1、1,高中化學競賽輔導講座鹵族元素,2,第一節(jié) 鹵族元素的物理性質(zhì),1）為什么I2在CCl4中顯紫色，而在Lewis堿中顯紅色、褐色,2）分配系數(shù)（KD,例：某溫度下，KD（I2） C(CCl4)/C(H2O) = 80,經(jīng)過兩次萃取 后，水中殘留的I2為多少,第二節(jié) 鹵族元素的化學性質(zhì),1）異裂： X : X = X:- + X,2）均裂： Cl:Cl Cl. + Cl. Cl. + H:H - H:Cl + H. .,3,第三節(jié) 鹵素單質(zhì)的制備,1、F2： （1）電解KF.nHF: 陽極：2F 2e = F2 陰極：2HF2 2e = H2 + 4F- 2HF2- = H2 + F2 + 2

2、F,2) 氧化還原：K2MnF6 SbF5 F2 KSbF6 MnF3,2、Cl2,1）電解飽和食鹽水：2Cl 2H2O H2 Cl2 2OH,4,3）Br2,Cl2 Br 2Cl Br2 3Br2 3CO32 5Br BrO3 3CO2 5Br BrO3 6H 3Br2 3H2O,4）I2,海藻灰：2I MnO2 4H Mn2 I2 2H2O,智利硝石：IO3 5HSO3 I2 2SO42 3HSO4H2O,第四節(jié) 鹵化氫,1、制備,1）高沸點酸制揮發(fā)性酸,濃磷酸的生成物為NaH2PO4，為什么,5,2）直接化合,Cl2（g) H2(g) = 2HCl(g) H = -184.6kJ,3)鹵

3、化磷水解,2P 3X2 6H2O 2H3PO3 6HX,注明： （1）HF為主 （2）HCl為主 （3）HBr、HI為主,2、性質(zhì),1）氫鍵,6,2）F2(g) + H2(g) = 2HF(g) G0 = -541.4kJ,2F2 (g) + N2H4(g) = 4HF(g) + N2(g) G0 = -1232.kJ,H2(g) + I2(g) = 2HI(g) G0 = 1.3kJ,G0 = -RTlnK K = 0.56,3、氫鹵酸,7,HF平衡：HF H F HF F HF2,Al、Zn與同【H】的鹽酸、硫酸反應時，誰的速率快？為什么？ 用化學方程式說明,3）實驗室用什么方法制取少量的

4、HBr（aq)、HI(aq)？寫出方程式,4）HF（g)、HF(aq)有哪些特殊性,8,第五節(jié) 金屬鹵化物,1）為什么SnCl4、SnBr4、SnI4的熔點依次升高？ （m.p.:-33.3 33 146C,2) AlCl3 、 SnCl4制取和保存應注意什么？為什么？用化學方程式 來表示,3）NH4F（aq）用什么試劑瓶盛放？為什么,鹵離子易與過渡金屬陽離子形成絡合物。 M3 6F MF63（Al、Fe） 如：FeF63無色,M2 4Cl MCl4 （Al、Fe,M2 4Cl MCl42（Cu、Zn,4）為什么當時， 【Cl】0.001mol/L與Ag生成沉淀最大， 而當【Cl】0.001m

5、ol/L沉淀會減少,AgCl2、AgCl32,9,5）Cu不與稀鹽酸反應，卻為什么能與濃鹽酸反應生成氫氣？ 寫出該反應的化學方程式,2Cu 2H 6Cl 2CuCl3 H2,6）HgS不溶于強酸，但為什么可溶于HI（ aq)?用化學方程式 表示,HgS 2H 4I HgI42 H2S,10,第六節(jié) 擬鹵素,擬鹵分子： （CN）2 、（SCN）2 擬鹵離子： CN、SCN、OCN,主要性質(zhì),1）揮發(fā)性,2）氫化物顯酸性,3）歧化反應,4）絡離子,5）還原性,Pb（SCN）2 Br2 2SCN MnO2 4H,11,第七節(jié) 含氧酸及其鹽,H2O2F2 2HOF,斯圖杰爾和阿佩里曼方法制備,1、含氧酸的命名 高某酸： HMnO4 HClO4 (正）酸： H2MnO4 HClO3 H2SO4 H3PO4 亞某酸： H2MnO3 HClO2 H2SO3 H3PO3 次某酸： HClO H2SO2 H3PO2,2、次鹵酸： 0C F2 + H2O = HOF + HF X2 + H2O = HX + HOX,3、含氧酸根的結構,除OX-外，X原子均為s p3雜化 但是：H5IO6 = IO(OH)5 為五元弱酸，I 原子為sp3d2雜化,12,4）鹵素互化物的空間構型,13,第八節(jié) 鹵素氧化物,1、ClO2,問：如何分離,2)分子構型：V 為什么活潑,