1、20fr年7月第二屆全國農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)術(shù)研討會論文集農(nóng)藥在環(huán)境中光化學(xué)降解的影響因素 梁菁，郭正元，馮麗萍，周井剛 (湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)環(huán)保研究所湖南長沙410128)摘要：綜述了影響農(nóng)藥光化學(xué)降解的不同因素：光源、農(nóng)藥初始濃度、來源水、有機溶劑、pH以廈光敏劑、催化 劑和氧化劑。關(guān)鍵詞：農(nóng)藥；光化學(xué)降解The influence factors of Pesticides Photodegradation in the enviromnentHANG Jing,GUO Zheng-yuan，F(xiàn)ENG L-ping，ZHOU Jing-gang(Institute of Are-Environm

2、ental Protection，Hunan Agricultural University，Changsha 410128，China)Abstract：The different factors affecting photochemi哪degradation of pesticides in the environment Were renewed，including selection oflight,initial enneentration ofpesticide，water soHrce，organic solvent，pH andphotosensitizer，eatalysk

3、 oxidantKeyword：pesticide；photochemistry degradation農(nóng)藥是人們主動投放于環(huán)境中數(shù)量大、毒件廣的農(nóng)藥在光化學(xué)降解過程中影響光解速度的因素 一類化學(xué)物質(zhì)。無論采片j什么方式施藥，暴露于環(huán)境很多。 中的農(nóng)藥，有1020附著在植物體，80901影響農(nóng)藥光解速率的因素散落在土壤和水里以及飄浮在大氣中。而殘留在土壤和水體中的農(nóng)藥又會通過滲透作用，進入地下水。殘11不同光源的影響 留在土壤和大氣中的農(nóng)藥，除了對土壤和大氣本身產(chǎn)農(nóng)藥在光化學(xué)降解巾光源是必不可少的。目前常 生污染外，還會通過遷移、滲入和溶解等過程進入水用的光源有：太陽光、紫外光1(單色光，如高

4、壓汞 體，造成水體污染，不僅對水生生物和水生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)燈)、紫外光2(復(fù)合光)等。 生嚴重影響，還直接影響著人類飲用水質(zhì)量和數(shù)量， 光源種類對農(nóng)藥光解影響很大，胡繼業(yè)“等研究 危害人類的健康。因此，農(nóng)藥在環(huán)境中的降解行為是2一烯丙基苯酚發(fā)現(xiàn)，太陽光下，其在甲醇、正己烷、 科學(xué)家們的重點研究內(nèi)容之一。重蒸水以及不同pH的緩沖溶液中的光穩(wěn)定性很強，農(nóng)藥光化學(xué)降解是農(nóng)藥在光的作用下發(fā)生的降 說明其在自然環(huán)境中難以發(fā)生直接光解；但在紫外光 解過程，該過程足農(nóng)藥使用后在環(huán)境中主要降解途徑 照下，此殺菌劑在各種溶劑中的光解迅速，光解速率 之一，有關(guān)農(nóng)藥的光化學(xué)行為已越來越受到人們的重 符合一級動力學(xué)規(guī)律。鄧

5、大鵬”l等研究指出，在高壓 視，農(nóng)藥光化學(xué)降解性質(zhì)也已成為評價農(nóng)藥生態(tài)環(huán)境 汞燈下，乙烯菌核利在重蒸水中的光解半衰期約為 安全性的重要指標之一”。光化學(xué)降解過程可分為三28 min，而在太陽光下為386 h。自來水和湖水中的 類：第一類稱為直接光解，這是化合物本身直接吸收 溶解性物質(zhì)在乙烯菌核利的吸光區(qū)有較強的光吸收。 了太陽能而進行分解反應(yīng)；第二類稱為敏化光解(間這些物質(zhì)在高壓汞燈下對乙烯菌核利的光解動力學(xué) 接光解)，這是由光敏劑物質(zhì)首先吸收太陽光能，然 影響較小，表現(xiàn)出微弱的光吸收競爭效應(yīng)或屏蔽效 后由光敏劑將能量轉(zhuǎn)移給污染物，使污染物發(fā)生分解 應(yīng)；但在太陽光下，這些物質(zhì)顯著加速了乙烯菌核

6、利 的反應(yīng)；第三類是氧化反應(yīng)，天然物質(zhì)被輻照而產(chǎn)生 的間接光解反應(yīng)，表現(xiàn)_l顯著的敏化效應(yīng)。乙烯菌核自由基或純態(tài)氧(又稱單一氧)等中間體，這些中間體利的光吸收集中在190240 m的高能量短波光之又與化合物作用而生成轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物。間，在250 nm以上吸收微弱，與高壓汞燈的發(fā)射光404 第二屑全目農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)術(shù)研討會論文集 2007年7月譜吻合度高。因此，乙烯菌核利在紫外光下易發(fā)生強 胺在水中的光化學(xué)降解動態(tài)研究都得出了這個結(jié)論。 烈的直接光解反應(yīng)，而在太陽光下直接光解反應(yīng)則很 13不同來源水的影響緩慢。李學(xué)德 等研究指出，3種光源中以高壓汞燈 農(nóng)藥在天然水中的光解速度差異與水的理化性下百菌清

7、的光解最快，太陽光和紫外光2(復(fù)合光) 質(zhì)有關(guān)。不同類型水中所含的溶解性物質(zhì)對光能的吸 下較慢。導(dǎo)致該結(jié)果的原因經(jīng)760 CRT紫外可見分光 收與傳導(dǎo)，以及對水中其它物質(zhì)的光化學(xué)反應(yīng)有著不 光度計掃描發(fā)現(xiàn)，百菌清水溶液的最大吸收波長為 同的影響。例如褚明杰 等研究出在氙燈和高壓汞燈233 Ilia，高壓汞燈和紫外燈發(fā)射光譜的短波部分可以 下。各種天然水中苯噻草胺的光解半衰期順序是稻田被百菌清吸收，從而使其容易光解，但紫外燈的光強 水>江水>湖水>河水>重蒸水。這是由于純水中不 比高壓汞燈光強明顯弱，而太陽光主要為可見光，短含其它物質(zhì)，對光的吸收與傳導(dǎo)的阻礙作用小，而在

8、波部分較少。因此。導(dǎo)致白菌清水溶液在高壓汞燈照 稻田水等其它幾種天然水中，都不同程度地含有一些 射下光解最快，紫外燈照射下次之，在太陽光下光解 溶解性化合物(包括無機物和有機物)。一方面這些 最慢。 化合物本身可能與苯噻草胺相互作用，阻滯了其光解 不過光源和透光介質(zhì)對一些農(nóng)藥在水中的光解進程；另一方面，天然水中的這些外源物質(zhì)，在一定 影響也很大。劉毅華”1等研究表明，在光源為太陽光 的光波長范同內(nèi)，對光的吸收與傳導(dǎo)可能產(chǎn)生屏蔽效和高壓汞燈，光照反應(yīng)試管為石英和玻璃試管各組合 應(yīng)，從而使苯嚷草胺的光致降解受阻，光解速度減緩。試驗條件中，以石英試管高壓汞燈條件下三唑酮降解 同樣，花日茂”等試驗得出

9、，高壓汞燈光照下，乙草 最快。這是主要由于2種光源所發(fā)射的光波在不同波 胺在水中的光解速度為純水>河水>塘水>稻田水。 段的能量分布有顯著不同。高壓汞燈的發(fā)射光譜主要 徐寶才“”等對多菌靈試驗指m，在高壓汞燈下，其在 集中在短波長的近紫外部分，而太陽光的分布比較均 不同水質(zhì)中的光解速率快慢為重蒸水>河水>池塘勻，能量也明顯低于高壓汞燈。對三唑酮水溶液進行 水。楊仁耐 等對三唑酮研究也表明，其在各種類型 紫外掃描發(fā)現(xiàn)，三唑酉耐在近紫外區(qū)吸收較強，而在艮 水中光解速率順序為純水>井水>河水>池塘水。導(dǎo) 波長處基本不吸收，可見太陽光波中能被三唑酮吸收

10、致三唑酮在不同類型水中光解速率差異的原因與水 的比例很少。透光介質(zhì)(玻璃或石英)對光解有很大 中所含物質(zhì)對光能的吸收和傳導(dǎo)有關(guān)(因為三唑酮光 影響。盛裝反應(yīng)液的試管用石英材料可以將照射光全 解不受pH值影響)。電導(dǎo)率代表水中溶解物質(zhì)的大部透過，而玻璃材料卻通常會將300 nm以下的紫外 致含量，COD。表征的是水中有機物的含量，這2項 光全部吸收，同時還會對其他波長的光有一定的吸收 指標均以池塘水為最高，這可能是導(dǎo)致三唑酮在池塘 作用。 水中降解最慢的原因。一方面，這些化合物的存在，12農(nóng)藥初始濃度的影響 妨礙了光的傳導(dǎo)，使得三唑酮不能有效利用光能；另 在進行農(nóng)藥的光化學(xué)降解試驗過程中發(fā)現(xiàn)，農(nóng)

11、藥一方面，有些有機化合物能夠吸收光能，導(dǎo)致三唑酮 光解的速率隨著自身濃度的升高而減慢。對光的吸收效率降低；再次，有些結(jié)構(gòu)復(fù)雜的化合物 張衛(wèi)”1等人在土壤中對阿維菌素進行了光解的研(如胡敏酸、富里酸等)對三唑酮有螯合作用，使得 究得出了這一結(jié)論，原因足阿維菌素光解反應(yīng)比較復(fù)部分三唑酮不能釋放；另外也有些化合物對三唑酮的 雜，其降解會生成許多中間代謝產(chǎn)物，它們可與母體 光致降解起到光敏劑的作用，加快了三唑酮的光致降 競爭光子，從而降低了母體吸收光子的量子效率，影 解。但各種化合物的綜合作用導(dǎo)致了三唑酮在池塘水 響其光解速率。當阿維菌素初始濃度越高，生成的中 中的降解速度最慢。而純水所含溶解性物質(zhì)最

12、少，故間產(chǎn)物濃度也越大，母體和中間產(chǎn)物之間對光子的競降解最快。 爭也越強。農(nóng)藥的光解速率與自身的濃度成反比還有另外，也有水中的溶解物如腐植酸等起到了光 另外原因是農(nóng)藥的光解率與單位農(nóng)藥分子接受的光 敏化作用，促進了農(nóng)藥對光的吸收，加快了農(nóng)藥在水 能呈正相關(guān)。當光能一定時，農(nóng)藥分子數(shù)越多，農(nóng)藥中的光解速率，表現(xiàn)出了光敏化效應(yīng)。如鄒雅竹”“ 分子層越厚，單位面積上的農(nóng)藥的劑量就越大，從而等在對咪鮮胺研究中發(fā)現(xiàn)，在高壓汞燈作用下，咪鮮 導(dǎo)致單位農(nóng)藥分子接受的光能就越少。鄒雅倒”等對胺在供試的3種水體中的光化學(xué)降解速率大小為：稻 咪鮮胺在水中的光化學(xué)降解研究和鄭和輝4”等對乙草 田水>河水>

13、;純水。2007年7月 第二屆全周農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)術(shù)研討會論文集40514不同有機溶劑的影響 使得農(nóng)藥分子獲得的總能量增加，加快了光解進程。 為了解農(nóng)藥在環(huán)境中的滯留、遷移和轉(zhuǎn)化行為，同樣，歐曉明”1等發(fā)現(xiàn)硫肟醚在4種有機溶劑中的紫 正確評價農(nóng)藥的藥效和環(huán)境安全性，對農(nóng)藥在有機溶外光解反應(yīng)符合一級動力學(xué)規(guī)律，降解速率順序為正 劑中的光解行為進行研究是十分必要的。 己烷>甲醇>二甲苯>丙酮。根據(jù)光化學(xué)第一定律(即 楊仁斌”1等對三唑酮在兩種光源下不同有機溶GrothusDraper定律)，首先，只有當激發(fā)態(tài)分子的能 劑中的光解行為表明，在太陽光下難以發(fā)生直接光量足夠使分子內(nèi)的化學(xué)

14、鍵斷裂時，亦即光子的能量大 解，這與三唑酮在有機溶劑中的吸收光譜有關(guān)，經(jīng) 于化學(xué)鍵能時，才能引起光離解反應(yīng)。其次，為使分752紫外一可見分光光度計測定，三唑酮在甲醇、正 子產(chǎn)生有效的光化學(xué)反應(yīng)，光還必須被所作用的分子 己烷和丙酮中在280 nm波長以上無吸收峰，由于到 吸收，即分子對某特定波長的光要有特征吸收光譜， 達地球表面的太陽光最短波長為28613 nm，小于該 才能產(chǎn)生光化學(xué)反應(yīng)。這意味著農(nóng)藥直接發(fā)生光化學(xué) 波長的光幾乎全被大氣的臭氧層吸收，故三唑酮在3 轉(zhuǎn)化的先決條件是農(nóng)藥的吸收光譜要與輻射光譜在 種有機溶劑中的光解反應(yīng)很難發(fā)生。而高壓汞燈光譜 液相環(huán)境中可利用的部分相適應(yīng)。由于硫肟

15、醚的正己 中的短波光(230280nm)，可被i唑酮吸收，從而 烷和甲醇溶液對300 nm以下的光可直接吸收到可利 使其光解較易發(fā)生。高壓汞燈下三唑酮存3種有機溶 用的光子，其吸收光子的相應(yīng)能量足以使硫肟醚分子 劑中的光解速率順序為丙酮>甲醇>正己烷，顯然與 中的電子在其能級之間發(fā)生躍遷，從而產(chǎn)生了較快的3種有機溶劑對短波紫外光的吸收有關(guān)。另外有研究光化學(xué)反應(yīng)，而硫肟醚的丙酮和二甲苯溶液對200。表明丙酮是1種三重態(tài)敏化劑，它能夠通過能量轉(zhuǎn)移 300 nm范圍內(nèi)的光表現(xiàn)出不連續(xù)的吸收峰，尤其是 機制促進有機物光解，這也解釋了太陽光條件下丙酮 硫肟醚丙酮溶液對光的吸收強度很弱，I天|

16、此其在自然 中的三唑酮光解較其他較快的原岡。 環(huán)境中的直接光解會相對小些。鄧大鵬”?發(fā)現(xiàn)高壓汞燈下，乙烯菌核利在4種溶15 DH值的影響 劑中光解速率大小順序為甲醇>乙腈>正己烷>丙酮?；瘜W(xué)反應(yīng)的快慢一般都受到pH值的影響，酊大 這和楊仁斌等的研究結(jié)果不同，可能所致。此試驗多數(shù)光解反應(yīng)系統(tǒng)隨著光解的進行反應(yīng)液的pH也不中采用的高壓汞燈，其發(fā)射波長范嗣190nm。而且斷發(fā)生變化，研究工作的溶液體系pH值的變化往往乙烯菌核利與此4種溶劑均強烈吸收短波長的紫外直接影響到我們工作的成效，因此，為了使反應(yīng)過程 光，使得乙烯菌核利對光的吸收與溶劑對光的吸收之 中pH不發(fā)生顯著的變化，光解

17、反應(yīng)常在緩沖溶液中 間形成競爭效應(yīng)，從而導(dǎo)致乙烯菌核利的直接光解受進行。介質(zhì)土壤則取不同pH值的土壤進行試驗。 一定的抑制，且抑制作用隨溶劑對光的吸收強度的增王學(xué)東”等做的咪唑煙酸在土壤中的光解深度 大而增強。Sehiek”8等發(fā)現(xiàn)在254 nm的紫外光照射研究，鄭和輝” 等對乙草胺和丁草胺在土壤中的紫外 下，乙烯菌核利在重蒸水中比在重蒸水+甲醇(1：1，光化學(xué)降解以及鄒雅竹 等對順式氯氰菊酯在不同"中光解快，這證實了甲醇對乙烯菌核利的光吸收pH值下的光化學(xué)降解，都表明農(nóng)藥的光降解速率與 存在競爭效應(yīng)的推斷。 土壤或溶液的pH值呈正相關(guān)，即土壤或溶液的pH 另外，于淑琴”等利用760

18、 CRT可見紫外分光值越大，光解速率越快。李學(xué)德一等研究也表明無論光度計對詠草酮的環(huán)己烷、甲醇、丙酮、乙腈每種試 是在高壓汞燈照射下還是在太陽光照射下，百菌清水 驗溶液進行吸收光譜掃描，得出各反應(yīng)體系的吸收光溶液在堿性條件下的光解明顯比中性和酸性條件下 譜有一定的差異，4種溶液中嗯草酮的光解速率表現(xiàn) 快。 為環(huán)己烷>甲醇>乙腈>丙酮。試驗藥劑的最大吸收峰此外，H+和OH一均可催化農(nóng)藥的光解反應(yīng)。范 分別為：環(huán)己烷2012 llln，甲醇2053 nm，乙腈2265 小振”等在其它條件相同時，酸性土壤(pH值334 nm，蒸餾水<200 nnl，10 mL·L-

19、1丙酮水混合液1937 和558)和強堿性土壤(pH值101)中發(fā)現(xiàn)，阿特 llln，丙酮2736 nrll。而嗯草酮本身的吸收波長在200 拉津的光解速率和光解深度均大于中堿性土壤(pH nnl左右，因此在丙酮中光解緩慢。在環(huán)己烷和甲醇 值863)，土壤酸性增加阿特拉津光解速率加快。褚 溶液中，吸收光譜的差異不顯著，其光解速率也比較 明杰 等發(fā)現(xiàn)苯噻草胺在緩沖溶液中的光解均嚴格遵 相近。在水中加入丙酮，改變了農(nóng)藥吸收光譜的波長， 循一級動力學(xué)規(guī)律，且受溶液的pH影響較大。在強406 第二屆全國農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)術(shù)研討會論文集2007年7月酸性(pH=198)和強堿性(pH=1192)溶液中，其由

20、圖1、圖2可以看出，隨pH值越大光降解越 光解半衰期比在純水葉I的光解半衰期短，光解速率常強的不同農(nóng)藥，除草劑曲線較其它農(nóng)藥曲線平穩(wěn)，即 數(shù)分別是在純水中光解速率常數(shù)1118倍和1037倍， 除草劑隨pH值變化的光降解程度較其它農(nóng)藥小。 而在pH為410lo88時，苯噻草胺的光解半衰期由圖3可以看出，在中性介質(zhì)中較穩(wěn)定的不同都比在純水中長，并且其光解速率也是順序減慢。農(nóng)藥，大部分是除草劑。不同種類的農(nóng)藥在不同pH值下光解曲線如圖16光敏劑、光猝滅劑、催化劑和氧化劑的影響l、圖2、圖3： 不同的光敏劑、光猝滅劑、催化劑和氧化劑對120 農(nóng)藥的光化學(xué)降解有促進或是阻礙作用，為農(nóng)藥的環(huán) 境安全性評價

21、和污染治理起到了很好的效果。器1芝互一同一種化學(xué)物質(zhì)在不同的農(nóng)藥光解中或不同的采40化學(xué)物質(zhì)在同一種農(nóng)藥光解中表現(xiàn)出不同的敏化效20 應(yīng)或猝滅效應(yīng)。胡繼業(yè)”1等經(jīng)過試驗發(fā)現(xiàn)，在太陽光055759511 5 下，2一烯丙基苯酚在重蒸水中很難發(fā)生圯解，但加入pH 10mg·k g_】的核黃素、三氯化鐵、過氧化氫后，均不】+2一烯丙基苯酚(系菌劑)一乙草胺(除草劑)同程度地促進了其光解。核黃素對2一烯丙基苯酚有l(wèi)直螨特(除螨劑)一皇霸螨靈(除螨荊)顯著的光敏化作用，太陽光照4 h后，2一烯丙基苯酚圖1在堿性介質(zhì)中不穩(wěn)定的各種農(nóng)藥的降解曲線完全分解。三氯化鐵、過氧化氫均表現(xiàn)出不同程度的Fig

22、ure 1 Debq,'adation3tuwe ofdifferent pesdeides which are光敏化作用，在過氧化氫的存在下，2一烯丙基苯酚光unstable in alkaline circumstance照24 h完全分解。三氯化鐵存在下，2一烯丙基苯酚囂光照40h，光解率達9388。這說明在太陽光下2一40 烯丙基苯酚在水溶液中主要是間接光解。李學(xué)德 等蠢30研究出兩種陰離子表面活性劑對百菌清的光解均有醒光敏化作用，其巾十二烷基磺酸鈉的光敏作用顯著，0 而十二烷基苯磺酸鈉則不明顯；陽離子表面活性劑十25456585105125六烷基三甲基溴化銨對百菌清光解有強烈

23、的光猝滅pH作用，光猝滅率達57，59；兩種非離子型表面活性一百菌清(殺菌劑)一順式氯氰菊酯(殺蟲莉) 劑均能加速百菌清的光解，光敏率分別為5855和丁草胺(除草劑)圖2在堿性介質(zhì)中不穩(wěn)定的各種農(nóng)藥的降解曲線5797。加入不同表面活性劑后，百菌清溶液的紫外 吸收光譜發(fā)生變化，這可能是導(dǎo)致百菌清光解速率發(fā)Figure2 Degradation CUrVeofdifferentpesticideswhichare生變化的主要原因。表面活性劑的增溶作用可能也是unstable in alkaline circumstance導(dǎo)致百菌清光解加快的原岡之一。除了表面活性劑的怒種類影響以外，表面活性劑的濃

24、度對污染物的光解也有影響，表面活性劑的濃度對百菌清光解的影響還有l(wèi)器待進一步研究。丙酮一般能加快農(nóng)藥在水溶液中的光群4。0。解速率，表現(xiàn)出光敏化作用，同時，這種敏化作用與0丙酮的劑量有關(guān)，在低濃度時其敏化作用并不明顯。13579ll 13pH 如褚明杰一等對苯噻草胺在液相中的研究發(fā)現(xiàn)丙酮I一阿特拉津(除草劑)一苯疃草胺(除草劑)對其有敏化作用。但在朱國念431等的研究中，丙酮的異丙草胺(除草劑)存在對氰氟草酯及氰氟草酸(ACID)的光解反應(yīng)有圖3在中性介質(zhì)中較穩(wěn)定的各種農(nóng)藥的降解曲線一定的抑制作用，而且，隨著丙酮含量的增加，氰氟Figure 3 Degradation curve ofdiff

25、erent pesticideswhich are草酯及ACID的光解速率咀顯減緩，表明丙酮對氰氟s|abIe in neuturci咖staIIce草酯和ACID不僅無光敏催化作用，相反，表現(xiàn)為光2007年7月第-V日q全國農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)術(shù)研討會論文集407猝滅劑的作用。謂圍紅 等試驗結(jié)果表明，表面活性 化劑的表面積，從而提高了其催化活性，對有機殺蟲 劑十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)不直接參與五氯酚鈉 劑六氯苯降解顯著，且在催化反應(yīng)中不溶脫，易分離， 的光反應(yīng)；在p(SDBS)小于其臨界膠束濃度(CMC) 可循環(huán)使用，是一種綠色環(huán)保型催化劑，有很高的實 時，SDBS對五氯酚鈉的光反應(yīng)有抑制作用

26、，而p 際應(yīng)崩價值。任麗萍 等指出，己唑醇在含有光催化 (SDBS)大于其CMC時，SDBS膠束的形成對五氯劑的水溶液中光解速率明顯加快這說明FeCl，、 酚鈉的光反應(yīng)有加速的趨勢。推測是由于p(SDBS) H。Oz、B一環(huán)糊精及FeCl，一HzO：對已唑醇的光解有催 在達到CMC之前，對光解的影響以光吸收作用為主， 化作用，其催化能力大小順序為：FeChH：O：>B一 對五氯酚鈉光解有一定的抑制；而達到CMC后膠 環(huán)糊精>H202>FeCl，。FeCI 3、H：02及FeclrH202的 束內(nèi)部類似有機相的環(huán)境，對五氯酚鈉有富集作用， 光催化作用表明，己唑醇的催化光解經(jīng)歷了

27、自由基降 從而加速五氯酚鈉的光反應(yīng)。鄧大鵬”1等對6種表面 解過程。FeCl，、HzOz能吸收光能產(chǎn)生的羥基自由基 活性劑(SAA)：十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、 (HO·)，羥基自由基可進攻有機物從而使其發(fā)生解離。 十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉(SLBS)、 FeCl，一H：Oz作為光催化劑其光催化效率遠遠高于單 十二烷基磺酸鈉(SLS)、山梨糖醇酐單月桂酸酯 獨FeCl，和H：O：催化效率的總和。其原因是在Fe“ (S-20)和聚氧乙烯山梨糖醇酐畢硬脂酸酯(T-60) 中加入Hz02會大大加快HO·的產(chǎn)生，從而極大地加 對乙烯菌核利光解的影響進行了研

28、究，結(jié)果表明，高 快了有機物光解速率。環(huán)糊精的催化能力與環(huán)糊精的 壓汞燈下，表而活性劑對乙烯菌核利液相光解的光猝 分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。環(huán)糊精對自由基的包合作用以及它們 滅效應(yīng)隨其添加濃度的不同而存在顯著差異；但在玻 之間的氫鍵作用都會加快自由基的產(chǎn)生，作用力越 片表面上，不同添加濃度對光猝滅效應(yīng)的影響差異較 大，產(chǎn)生自由基的能力越強，其催化效率越高。B一 小。太陽光下，SLS、SLBS、CTAB和S-20對乙烯菌 環(huán)糊精與羥基自由基之間能產(chǎn)生很強的包合作用及 核利的液相光解表現(xiàn)為光敏化效應(yīng)；但在玻片上，只 氫鍵作用，故在環(huán)糊精中，13一環(huán)糊精的催化效率最有SDS表現(xiàn)為光敏化效應(yīng)。這與光源、反應(yīng)介質(zhì)、

29、 高。 表面活性劑類型以及添加的濃度有關(guān)。鄭和輝”1等發(fā)以過氧化氫(H，O：)作為光降解氧化劑在農(nóng)藥的光 現(xiàn)，低濃度的陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉 解方面也有研究?；ㄈ彰?等以高壓汞燈為光源，以 (DDBS)能促進丁草胺在土壤中的光解，使丁草胺表面活性劑p一亞硝基一N，N一二甲基苯胺(PNDA)作 在土壤中的光解深度增加，這可能是DDBS更有利于 為·OH自由基的探針，研究了H：O：及表面活性劑 丁草胺從吸附的土壤內(nèi)部遷移到土壤表面。但是，高 0206一B(苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸 濃度的DDBS對丁荸胺在土壤·-的光解有阻礙作用， 鈣混劑)對除草劑乙草胺

30、在水中間接光解作用的影 可能是高濃度的DDBS對丁草胺光解所需的紫外光 響。結(jié)果表明，H：O：對水中乙草胺具有光敏化降解作 有競爭吸收和阻礙作用。表面活性劑濃度愈大，這種 用，其敏化作用效應(yīng)與·OH有關(guān)；而0206一B對乙 阻礙作用愈明顯。陽離子表面活性劑十六烷基三甲基 草胺具有光猝滅降解作用，即0206一B抑制H：02光溴化銨(HDTMA)對丁草胺在土壤中的光解有阻礙 催化降解乙草胺，并且0206一B濃度越高弊滅作用越 作用。主要是由于HDTMA被吸附在土壤中后，反過 強。用PNDA作為oH的探針性捕獲劑，隨著0206一B 來再對丁草胺產(chǎn)生吸附作用，從而不利于丁草胺從吸 濃度的增大

31、，Hz()2產(chǎn)生的·OH量減少，0206一B抑附的土壤內(nèi)部遷移到土壤表面。 制了HzOz的光反應(yīng)能力，從而使得乙草胺光降解率在農(nóng)藥光解研究中還研究了光催化劑的應(yīng)用。范降低。 小振”等研究表明，腐殖酸和表面活性劑DDBS對阿2小結(jié)特拉津的光解過程中有一定的催化作用，而且，腐殖酸和DDBS之間存在協(xié)同作用，可以相互促進阿特拉 (1)太陽光是可見光，短波部分較少，而紫外 津的光解。周萍”等做的新型研究得出，通過化學(xué)手 燈的光強比高壓汞燈的光強弱，所以農(nóng)藥在高壓汞燈 段制備的一系列含多金屬氧酸鹽雜化光催化劑 照射下光解最快，紫外燈照射下次之，太陽光下最慢。 PW-，NiAPSMCM-48和P

32、W-ICo-APSMCM-48由于 (2)農(nóng)藥光解的速率一般隨著自身濃度的升高 選用比表面積較大的分子篩作載體，增大了雜化光催 而減慢。408 第二屆全國農(nóng)qp環(huán)境科學(xué)學(xué)術(shù)研討會論文集2007年7月(3)天然水體中的大部分溶解物質(zhì)對農(nóng)藥的光報_20003解起抑制作用少數(shù)有光敏化作用。(11】徐寶才，岳永德，胡穎蒽，等多菌靈的光化學(xué)降解研究【J】環(huán)境科學(xué)學(xué)(4)由于光源發(fā)射光譜及農(nóng)藥分子吸收光譜不 報，2000,20(5)同，不同農(nóng)藥在不同有機溶劑中的光解速率相異。 1121楊仁斌，劉毅華，郭正元三唑酮的光化學(xué)降解研究U】農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué) (5)堿性條件一般促進農(nóng)藥的光解。報，20115，243)

33、：494497 (6)不同的農(nóng)藥所要求的光敏劑不盡相同。同13N；雅竹，龔道新汪傳剛咪鮮胺在不同pH溶液及3種水體中的光解U】一種化學(xué)物質(zhì)在不同的農(nóng)藥光解中或不同的化學(xué)物農(nóng)藥，2006A516) 質(zhì)在同一種農(nóng)藥光解中會表現(xiàn)出不同的敏化效應(yīng)或14l鄧大鵬岳永德，湯鋒，等乙烯葫核利在有機溶荊中的光化學(xué)降解叭安 猝滅效應(yīng)?；辙r(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報,2003，30(4)；358362由于農(nóng)藥的光化學(xué)解在環(huán)境中普遍發(fā)生，研究【15IN：hick B，P“MbzaK H珊tert，科a1Phohhemisiry of vinvlolin in們盱農(nóng)藥的光解在生產(chǎn)實踐中具有很重要的理淪意義和 andmHIarld一t目lutioJPestiei,1999，55：1ll“1122 實用價值。因此，人們可以通過了解不同環(huán)境因素對1161緞琴，張祖滿，岳永德等嗯草酮在液相中的光化學(xué)降解研究叭農(nóng)藥學(xué) 農(nóng)藥光解的影響程度，來控制農(nóng)藥在環(huán)境中的光穩(wěn)定 學(xué)撤2002，4f2) 性，從而減輕農(nóng)藥對生態(tài)環(huán)境的污染將農(nóng)藥對生態(tài)【17】歐曉明，任競，雷滿香，