1、 第第8 8章章 化學(xué)定量分析法化學(xué)定量分析法 8.18.1分析化學(xué)概述分析化學(xué)概述8.28.2分析化學(xué)的方法分析化學(xué)的方法8.3 8.3 定量分析過(guò)程定量分析過(guò)程8.4 8.4 定量分析結(jié)果的表示定量分析結(jié)果的表示8.5 8.5 定量分析中的誤差定量分析中的誤差8.6 8.6 分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理 主要內(nèi)容主要內(nèi)容8.7滴定分析法概論滴定分析法概論8.8酸堿滴定法酸堿滴定法8.9氧化還原滴定法氧化還原滴定法8.10 配位滴定分析配位滴定分析8.11沉淀滴定法沉淀滴定法31. 1. 掌握誤差的分類、來(lái)源、減免方法，準(zhǔn)確度、掌握誤差的分類、來(lái)源、減免方法，準(zhǔn)確度、 精密度的概念及

2、其表示方法。精密度的概念及其表示方法。2. 2. 了解提高分析準(zhǔn)確度的方法，可疑值的取舍方式了解提高分析準(zhǔn)確度的方法，可疑值的取舍方式3. 3. 掌握有效數(shù)學(xué)的概念及運(yùn)算規(guī)則。掌握有效數(shù)學(xué)的概念及運(yùn)算規(guī)則。4. 4. 了解滴定分析法的基礎(chǔ)知識(shí)。了解滴定分析法的基礎(chǔ)知識(shí)。5. 5. 掌握四大滴定法的基本原理。掌握四大滴定法的基本原理。6. 6. 掌掌握各滴定分析法的實(shí)際應(yīng)用。握各滴定分析法的實(shí)際應(yīng)用。 學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)要求 8.1 8.1 分析化學(xué)概述分析化學(xué)概述 分析化學(xué)分析化學(xué)是研究、應(yīng)是研究、應(yīng)用用確定物質(zhì)的化學(xué)組確定物質(zhì)的化學(xué)組成、測(cè)定各組成的含成、測(cè)定各組成的含量、表征物質(zhì)的化學(xué)量、表征物

3、質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)和形態(tài)等的結(jié)構(gòu)和形態(tài)等的各種各種分析方法及其相關(guān)理分析方法及其相關(guān)理論的一門科學(xué)。論的一門科學(xué)。 分析化學(xué)的任務(wù)分析化學(xué)的任務(wù)確定物質(zhì)的化學(xué)組成確定物質(zhì)的化學(xué)組成（定性分析）定性分析） 測(cè)量各組成的含量測(cè)量各組成的含量（定量分析）定量分析） 表征物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和形態(tài)（表征物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和形態(tài)（結(jié)構(gòu)和形態(tài)分析）結(jié)構(gòu)和形態(tài)分析） 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)：化學(xué)結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)、空間化學(xué)結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)、空間 形態(tài)形態(tài)：價(jià)態(tài)、配位態(tài)、結(jié)晶態(tài)價(jià)態(tài)、配位態(tài)、結(jié)晶態(tài) 及其與物質(zhì)性質(zhì)之間的關(guān)系及其與物質(zhì)性質(zhì)之間的關(guān)系 元素、離子、官能團(tuán)和化合物元素、離子、官能團(tuán)和化合物 每種成分的數(shù)量或物質(zhì)的純度每種成分的數(shù)量或物質(zhì)的純度

4、分析化學(xué)的研究對(duì)象分析化學(xué)的研究對(duì)象n從單質(zhì)到復(fù)雜的混合物及大分子化合物；從單質(zhì)到復(fù)雜的混合物及大分子化合物；n從無(wú)機(jī)物到有機(jī)物，乃至從無(wú)機(jī)物到有機(jī)物，乃至DNADNA、多肽、多肽、 蛋白質(zhì)等；蛋白質(zhì)等；n從低分子量到高分子量；從低分子量到高分子量；n從氣態(tài)、液態(tài)到固態(tài)；從氣態(tài)、液態(tài)到固態(tài)；n稱樣重量可由稱樣重量可由 100100克以上至毫克以下克以上至毫克以下（1 1）在工業(yè)生產(chǎn)中的作用在工業(yè)生產(chǎn)中的作用原料選擇原料選擇生產(chǎn)過(guò)程的生產(chǎn)過(guò)程的“中控中控”產(chǎn)品檢驗(yàn)產(chǎn)品檢驗(yàn)工藝流程的確定工藝流程的確定工業(yè)生產(chǎn)中工業(yè)生產(chǎn)中“三廢三廢”的處理和綜合利用的處理和綜合利用新產(chǎn)品、新工藝、新技術(shù)的開發(fā)與推廣

5、新產(chǎn)品、新工藝、新技術(shù)的開發(fā)與推廣分析化學(xué)的作用分析化學(xué)的作用（2 2）農(nóng)業(yè)方面農(nóng)業(yè)方面：土壤成分及性質(zhì)的測(cè)定，化肥、：土壤成分及性質(zhì)的測(cè)定，化肥、農(nóng)藥的分析，作物生長(zhǎng)過(guò)程的研究。農(nóng)藥的分析，作物生長(zhǎng)過(guò)程的研究。（3 3）國(guó)防方面國(guó)防方面：武器裝備的生產(chǎn)和研制，敵特及：武器裝備的生產(chǎn)和研制，敵特及犯罪活動(dòng)的偵破，也需分析化學(xué)的配合。犯罪活動(dòng)的偵破，也需分析化學(xué)的配合。 （4 4）食品安全食品安全： 食品營(yíng)養(yǎng)成分的測(cè)定，食品安全食品營(yíng)養(yǎng)成分的測(cè)定，食品安全檢測(cè)方面等。檢測(cè)方面等。 三聚氰胺的結(jié)構(gòu)式三聚氰胺的結(jié)構(gòu)式氨基酸（組成蛋白質(zhì)的基氨基酸（組成蛋白質(zhì)的基本單元）的結(jié)構(gòu)式本單元）的結(jié)構(gòu)式三聚氰胺

6、奶粉事件（5 5）材料科學(xué)方面材料科學(xué)方面： 分析化學(xué)在新材料分析化學(xué)在新材料( (包括新工藝包括新工藝) )的研究、生產(chǎn)及的研究、生產(chǎn)及應(yīng)用過(guò)程中，對(duì)材料質(zhì)量的控制、材料形成的機(jī)應(yīng)用過(guò)程中，對(duì)材料質(zhì)量的控制、材料形成的機(jī)理以及材料的組成、結(jié)構(gòu)、性能與使用之間的關(guān)理以及材料的組成、結(jié)構(gòu)、性能與使用之間的關(guān)系等多個(gè)方面進(jìn)行研究。系等多個(gè)方面進(jìn)行研究。 包括痕量分析、高準(zhǔn)確度常量組分的測(cè)定、鋼鐵包括痕量分析、高準(zhǔn)確度常量組分的測(cè)定、鋼鐵等金合金材料的相態(tài)分析、某些材料中組分的形等金合金材料的相態(tài)分析、某些材料中組分的形態(tài)分析，微區(qū)分析、表面及薄層分析、生產(chǎn)過(guò)程態(tài)分析，微區(qū)分析、表面及薄層分析、生產(chǎn)

7、過(guò)程的瞬時(shí)跟蹤、在線監(jiān)測(cè)以及過(guò)程分析等。的瞬時(shí)跟蹤、在線監(jiān)測(cè)以及過(guò)程分析等。（6 6）其它領(lǐng)域其它領(lǐng)域： 分析化學(xué)的作用已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了化學(xué)分析化學(xué)的作用已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了化學(xué)領(lǐng)域，它在生命科學(xué)、能源科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、生物學(xué)領(lǐng)域，它在生命科學(xué)、能源科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、生物學(xué)等方面起著不可取代的作用，如：病理診斷的化驗(yàn)、等方面起著不可取代的作用，如：病理診斷的化驗(yàn)、藥品規(guī)格的檢測(cè)、環(huán)境的監(jiān)控等都需要分析化學(xué)的配藥品規(guī)格的檢測(cè)、環(huán)境的監(jiān)控等都需要分析化學(xué)的配合。合。 科學(xué)研究的科學(xué)研究的“參謀參謀”，是指導(dǎo)工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及各領(lǐng)域，是指導(dǎo)工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及各領(lǐng)域相關(guān)工作的相關(guān)工作的“眼睛眼睛”。 如何看待當(dāng)今的分析化學(xué)？如何

8、看待當(dāng)今的分析化學(xué)？分析化學(xué)的主要應(yīng)用領(lǐng)域正在向生命科學(xué)(生物醫(yī)學(xué))領(lǐng)域轉(zhuǎn)移; 2002年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)給了三位在生物大分子研究領(lǐng)域作出突出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。John.B.FennKoichi TanakaKurt WuthrichJohn.B.Fenn 發(fā)明了對(duì)生物大分子結(jié)構(gòu)確認(rèn)和結(jié)構(gòu)發(fā)明了對(duì)生物大分子結(jié)構(gòu)確認(rèn)和結(jié)構(gòu)分析的方法和對(duì)生物大分子的質(zhì)譜分析法。分析的方法和對(duì)生物大分子的質(zhì)譜分析法。 Koichi Tanaka 通過(guò)被稱為通過(guò)被稱為“軟激光軟激光”解析法的新方解析法的新方法法 ，利用質(zhì)譜測(cè)定蛋白質(zhì)。，利用質(zhì)譜測(cè)定蛋白質(zhì)。Kurt Wuthrich 發(fā)明了利用核磁共振技術(shù)測(cè)定溶液中生發(fā)明

9、了利用核磁共振技術(shù)測(cè)定溶液中生物大分子三維結(jié)構(gòu)的方法。物大分子三維結(jié)構(gòu)的方法。John.B.FennKoichi TanakaKurt Wuthrich20092009年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)- -核糖體的結(jié)構(gòu)和功能核糖體的結(jié)構(gòu)和功能Venkatraman RamakrishnanThomas A. SteitzAda E. Yonathn在原子水平上顯示了核糖體的形態(tài)和功能。 利用X射線結(jié)晶學(xué)技術(shù)標(biāo)出了構(gòu)成核糖體的無(wú)數(shù)個(gè)原子每個(gè)所在的位置 分析儀器已成為分析化學(xué)研究和創(chuàng)新的重要內(nèi)容; 在2001年，美國(guó)分析化學(xué)雜志發(fā)表的編者的話中所下的定義, “ Analytical chemistry

10、 is a science of instrumentation and measurements”,較好地反映了當(dāng)今分析化學(xué)或分析科學(xué)的內(nèi)涵。2000.9.8.無(wú)機(jī)及分析 第三章16適應(yīng)應(yīng)用領(lǐng)域的轉(zhuǎn)移，分析方法研究的熱點(diǎn)正在和將要發(fā)生相應(yīng)的變化;大學(xué)應(yīng)設(shè)立獨(dú)立的、理工結(jié)合的分析科學(xué)專業(yè)把分析科學(xué)作為一門獨(dú)立的新興交叉學(xué)科加以發(fā)展?；瘜W(xué)分析化學(xué)分析: : 以化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)，常量分析，準(zhǔn)確度高。以化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)，常量分析，準(zhǔn)確度高。 重量分析法重量分析法測(cè)物質(zhì)的絕對(duì)值測(cè)物質(zhì)的絕對(duì)值 容量分析法容量分析法測(cè)物質(zhì)的相對(duì)量（滴定分析法）測(cè)物質(zhì)的相對(duì)量（滴定分析法）儀器分析儀器分析: :以被測(cè)物質(zhì)的物理

11、及物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的以被測(cè)物質(zhì)的物理及物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法。分析方法。 適用于微量分析，快速靈敏，相對(duì)誤差較大，適用于微量分析，快速靈敏，相對(duì)誤差較大，絕對(duì)誤差不大。絕對(duì)誤差不大。 光分析法光分析法 電分析法電分析法 色譜分析法色譜分析法 其他分析法其他分析法8.2 8.2 分析化學(xué)的方法分析化學(xué)的方法光學(xué)分析法光學(xué)分析法（Spectrometric analysis） 分子光譜法分子光譜法: :紫外可見光度法、紅外光譜法、分子熒紫外可見光度法、紅外光譜法、分子熒 光及磷光分析法光及磷光分析法原子光譜法原子光譜法: :原子發(fā)射、原子吸收光譜法原子發(fā)射、原子吸收光譜法紫外可見分光光度儀

12、紫外可見分光光度儀紅外吸收光譜儀紅外吸收光譜儀電化學(xué)分析（電化學(xué)分析（Electrochemical analysis） 電重量法（電解）電重量法（電解）電容量法（電位法、極譜法、伏安分析法、電導(dǎo)電容量法（電位法、極譜法、伏安分析法、電導(dǎo) 分析法、庫(kù)侖分析法）分析法、庫(kù)侖分析法）離子選擇性電極分析法離子選擇性電極分析法 色譜分析法（色譜分析法（chromatographic analysis）n根據(jù)物質(zhì)在兩相（固定相和流動(dòng)相）中吸附能力、分根據(jù)物質(zhì)在兩相（固定相和流動(dòng)相）中吸附能力、分配系數(shù)或其他親和作用的差異而建立的一種分離、測(cè)配系數(shù)或其他親和作用的差異而建立的一種分離、測(cè)定方法定方法. .

13、n特點(diǎn)特點(diǎn): :是集分離和測(cè)定于一體，是多組分物質(zhì)高效、快是集分離和測(cè)定于一體，是多組分物質(zhì)高效、快速、靈敏的分析方法速、靈敏的分析方法n氣相色譜法、液相色譜法氣相色譜法、液相色譜法 其他分析方法其他分析方法質(zhì)譜法、核磁共振質(zhì)譜法、核磁共振X X射線、電子顯微鏡分析射線、電子顯微鏡分析毛細(xì)管電泳、微流控芯片毛細(xì)管電泳、微流控芯片毛細(xì)管分析毛細(xì)管分析 液質(zhì)聯(lián)用儀液質(zhì)聯(lián)用儀氣相色譜儀氣相色譜儀液相色譜儀液相色譜儀 毛細(xì)管電泳分析法測(cè)定三聚氰胺（a a）空白奶粉（）空白奶粉（b b）添加）添加1.0mg/kg1.0mg/kg三聚氰胺的三聚氰胺的奶粉的毛細(xì)管電泳譜圖奶粉的毛細(xì)管電泳譜圖 8.3 8.3

14、 定量分析過(guò)程定量分析過(guò)程一般步驟：一般步驟：(1) (1) 取樣：所取樣品必須要取樣：所取樣品必須要有代表性有代表性 (2) (2) 試樣預(yù)處理試樣預(yù)處理分解分解：干法和濕法分解；必須分解完全：干法和濕法分解；必須分解完全分離及干擾消除分離及干擾消除：對(duì)復(fù)雜樣品的必要過(guò)程：對(duì)復(fù)雜樣品的必要過(guò)程 (3) (3) 測(cè)定：根據(jù)樣品選擇合適方法；必須準(zhǔn)確測(cè)定：根據(jù)樣品選擇合適方法；必須準(zhǔn)確 可靠可靠 (4) (4) 計(jì)算：根據(jù)測(cè)定的有關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算出待測(cè)組計(jì)算：根據(jù)測(cè)定的有關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算出待測(cè)組 分的含量，必須準(zhǔn)確無(wú)誤分的含量，必須準(zhǔn)確無(wú)誤(5)(5)出報(bào)告：根據(jù)要求以合適形式報(bào)出出報(bào)告：根據(jù)要求以合適形式

15、報(bào)出8.4 8.4 定量分析結(jié)果的表示定量分析結(jié)果的表示 (1) 化學(xué)形式化學(xué)形式 視樣品不同而不同視樣品不同而不同 (2) 含量含量 不同性質(zhì)的樣品有不同的表示方法不同性質(zhì)的樣品有不同的表示方法A A）固體樣品）固體樣品 （通常以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示）（通常以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示） 含量低時(shí)可用其他單位含量低時(shí)可用其他單位 （ g/gg/g、ng/gng/g） BBSmwm被測(cè)物重 克樣品重 克fgpgnggmgg151296310101010101nB) 液體樣品液體樣品 通常以物質(zhì)的量濃度表示（mol/L）：微量組分 mgL-1 、 gL-1、 gmL-1、 ngmL-1 、pgmL-1 （ppm pp

16、b ppm ppb ppt )nC) 氣體樣品氣體樣品隨著對(duì)環(huán)保工作的重視，氣體分析的比例加大，現(xiàn)多用g/m3 , mg/m3等表示 BBnCV8.5 8.5 定量分析中的誤差定量分析中的誤差誤差是客觀存在，不可避免的誤差是客觀存在，不可避免的 誤差測(cè)量值真實(shí)值誤差測(cè)量值真實(shí)值 了解誤差產(chǎn)生的原因及規(guī)律了解誤差產(chǎn)生的原因及規(guī)律采取措施減小采取措施減小誤差，以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度誤差，以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度 系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因固定因素，有時(shí)不存在固定因素，有時(shí)不存在不定因素，總是存在不定因素，總是存在分類分類方法誤差、儀器與試劑方

17、法誤差、儀器與試劑誤差、主觀誤差誤差、主觀誤差環(huán)境的變化因素、主環(huán)境的變化因素、主觀的變化因素等觀的變化因素等性質(zhì)性質(zhì)重現(xiàn)性、單向性（或周重現(xiàn)性、單向性（或周期性）、可測(cè)性期性）、可測(cè)性服從概率統(tǒng)計(jì)規(guī)律、服從概率統(tǒng)計(jì)規(guī)律、不可測(cè)性不可測(cè)性影響影響準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度精密度精密度消除或減消除或減小的方法小的方法校正校正增加測(cè)定的次數(shù)增加測(cè)定的次數(shù) 8.5.1誤差分類：誤差分類： 系統(tǒng)誤差的分類系統(tǒng)誤差的分類方法誤差方法誤差 由方法本身（化學(xué)或物理化學(xué)性質(zhì)）由方法本身（化學(xué)或物理化學(xué)性質(zhì)） 決定的，是無(wú)法避免的。決定的，是無(wú)法避免的。儀器及試劑誤差儀器及試劑誤差 由儀器性能及所用試劑的性質(zhì)由儀器性能及所用

18、試劑的性質(zhì)（儀器準(zhǔn)確度不夠、器皿間不配套、試劑不純（儀器準(zhǔn)確度不夠、器皿間不配套、試劑不純等）所決定。等）所決定。操作誤差操作誤差( (也稱個(gè)人誤差也稱個(gè)人誤差) ) 因操作者主觀因素所因操作者主觀因素所造成的誤差造成的誤差(所選試樣缺乏代表性、溶樣不完全、所選試樣缺乏代表性、溶樣不完全、觀察終點(diǎn)有誤、觀察先入為主等觀察終點(diǎn)有誤、觀察先入為主等)。 小誤差出現(xiàn)的概率大；小誤差出現(xiàn)的概率大；大誤差出現(xiàn)的概率小。大誤差出現(xiàn)的概率小。標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線隨機(jī)誤差的正態(tài)分布隨機(jī)誤差的正態(tài)分布 標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線是以總體平是以總體平均值均值為原點(diǎn)，標(biāo)準(zhǔn)偏差為原點(diǎn)，標(biāo)準(zhǔn)偏差為為橫

19、座標(biāo)單位的曲線橫座標(biāo)單位的曲線。(1) (1) 稱取一定量無(wú)水碳酸鈉溶解后定容于稱取一定量無(wú)水碳酸鈉溶解后定容于250 mL250 mL容量瓶容量瓶中，量取中，量取25 mL25 mL用以標(biāo)定鹽酸，用以標(biāo)定鹽酸， 容量瓶和移液管采容量瓶和移液管采取的校準(zhǔn)方法是取的校準(zhǔn)方法是 （ ）A A . . 容量瓶絕對(duì)校準(zhǔn)容量瓶絕對(duì)校準(zhǔn) B. B. 容量瓶和移液管相對(duì)校準(zhǔn)容量瓶和移液管相對(duì)校準(zhǔn) C. C. 移液管絕對(duì)校準(zhǔn)移液管絕對(duì)校準(zhǔn) D. D. 不用校準(zhǔn)不用校準(zhǔn)(2)(2)重量分析中沉淀的溶解損失所屬誤差是重量分析中沉淀的溶解損失所屬誤差是 （ ） A. A. 過(guò)失誤差過(guò)失誤差 B. B. 操作誤差操作

20、誤差 C. C. 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 D. D. 隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差練習(xí)題練習(xí)題BCBD （1 1）準(zhǔn)確度和誤差）準(zhǔn)確度和誤差真實(shí)值真實(shí)值（XT）某一物理量本身具有的客觀存在的真某一物理量本身具有的客觀存在的真 實(shí)數(shù)值。（除理論真值、計(jì)量學(xué)約定實(shí)數(shù)值。（除理論真值、計(jì)量學(xué)約定真值和相對(duì)真值外通常未知）真值和相對(duì)真值外通常未知） 8.5.2 誤差的表示方法誤差的表示方法 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度（accuracy）在一定測(cè)量精度的條件下分析在一定測(cè)量精度的條件下分析 結(jié)果與真值的接近程度，常以絕對(duì)結(jié)果與真值的接近程度，常以絕對(duì) 誤差（誤差（E）和相對(duì)誤差）和相對(duì)誤差(RE)來(lái)表示。來(lái)表示。絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差 相對(duì)

21、誤差相對(duì)誤差 %100TrXEETXXE例例 分析天平稱量?jī)晌矬w的質(zhì)量各為分析天平稱量?jī)晌矬w的質(zhì)量各為1.638 0g和和0.163 7g,假定兩者的真實(shí)質(zhì)量分別為假定兩者的真實(shí)質(zhì)量分別為1.638 1g和和0.163 8g，則兩者稱量的，則兩者稱量的 E=1.6380 1.6381 = 0.0001(g) E=0.1637 0.1638 = 0.0001(g)%006. 0%1006381. 10001. 0rE%06. 0%1001638. 00001. 0rE平均值平均值n 次測(cè)量數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值12311nniixxxxXxnn （2 2）精密度和偏差）精密度和偏差精密度精密度（pre

22、cision）多次重復(fù)測(cè)定某一量時(shí)所得測(cè)量值之間相互接近的程度，表示了測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性，常以偏差表示。 minmaxxxRxxdiinxxdnii1%100 xddr 如如A、B二組數(shù)據(jù)，求得各次測(cè)定的絕對(duì)偏差分別為：二組數(shù)據(jù)，求得各次測(cè)定的絕對(duì)偏差分別為： dA: +0.15、+0.39、0.00、-0.28、+0.19、-0.29、 +0.20、 -0.22、-0.38、+0.30 n = 10， A= 0.24 極差極差 0.77 dB: -0.10、-0.19、+0.91*、0.00、+0.12、+0.11、 0.00、+0.10、-0.69*、-0.18 n = 10， B = 0.

23、24 極差極差 1.60ddn兩組數(shù)據(jù)平均偏差相同，而實(shí)際上兩組數(shù)據(jù)平均偏差相同，而實(shí)際上B B數(shù)據(jù)中出現(xiàn)二個(gè)較大偏差數(shù)據(jù)中出現(xiàn)二個(gè)較大偏差(+0.91(+0.91，-0.69)-0.69)，測(cè)定結(jié)果精密度較差。，測(cè)定結(jié)果精密度較差。n為了反映這些差別，引入為了反映這些差別，引入標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差(standard deviation)(standard deviation)。標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差( 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差又稱均方根偏差，當(dāng)測(cè)定次數(shù)趨于無(wú)窮大時(shí)，又稱均方根偏差，當(dāng)測(cè)定次數(shù)趨于無(wú)窮大時(shí)， 標(biāo)準(zhǔn)偏差用標(biāo)準(zhǔn)偏差用表示：表示： niinxn11lim21()niixn在沒(méi)有系統(tǒng)誤差的情況下，在沒(méi)有

24、系統(tǒng)誤差的情況下， 即為真實(shí)值。即為真實(shí)值。式中式中 是無(wú)限多次測(cè)定結(jié)果的平均值，稱為是無(wú)限多次測(cè)定結(jié)果的平均值，稱為總體平均值總體平均值. .標(biāo)準(zhǔn)偏差s(有限多次的測(cè)定） n 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD,也稱變異系數(shù)（CV），11)(1212ndnxxsniinii%100 xssr39例例用光度法測(cè)定某樣品中微量鐵的含量，四次測(cè)定結(jié)果用光度法測(cè)定某樣品中微量鐵的含量，四次測(cè)定結(jié)果(%)分別為分別為0.21, 0.23, 0.24, 0.25，試計(jì)算測(cè)定的平均值、平均偏差、，試計(jì)算測(cè)定的平均值、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。解：平均值解：平均

25、值各次測(cè)定的偏差分別為各次測(cè)定的偏差分別為平均偏差平均偏差012. 0402. 001. 002. 01nddnii02. 023. 025. 001. 023. 024. 0023. 023. 002. 023. 021. 04321dddd(%)23. 0425. 024. 023. 021. 011niixnx40相對(duì)平均偏差相對(duì)平均偏差%2 . 5%10023. 0012. 0%100 xddr標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)017. 01402. 001. 002. 0122212nxxSnii相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%4 . 7%10023. 0017. 0%100 xSSr（3）準(zhǔn)確度與精

26、密度的關(guān)系 精密度高不一定準(zhǔn)確度好 (可能有系統(tǒng)誤差) 精密度高是保證準(zhǔn)確度好的前提 A 精度高且準(zhǔn)確度也好B 精度不高但其平均值的準(zhǔn)確度仍較好C 精度很高但明顯存在負(fù)的系統(tǒng)誤差D 精度很差，且準(zhǔn)確度也很差，不可取 精密度很高，精密度很高，準(zhǔn)確度很高準(zhǔn)確度很高精密度很高，精密度很高，但準(zhǔn)確度不高但準(zhǔn)確度不高精密度不高，精密度不高，不考慮準(zhǔn)確度不考慮準(zhǔn)確度1. 1. 關(guān)于準(zhǔn)確度與精密度關(guān)系的四種表述中正確的是關(guān)于準(zhǔn)確度與精密度關(guān)系的四種表述中正確的是-( )-( )(1)(1)精密度是保證準(zhǔn)確度的必要條件精密度是保證準(zhǔn)確度的必要條件(2)(2)高的精密度一定能保證高的準(zhǔn)確度高的精密度一定能保證高

27、的準(zhǔn)確度(3)(3)精密度差，所測(cè)結(jié)果不可靠，再衡量準(zhǔn)確度沒(méi)有意義精密度差，所測(cè)結(jié)果不可靠，再衡量準(zhǔn)確度沒(méi)有意義(4)(4)只要準(zhǔn)確度高，不必考慮精密度只要準(zhǔn)確度高，不必考慮精密度（A A）1,31,3(B)2,4(B)2,4(C)1,4(C)1,4(D)2,3(D)2,3A 2. 對(duì)于精密度高的測(cè)量，隨機(jī)誤差對(duì)于精密度高的測(cè)量，隨機(jī)誤差 （大、小或不一定），（大、小或不一定）， 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 （大、小或不一定）。（大、小或不一定）。小小不一定不一定練習(xí)題：8.5.3 8.5.3 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度方法提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度方法 分析結(jié)果的允許誤差應(yīng)視組分含量、分析對(duì)象等而改變對(duì)準(zhǔn)確度的要求。

28、 在常規(guī)分析中，應(yīng)控制在0.10.3%。減少分析誤差的方法(1)選擇合適的分析方法選擇合適的分析方法 容量分析的準(zhǔn)確度高；儀器分析靈敏度高容量分析的準(zhǔn)確度高；儀器分析靈敏度高。(2)減少測(cè)量誤差減少測(cè)量誤差 應(yīng)減少每個(gè)測(cè)量環(huán)節(jié)的誤差，天平稱量應(yīng)取樣應(yīng)減少每個(gè)測(cè)量環(huán)節(jié)的誤差，天平稱量應(yīng)取樣0.2克以上，克以上， 滴定劑體積應(yīng)大于滴定劑體積應(yīng)大于20毫升。毫升。(3)消除系統(tǒng)誤差消除系統(tǒng)誤差 對(duì)照試驗(yàn)空白試驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn)空白試驗(yàn) 儀器校準(zhǔn)儀器校準(zhǔn) 分析結(jié)果校正分析結(jié)果校正(4) 增加平行測(cè)定次數(shù)，減小偶然誤差增加平行測(cè)定次數(shù)，減小偶然誤差 化學(xué)分析中通常要求測(cè)定化學(xué)分析中通常要求測(cè)定3-5次次 有效數(shù)

29、字位數(shù)有效數(shù)字位數(shù)8.6 8.6 分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理2000.9.8.無(wú)機(jī)及分析 第三章472022-3-147+幾項(xiàng)規(guī)定幾項(xiàng)規(guī)定修約規(guī)則：四舍六入五成雙修約規(guī)則：四舍六入五成雙有效有效位數(shù)以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)，位數(shù)以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)，（ 數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)的第一位數(shù)大于等于第一位數(shù)大于等于8的，可多計(jì)一的，可多計(jì)一位有效數(shù)字，位有效數(shù)字， 如：如： 9.45104, 95.2%, 8.65看作看作是是4位。位。n 練練 習(xí)習(xí)1.下列四個(gè)數(shù)據(jù)中修改為四位有效數(shù)字后為0.5624的是-（ ）n（1）0.56235（2）0.562349n（3）0.56245（4）0.562451n

30、（A）1,2（B）3,4 (C)1,3 (D)2,4 2.用25 mL 移液管移取溶液，其有效數(shù)字應(yīng)為（ ）(A) 二位 (B) 三位 (C) 四位(D) 五位cc5. 根據(jù)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則,下面算式的結(jié)果應(yīng)為 0.1000(25.00-21.25)0.1020 1.5021 0.02553. 在下列四個(gè)數(shù)據(jù)中，兩位有效數(shù)字的是-（ ）（1）1.80（2）0.180（3）Ka=1.810-5（4）pH=1.80 (A)1,2(B)3,4(C)1,4(D)2,3B4. 配制以下標(biāo)準(zhǔn)溶液必須用間接法配制的是-( ) n (A) NaCl (B) Na2C2O4 (C) NaOH (D) Na2CO3 c= 3.75 置信區(qū)間：置信區(qū)間：在一定置信度下，以測(cè)定結(jié)果的平均值在一定置信度下，以測(cè)定結(jié)果的平均值x x為中心，包含總體平均值為中心，包含總體平均值 在內(nèi)的可靠性范圍。在內(nèi)的可靠性范圍。 有限次測(cè)量的置信區(qū)間（有限次測(cè)量的置信區(qū)間（與與x x的關(guān)系）為的關(guān)系）為ntsx t 為在選定的某一置信度下的概率系數(shù)（為在選定的某一置信度下的概率系數(shù)（P154P154） 置信度：置信度：真實(shí)值落在這一