1、第五章極譜與伏安分析法一、簡答題1 .伏安和極譜分析時一種特殊情況下的電解形式，其特殊表觀在哪些方面2 .極譜分析法采用的滴汞電極具有哪些特點在極譜分析法中為什么常用三電極 系統(tǒng)3 .什么是極化電極什么是去極電極試結(jié)合極譜分析加以說明。4 .何謂半波電位它有何性質(zhì)和用途5 .何謂極譜擴散電流方程式（也稱尤考維奇方程式）式中各符號的意義及單位是什 么6 .影響極譜擴散電流的因素是什么極譜干擾電流有哪些如何消除7 .極譜的底液包括哪些物質(zhì)其作用是什么8 .直流極譜法有哪些局限性應(yīng)從哪些方面來克服這些局限性9 .試比較單掃描極譜法及循環(huán)伏安法的原理、特點和應(yīng)用等方面的異同點。10 .試述脈沖極譜法的

2、基本原理，為什么示差脈沖極譜法的靈敏度較高11 .極譜催化波有哪些類型各類催化波產(chǎn)生的過程有何不同12 .試述溶出伏安法的基本原理及分析過程，解釋溶出伏安法靈敏度比較高的原因。13 .脈沖極譜的主要特點是什么14 .單掃描極譜與普通極譜的曲線圖形是否有差別為什么15 .在極譜分析中，為什么要使用滴汞電極16 .在極譜分析中，影響擴散電流的主要因素有那些測定中如何注意這些影響因素17 .為何說極譜分析是一種特殊的電解分析18 .在極譜分析中，為什么要加入大量支持電解質(zhì)19 .極譜分析的定量依據(jù)是什么有哪些定量方法20 .影響擴散電流的主要因素有哪些測定時，如何注意這些影響影響因素二、填空題型筆錄

3、式極譜儀由三部分組成，即主機、記錄儀和 。21 滴汞電極的滴汞面積很 ,電解時電流密度很 ,很容易發(fā)生 極化，是極譜分析的。22 極譜極大可由在被測電解液中加入少量 物質(zhì)予以抑制，加入 可消除遷移電流。23 是殘余電流的主要部分，這種電流是由于對滴汞電極和待測液的形成的，所以也叫。24 選擇極譜底液應(yīng)遵循的原則： 妤；極限擴散電流與 物質(zhì)濃度 的 關(guān)系；干擾少等。25 我國生產(chǎn)的示波極譜儀采用的滴汞時間間隔一般為7s,在最后 s才加上 我的以觀察i-v曲線。26 示波極譜儀采用三電極系統(tǒng)是為了確保工作電極的電位完全受 的控制，而參比電極的電位始終保持為 的恒電位控制體系， 所以i-v即。27

4、單掃描極譜法施加的是 電壓。循環(huán)伏安法施加的是 電壓， 其所用的工作電極是 的微電極（懸汞電極）。28 脈沖極譜法是一個緩慢改變的 電壓上，在每一個滴汞生長 的 某一時刻，疊加上一個 脈沖電壓，并在脈沖結(jié)束前的一定時間范圍測 量脈沖電解電流的極譜法。29 .陽極溶出伏安法的優(yōu)點是 ,這主要是由于經(jīng)過預(yù)先 長時間的 ,使在電極表面上被測量的 增大，從而提高了。30 .在經(jīng)典極譜法中,極譜圖上會出現(xiàn)異常電流峰,這個現(xiàn)象在極譜中稱為 它是由于滴汞表面的 不均，致使表面運動導(dǎo)致電極表面溶液產(chǎn)生 使還原物質(zhì)增多。此干擾電流可加入 消除。31 .伏安和極譜分析法是根據(jù)測量特殊形式電解過程中的 曲線 來進行

5、分析的方法。特殊的電極表現(xiàn)為 和 ,特殊的電解條件為 、和 032 .用極譜分析法測定Cd2+時，常要加入一些物質(zhì)組成底液，加入1mol/L NH3H2o + 1 mol/L NH4CI溶液，稱為 以消除,加入聚乙烯醇以消除 ，加入少量N%SQ消除。四、計算題1 .在LKC底液中，X 10 3mol/LCd2+的擴散電流為50.0?A,若汞在毛細管中的流速 為18滴/min , 10滴汞重x 10 2g,求：(1) Cd2+在KCl溶液中的擴散系數(shù)(2)若使用另一根毛細管，汞滴的滴落時間t為，10滴汞重為X 10 2g,計 算其擴散電流的id值。2 .在1 mol L 1鹽酸介質(zhì)中用極譜法測定

6、鉛離子，若Pb2濃度為 2.0 10 4 mol L 1,滴汞流速為mg s 1 ,汞滴下時間為，求Pb2在此體系中所產(chǎn) 生的極限擴散電流。(Pb2的擴散系數(shù)為1.01 10 5 cm2 s 1)3 .已知Cd2+在mol L1硝酸鉀和1mol L 1氨水中擴散系數(shù)與在0. 1mol L 1硝酸鉀 中的擴散系數(shù)之比為，在前一介質(zhì)中測得極譜波的 E12為，在后一介質(zhì)中得E12為，求Cd(NH3)2配合物的離解常數(shù)。(實驗溫度25C,氨的活度系數(shù)為1)4 .某物質(zhì)的循環(huán)伏安曲線表明，Ep,a 0.555V (對SCE, Ep,c 0.495V ,計算： (1)該可逆電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)；(2)形式電位

7、e)o5 .某金屬離子在滴汞電極上產(chǎn)生良好的極譜還原波。當汞柱高度為64.7cm時，測得平均極限擴散電流為 A,如果將汞柱高度升為83.1cm,其平均極限擴散電 流為多大由此可知，在極譜分析中應(yīng)注意什么6 .鉛離子在 mol L1介質(zhì)中能產(chǎn)生一可逆的極譜還原波，在汞滴最大時，5.0 104mol L 1Pb2+所產(chǎn)生的極限擴散電流為 A,已知滴汞電極的毛細管常數(shù) 為mg213 s 1,2。求鉛離子在mol L1介質(zhì)中的擴散系數(shù)。7.對于一個可逆電極反應(yīng)，從其極譜波的有關(guān)數(shù)據(jù)中可計算得到其電極反應(yīng)的電 子轉(zhuǎn)移數(shù)。如，從某金屬離子還原的極譜波上，測得極限擴散電流為A,半波電位為，電極電位為處對應(yīng)的

8、擴散電流為Ao試求該金屬離子的電極反應(yīng)電子數(shù)。+在1mol L 1NH3-NH4C1介質(zhì)中，主要以Cu(NH3)24配離子形式存在，該配離子在汞滴電極上分二步還原Cu(NH3)24 + e Cu(NH3)2 + 2 NH3Cu(NH3)2 + e Cu + 2 NH其半波電位分別為和。在此介質(zhì)中，于處測得不同濃度Cu2+的極限電流數(shù)據(jù)如下：11% /mm01 Lid7 A 4 /mm01 Lid / A在相同實驗條件下，測得某未知 Cu2+溶液的極限電流為 Ao試計算該未知液中的Cu2+的濃度。9 .在pH為5的乙酸鹽緩沖溶液中，IO3還原為I的可逆極譜波的半波電位為+, 計算此電極反應(yīng)的標準

9、電極電位。10 .某金屬離子在2mo1 L 1HC1介質(zhì)中還原而產(chǎn)生極譜波。在 25c時，測得其平均極限擴散電流為 A,測得不同電位時的平均擴散電流值如下表所示。E/V(vsSCE) 平均擴散電流/ A E/V(vs.SCE)平均擴散電流/ A試求：(1)電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)；(2)極譜波的半波電位；(3)電極反應(yīng)的可 逆性。11 .采用標準加入法測定某試樣中的鋅，取試樣 1.000g溶解后加入NH3- NH4C1 底液，稀釋至50mL,取11tt羊10mL測得極譜波高為10.0?A,力口入濃度為mL Zn2 +標準液后，測得波高為20.0?Ao計算鋅的質(zhì)量分數(shù)。12.1.00g含鉛的試樣，溶

10、解后配制在 mo1 L 1 1mo1 L 1KC1-%明膠溶液中，已 知在此介質(zhì)中Pb2+還原的擴散電流常數(shù)為。取此試樣溶液進行測定，得擴散電流 A。實驗測得10滴汞滴下的時間為，汞流速度為 mg s 1 ,求此試樣中鉛的質(zhì)量分數(shù)。13.在mol L1介質(zhì)中，1.0 10 4 mol LkiF在純介質(zhì)中，以及與不同濃度的配合劑X所形成配合物的可逆極譜波的半波電位數(shù)據(jù)如下：cx/mol L 1E1/2/V(vs.SCE)cx / mol L 1E1/2/V (vs.SCE)x 10x i4x i0x 103電極反應(yīng)系二價銅離子還原為銅汞齊，求 Cu2與X形成配合物的化學(xué)式和穩(wěn)定 常數(shù)。14 .用

11、極譜法測定氯化鍬溶液中的微量鎘離子。取試液 5mL,力口入明膠5mL, 用水稀釋至50mL,倒出部分溶液于電解池中，通氮氣510min后，于電位間 記錄極譜圖，得波高50 Ao另取試液5mL,加入mg mL 1鎘離子標準溶液，混合均勻。按上述測定步驟同樣處理，記錄極譜圖波高為90 Ao(1)請解釋操作手續(xù)中各步驟中的作用；(2)能否用還原鐵粉、亞硫酸鈉或通 CO2代替通氮氣(3)計算試樣中Cd2+的含量(以g L1表示)。15 .在1mol L1的鹽酸介質(zhì)中，四氧化鉞產(chǎn)生一極譜波，得到的擴散電流常數(shù)I為(單位為：A s1/2 mg 2/3 mmol 1 L),其擴散系數(shù) D 為 9.8 10 6cm2 s 1 ,求電極反應(yīng)電子數(shù)n。16 .某二價的金屬離子，在mol L1配合劑中，生成配位數(shù)為1的配合物。該配合 物在滴汞電極上可逆還原，