1、無皂苯胺/硅丙共聚乳液的制備及其防腐蝕性能李玉峰1，祁實2，李繼玉2，薛玉彬1，祝晶晶2（1. 齊齊哈爾大學 材料科學與工程學院，黑龍江 齊齊哈爾 161006；2. 齊齊哈爾大學 化學與化學工程學院，黑龍江 齊齊哈爾 161006）摘要：采用無皂乳液聚合法，通過在乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS）改性的丙烯酸酯乳膠粒子表面接枝苯胺（Ani），制備了無皂苯胺/含硅丙烯酸酯（苯胺/硅丙）共聚乳液。通過FTIR和TEM對其進行了表征，采用極化曲線和電化學阻抗譜（EIS）對其乳膠膜的防腐蝕性能進行了研究。討論了不同反應溫度、氧化劑H2O2與Ani的物質的量的比對共聚乳膠膜的防腐蝕性能的影響。結果表明：當

2、反應溫度為20°C反應6 h、再升溫至80°C反應2 h，n（H2O2）：n（Ani）=2.5：1時，苯胺/硅丙乳膠膜電化學阻抗值達到9.03×107 ·cm2，腐蝕電流密度僅為5.04×10-8 A/cm2。關鍵詞：苯胺；丙烯酸酯；有機硅；無皂乳液聚合；防腐蝕中圖分類號：TB34 文獻標識碼：A 文章編號： Preparation of Emulsifier-free Aniline/Silicone-Acrylate Copolymer Emulsion and Its Anticorrosion PropertiesLI Yu-feng1

3、, QI Shi2, LI Ji-yu2, XUE Yu-bin2, ZHU Jing-jing2(1. College of Materials Science and Engineering, Qiqihar University, Qiqihar 161006，Heilongjiang, China; 2. College of Chemistry and Chemical Engineering, Qiqihar University，Qiqihar 161006, Heilongjiang, China)Abstract: Aniline/silicone-acrylate(Ani/

4、SiAc) copolymer emulsion was prepared by emulsifier-free emulsion polymerization through grafting aniline(Ani) on vinyltrimethylsilane(VTMS) modified acrylate latex particles. The emulsion was characterization by FTIR and TEM, the anticorrosive property of its latex film was studied by polarization

5、curves and electrochemical impedance spectra (EIS). The effect of temperature and the molar ratio of H2O2 and Ani to the anticorrosive property were discussed. The results showed that the electrochemical impedance value of Ani/SiAc copolymer latex film was 9.03×107 ·cm2 and the corrosion c

6、urrent density was merely 5.04×10-8 A/cm2 when the react temperature was 20°C for 6 h firstly, then 80°C for 2 h, and n(H2O2): n(Ani) was 2.5:1.Key words: aniline；acrylate；organic silicone；emulsifier-free；anticorrosionFoundation items: Postdoctoral Science-research Developmental Found

7、ation of Heilongjiang Province of China (Grant No. LBH-Q13171)；Key Project of Chinese Ministry of Education(Grant No. 211051)基金項目：黑龍江省博士后科研啟動金（LBH-Q13171）；教育部科學技術研究重點項目（211051）作者簡介：李玉峰（1970-），男，教授，博士，E-mail: lyf1170。聚苯胺（PANI）作為導電有機聚合物具有特殊的電化學活性和氧化還原能力。研究發(fā)現(xiàn)，PANI具有特殊的屏蔽、電場和陽極保護作用，在金屬防腐蝕領域具有廣闊的應用前景1。PA

8、NI及其復合材料的制備與應用在防腐蝕涂料領域取得了一定進展2，但PANI鏈間的氫鍵相互作用以及共軛效應，導致其溶解性差、熔點高，成膜性能差，限制了其廣泛應用3。研究發(fā)現(xiàn)，通過乳液聚合法將苯胺（Ani）和丙烯酸（酯）共聚，可以實現(xiàn)分子水平上的復合，綜合發(fā)揮二者的優(yōu)點4，且制得的共聚乳液可以直接在金屬基材上刷涂成膜，工藝簡單，操作方便。目前，苯胺/丙烯酸（酯）共聚乳液通常都是先制備丙烯酸（酯）乳液，再加入乳化劑和Ani，以過硫酸銨（APS）為引發(fā)劑引發(fā)聚合。鐘發(fā)春5等以十二烷基苯磺酸（DBSA）為乳化劑和摻雜劑制得苯胺/丙烯酸酯共聚乳液，該共聚乳液可用作防腐蝕涂料。Zhu6等制備了PANI/P（S

9、A-PO）乳膠，具有良好的防腐蝕性能。除此之外，還可以通過先制備PANI，再將其分散在丙烯酸酯單體中，加入乳化劑和引發(fā)劑引發(fā)聚合，制得共聚乳液7。雖然該方法制得的共聚乳液具有較好的防腐蝕性能，但是PANI在丙烯酸酯乳液中的分散程度不佳，共聚乳液的穩(wěn)定性難以保證。在前期工作中，本課題組以十二烷基苯磺酸鈉（SDBS）為乳化劑制得了具有良好防腐蝕性能的苯胺/丙烯酸酯共聚乳液8。雖然丙烯酸酯有著良好的成膜性能，但其在耐水性方面還有不足之處，可以通過加入有機硅單體對丙烯酸（酯）進行改性9。其中，乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS）分子中的甲氧基空間位阻較小，可以相對容易地通過乙烯基與丙烯酸（酯）類單體共聚，從

10、而將有機硅鏈段引入共聚物分子鏈中，獲得凝膠率低、穩(wěn)定性更好的有機硅改性丙烯酸酯乳液10。本課題組前期用VTMS改性丙烯酸酯乳液，進而制備了苯胺/硅丙共聚乳液11。有機硅的引入改善了涂層的疏水性，但由于乳化劑的存在，涂層的防腐蝕性能還不夠理想。和傳統(tǒng)乳液聚合相比，無皂乳液聚合法不使用或使用微量的乳化劑，可以避免乳化劑對乳膠膜的耐水性及成膜性造成的不良影響12。例如Varakirkkulchai13等通過無皂乳液聚合法制備了部分磷酸化的苯胺/丙烯酸酯共聚乳液，將其作為316不銹鋼的防腐蝕涂層，腐蝕電流密度只有1.008×10-5 A/cm2。本文在硅丙乳液基礎上，通過無皂乳液聚合法，再以

11、分解產(chǎn)物無害的過氧化氫（H2O2）為氧化劑制備環(huán)境友好的穩(wěn)定的水性無皂苯胺/硅丙共聚乳液，以期為防腐蝕功能乳液的制備提供新思路。1 實驗部分1.1 試劑與儀器甲基丙烯酸甲酯(MMA，質量分數(shù)99%)、丙烯酸丁酯（BA，質量分數(shù)99%）、甲基丙烯酸（MAA，質量分數(shù)99%）、苯胺（Ani，質量分數(shù)99.5%，蒸餾后使用），天津科密歐化學試劑有限公司；乙烯基三甲氧硅烷（VTMS），質量分數(shù)98%，哈爾濱化研化工有限公司；1-烯丙氧基-3-（4-壬基苯酚）-2-丙醇聚氧乙烯（10）醚硫酸銨（DNS-86，質量分數(shù)98%），廣州雙鍵貿易有限公司；碳酸氫鈉（NaHCO3，質量分數(shù)99.5%）、過硫酸鉀（

12、KPS，質量分數(shù)99.5%）、過氧化氫（H2O2，質量分數(shù)30%），天津市凱通化學試劑有限公司；去離子水（實驗室自制）。Spectrum one 型紅外光譜儀，美國 PerkinElmer 公司；H-7650型透射電子顯微鏡，日本日立公司）；LS-800型激光粒度儀，珠海歐美克儀器有限公司；JY-82B型視頻接觸角測定儀，承德試驗機有限責任公司；HGQ型漆膜劃格器、CJQ-II型漆膜沖擊器、YZQ-II圓柱型彎曲試驗儀，上海普申化工機械有限公司；Interface 1000型電化學工作站，美國Gamry公司。1.2 硅丙乳液（SiAc）的制備將0.18 g DNS-86、0.01 g NaHC

13、O3、去離子水加入到裝有電動攪拌槳、溫度計、冷凝管的250 mL四口燒瓶中，超聲溶解。然后加入1.08 g MMA、2.7 g BA、0.04 g MAA，超聲溶解分散10 min。以1滴/2 s的速度滴加引發(fā)劑溶液（0.03 g KPS，5 g H2O），出現(xiàn)藍相后持續(xù)攪拌反應1 h。反應溫度為80°C。向100 mL試劑瓶中加入混合單體（5 g MMA，8 g BA，0.15 g MAA，0.9 g VTMS）和乳化劑水溶液（0.18 g DNS-86，6 g H2O），超聲溶解，磁力攪拌30 min后得到預乳液。向上述四口燒瓶的乳液中同時滴加預乳液和引發(fā)劑水溶液（0.03 g

14、KPS，6 g H2O），調整滴加速率，盡可能使預乳液和引發(fā)劑同時滴完。滴加完畢后保溫1 h，保證單體全部反應完畢。反應結束后待溫度冷卻到40°C以下，過濾出料，得到硅丙乳液待用。1.3 苯胺/硅丙（Ani/SiAc）共聚乳液的制備在裝有電動攪拌槳和溫度計的100 mL三口燒瓶中加入制備好的8 g硅丙乳液，控制一定的反應溫度，以1滴/2 s的速度滴入0.1 mL Ani，繼續(xù)攪拌30 min使得苯胺在體系中均勻分散，然后以1滴/2 s的速度滴加0.3 g H2O2。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應8 h使Ani完全聚合，得到共聚乳液待用。1.4 表征與測試1.4.1 紅外光譜(FTIR)分析

15、將硅丙乳液和苯胺/硅丙共聚乳液制成乳膠膜，刮下后制成粉末。將乳膠膜粉末、PANI粉末用溴化鉀壓片法測試其紅外譜圖，波長范圍為4000500 cm-1。1.4.2 透射電子顯微鏡（TEM）分析稱取0.01g苯胺/硅丙共聚乳液，加入去離子水稀釋至5g，取適量稀釋后的乳液置于銅網(wǎng)上，用磷鎢酸染色，用紅外燈照射干燥后在透射電子顯微鏡上觀察粒子的形態(tài)。1.4.3 粒徑分析采用激光粒度分析儀，以去離子水為分散介質測定乳膠粒子的尺寸及其分布。1.4.4疏水性能測試將乳液涂于不銹鋼（用砂紙打磨并用乙醇清洗干凈）表面，自然干燥成膜；以水為測定液體，用靜滴法在接觸角測定儀上測定乳膠膜表面對水的接觸角，每個試樣測3

16、個點，取平均值。將涂膜后的鋼片在室溫下去離子水中浸泡72 h，按式(1)計算吸水率（%）：吸水率/%=×100 （1）其中，m為吸水前乳膠膜質量，g；M為吸水后乳膠膜質量，g。1.4.5 乳膠膜基本性能測試按GB/T 9286-199814規(guī)定測試乳膠膜的附著力；按GB/T 6742-200715規(guī)定用彎曲試驗測試乳膠膜的柔韌性；按GB/T 1732-199316規(guī)定測試乳膠膜的抗沖擊性能。1.4.6 電化學測試將苯胺/硅丙共聚乳液均勻涂覆在Q235鋼片上，鋼片裸露面積為1 cm2。將其作為工作電極，以Ag/AgCl電極作為參比電極，鉑柱電極作為輔助電極，測試介質為質量分數(shù)3.5%的

17、NaCl水溶液，用電化學工作站測試涂層的阻抗譜和極化曲線。2 結果與討論2.1紅外光譜（FTIR）分析圖1是PANI、硅丙乳液和苯胺/硅丙共聚乳液的紅外光譜。圖1 樣品的紅外光譜Fig.1 FTIR spectra of samples如圖1所示，在曲線c中，3445、2960、2875、1736、1193、1174、1080 cm-1處出現(xiàn)的吸收峰分別對應-OH、-CH3、-CH2、C=O、羧基中C-O、酯基中C-O以及Si-O-C的伸縮振動峰，與曲線b各吸收峰基本一致。曲線c中出現(xiàn)了曲線a中PANI的特征峰，1588 cm-1處和1452 cm-1處的吸收峰歸屬于醌環(huán)和苯環(huán)上C=C的伸縮振

18、動峰，1240 cm-1處為苯環(huán)上C-N的伸縮振動峰，1117 cm-1處為與醌環(huán)相連的C=N的伸縮振動峰，612 cm-1處為1，4-取代苯環(huán)的C-H鍵的面外彎曲振動峰。并且，羥基峰強度減弱，說明Ani通過與羧基上羥基結合接枝在丙烯酸酯聚合物鏈上。曲線c與曲線a相比，C=C的伸縮振動峰（1591，1496 cm-1）和C=N的伸縮振動峰（1165 cm-1）發(fā)生了紅移，1379 cm-1處沒有出現(xiàn)醌環(huán)關聯(lián)的C-N的伸縮振動峰，說明與醌環(huán)相連的C-N發(fā)生了極化子轉變，即硅丙以摻雜劑的形式與PANI骨架結合的17-18。另外，1143 cm-1處出現(xiàn)醌環(huán)上C-H的彎曲振動峰，此處的吸收峰為“電子

19、狀態(tài)帶峰”，證明PANI處于摻雜態(tài)19-20。2.2透射電子顯微鏡（TEM）分析 圖2是硅丙乳液和苯胺/硅丙共聚乳液的透射電鏡圖。 a-硅丙乳液；b-苯胺/硅丙共聚乳液圖2 樣品的透射電鏡圖Fig.2 TEM images of samples從圖中可以看出，硅丙乳液粒子呈規(guī)則球形，粒徑為80100 nm。苯胺/硅丙共聚乳液粒子呈明顯的核殼結構，內部為白色，是硅丙乳液粒子，外部呈灰色，是在硅丙乳液粒子表面聚合的PANI。而且共聚乳液的粒徑約為110130 nm，相比硅丙乳液有所增加，說明PANI成功接枝在硅丙乳液粒子表面。2.3聚合溫度的選擇 反應溫度是苯胺聚合重要的影響因素21。表1為不同溫

20、度條件下，無皂乳液聚合法制備的苯胺/硅丙共聚乳液的基本性能及其乳膠膜基本性能的測試結果（n(H2O2): n(Ani) = 2:1）。表1 不同反應溫度的苯胺/硅丙共聚乳液及其乳膠膜的基本性能Table 1 Properties of Ani/SiAc copolymer emulsion and its latex film synthesized at different temperature溫度/°C固含量/%粒徑/nm穩(wěn)定性/月接觸角/（°）吸水率/%附著力/級抗沖擊測試彎曲測試1030.201201290.913.980通過通過2030.321201291.31

21、2.700通過通過5030.46140889.014.911通過通過8030.62140887.115.681通過通過20(6h)后80(2h)30.851301291.612.180通過通過可以看出，當反應溫度較高時，共聚乳液的粒徑變大，穩(wěn)定性變差；乳膠膜的接觸角變小，吸水率升高，疏水性下降，附著力也略有降低。比較來看，不同溫度得到的共聚乳液乳膠膜的抗沖擊性和柔韌性都能達到使用要求。當采用先20°C反應6 h然后升溫80°C反應2 h時，制備的共聚乳液的基本性能及其乳膠膜的性能相對較好，此時Ani在硅丙乳膠粒子表面的接枝和聚合都較為充分。采用電化學方法對制備的系列共聚乳液

22、乳膠膜的防腐蝕性能進行測試，圖3是不同反應溫度的苯胺/硅丙共聚乳液的電化學阻抗譜,內插圖為相應溫度時曲線的放大。 a-Bode圖；b-Nyquist圖圖3不同反應溫度的苯胺/硅丙共聚乳液的電化學阻抗譜Fig.3 EIS plots of Ani/SiAc copolymer emulsion synthesized at different temperature從圖中可以看出，當反應溫度從10°C升高到80°C時，共聚乳液乳膠膜的阻抗值呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢。分析認為，苯胺/硅丙共聚乳膠粒子的形成遵循無皂乳液機理中非均相“核-殼”增長模式，其本質是體系中Ani單體先在硅丙

23、乳膠粒子表面接枝，再進行鏈增長，最后得到核殼結構的共聚乳膠粒子。當溫度為10°C時，H2O2分解速率較慢，反應體系中以Ani在硅丙乳膠粒子表面的接枝為主，鏈增長反應緩慢。當溫度升高到20°C，H2O2分解速率加快，接枝在硅丙乳膠粒子表面的Ani聚合反應程度增加，PANI含量增多，共聚乳液乳膠膜防腐蝕能力變強。當溫度繼續(xù)升高時，H2O2逐漸達到最佳分解溫度，Ani聚合反應程度進一步增加，但是由于反應速度快，使得Ani在硅丙乳膠粒子表面未充分接枝的情況下直接自聚，造成乳膠粒子的團聚，平均粒徑增加，破壞了共聚乳液的分散性，對乳液穩(wěn)定性及乳膠膜的疏水性和附著力產(chǎn)生不良影響，乳膠膜的

24、防腐蝕性能隨之變差。因此，本文采用分段控溫的方法，先20°C反應6 h以保證Ani單體的充分接枝，避免Ani的自聚和PANI的團聚；再升溫80°C反應2 h，使H2O2的氧化能力完全發(fā)揮，Ani聚合反應完全。電化學阻抗譜測試結果表明，反應溫度為先20°C后80°C時，共聚乳液乳膠膜的阻抗值達到4.70×107 ·cm2，具有最佳的防腐蝕性能。圖4是不同溫度下反應得到的苯胺/硅丙共聚乳液的極化曲線，表2是極化曲線的擬合數(shù)據(jù)。圖4 不同反應溫度的苯胺/硅丙共聚乳液的極化曲線Fig.4 Polarization curves of Ani/

25、SiAc copolymer emulsion synthesized at different temperature表2 不同反應溫度的苯胺/硅丙共聚乳液的極化曲線擬合數(shù)據(jù)Table 2 Fitting data of polarization curves of Ani/SiAc copolymer emulsion synthesized at different temperature溫度/°C1020508020(6h)后80(2h)I/(A/cm2)5.73×10-76.67×10-71.86×10-78.03×10-68.56&

26、#215;10-7E/V-3.14×10-1-3.22×10-1-3.12×10-1-4.63×10-1-1.22×10-1可以看出，反應溫度為20°C的共聚乳液比10°C的共聚乳液腐蝕電流密度低，腐蝕電位高。這是因為隨著溫度的升高，H2O2分解效率逐漸增加，體系中PANI的含量增加，其氧化還原作用和鈍化作用提高了金屬表面的電位，降低了腐蝕電流密度。但是當溫度繼續(xù)升高，腐蝕電流密度升高，腐蝕電位降低。而當反應溫度為20°C反應6 h、80°C反應2 h時，共聚乳液的腐蝕電位最高，腐蝕電流密度最低，防腐蝕性

27、能最佳。這與電化學阻抗譜的測試結果一致。2.4 H2O2用量對共聚乳液性能的影響由于Ani的聚合機理為陽離子自由基聚合，因此需要過量的氧化劑，所需氧化劑的物質的量一般為Ani的0.82倍。Ani聚合常用的氧化劑為APS，APS反應后向體系中帶入的銨根離子會給排放液中帶入大量的氨氮和鹽分（硫酸銨），造成廢水后處理的困難。同時，所制備的乳膠膜中含有的硫酸銨，會對乳膠膜的性能帶來不利影響。選擇H2O2為引發(fā)劑，其分解產(chǎn)物為無污染的水，可以避免上述不利因素。表3為不同H2O2用量下制得的共聚乳液的基本性能及其乳膠膜基本性能的測試結果，溫度條件為先20°C（6 h）后80°C（2 h

28、）。表3 不同H2O2用量的苯胺/硅丙共聚乳液及其乳膠膜的基本性能Table 3 Properties of Ani/SiAc copolymer emulsion and its latex film with different amount of H2O2n(H2O2): n(Ani)固含量/%粒徑/nm穩(wěn)定性/月接觸角/（°）吸水率/%附著力/級抗沖擊測試彎曲測試1:131.101101291.912.030通過通過1.5:131.061201292.211.940通過通過2:130.851301291.612.180通過通過2.5:130.641301291.812.010

29、通過通過3:130.341301291.312.240通過通過可以看出，不同H2O2用量得到的乳液穩(wěn)定性均較好，乳膠膜的接觸角、吸水率、附著力、抗沖擊性和柔韌性等基本性能也都符合使用要求。H2O2用量的增加引入了部分水分，使共聚乳液固含量略有下降；同時，隨著PANI生成量的增加，乳膠粒子粒徑逐漸變大。圖5是不同H2O2用量下制得的共聚乳液的電化學阻抗譜。 a-Bode圖；b-Nyquist圖圖5不同H2O2用量下制得的苯胺/硅丙共聚乳液的電化學阻抗譜Fig.5 EIS plots of Ani/SiAc copolymer emulsion synthesized with different

30、 content of H2O2從圖中可以看出，隨著H2O2增加，容抗弧逐漸增大，阻抗值逐漸增高。這是因為隨著H2O2用量的增加，體系中羥基自由基的數(shù)量也增加，與Ani碰撞的幾率變大，使Ani能被氧化發(fā)生聚合，并能持續(xù)使分子鏈增長，共聚乳液乳膠粒子粒徑變大，PANI含量增加，涂層的防腐蝕能力提高。當n(H2O2): n(Ani) = 2.5:1時，共聚乳液的阻抗值達到9.03×107 ·cm2，容抗弧最大，防腐蝕性能最佳。但當n(H2O2): n(Ani) = 3:1時，容抗弧減小，阻抗值降低，防腐蝕性能下降。這是因為此時反應已經(jīng)達到限度，PANI的含量不會再增加，過多的H

31、2O2還會導致PANI被過度氧化，甚至使已經(jīng)生成的長鏈分子降解為可溶于水的齊聚物22，不利于高分子量的聚苯胺的生成，進而導致涂層的防腐蝕性能降低。圖6是不同H2O2含量的苯胺/硅丙共聚乳液的極化曲線，表4是極化曲線的擬合數(shù)據(jù)。圖6不同H2O2用量的苯胺/硅丙共聚乳液的極化曲線Fig.6 Polarization curves of Ani/SiAc copolymer emulsion with different amount of H2O2表4不同H2O2用量的苯胺/硅丙共聚乳液的極化曲線擬合數(shù)據(jù)Table 4 Fitting data of polarization curves of

32、Ani/SiAc copolymer emulsion with different amount of H2O2n(H2O2): n(Ani)1:11.5:12:12.5:13:1I/(A/cm2)9.72×10-55.15×10-68.56×10-75.04×10-83.54×10-7E/V-8.43×10-1-6.30×10-1-1.22×10-1-2.72×10-3-3.42×10-1 可以看出，隨著H2O2用量的增加，共聚乳液的腐蝕電位逐漸升高，腐蝕電流密度逐漸降低，當n(H2O2):

33、 n(Ani) = 2.5:1時，共聚乳液的腐蝕電位最高，腐蝕電流密度最低。當n(H2O2): n(Ani) = 3:1倍時，腐蝕電流密度開始升高，腐蝕電位降低。說明n(H2O2): n(Ani) = 2.5:1時，共聚乳液的防腐蝕性能最佳，這與電化學阻抗譜的測試結果一致。與前期工作相比，本文制備的無皂苯胺/硅丙共聚乳液避免了乳化劑對乳膠膜造成的不良影響；使用H2O2為引發(fā)劑，提升了環(huán)境友好性；電化學阻抗值提高了三個數(shù)量級，腐蝕電流密度降低了一個數(shù)量級23，共聚乳膠涂層防腐蝕性能有了明顯提高。3 結論通過將苯胺（Ani）接枝在乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS）改性后的丙烯酸酯乳液（硅丙乳液）粒子表

34、面，得到了化學鍵合的核殼結構的苯胺/硅丙共聚乳液。FTIR和TEM證明Ani通過與羧基上羥基結合接枝在丙烯酸酯聚合物鏈上，且共聚乳液粒子呈明顯的核殼結構。該共聚乳液可以直接在Q235鋼表面刷涂成膜。電化學測試結果表明，當共聚溫度為20°C反應6 h、80°C反應2 h，n(H2O2): n(Ani) = 2.5:1時，制得的共聚乳膠涂層對Q235鋼具有優(yōu)異的防腐蝕性能，電化學阻抗值達到9.03×107 ·cm2，腐蝕電流密度僅為5.04×10-8 A/cm2。本文研制的共聚乳膠涂層在金屬腐蝕防護領域具有良好的應用前景。下一步要進一步優(yōu)化無皂苯胺

35、/硅丙共聚乳液的合成工藝，并深入研究其構效關系，在分子水平上充分發(fā)揮PANI和硅丙乳液的協(xié)同作用，實現(xiàn)對金屬更有效的防護。參考文獻1 Spinks G M，Dominis A J，Wallace G G，et al. Electroactive conducting polymers for corrosion control J. Journal of Solid State Electrochemistry，2002，6（2）：85-100.2 iri-Marjanovi G. Recent advances in polyaniline research: Polymerization

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