1、第三章 教學(xué)要點(diǎn)和復(fù)習(xí)一重要反應(yīng)縱橫1. 加成反應(yīng)注意：炔烴的親電加成反應(yīng)與烯烴類似，但是：（1）炔烴的親電加成比烯烴難，需要催化劑。（2）炔烴親電加成產(chǎn)物經(jīng)歷互變異構(gòu)過程。2. 氧化反應(yīng)3. -H的反應(yīng)4. 炔氫酸性和反應(yīng)二重要概念和原理1. 鍵的特性和反應(yīng)性形成：碳原子間未雜化p軌道肩并肩重疊特性：鍵電子云密度集中在分子平面的上下（負(fù)電），受核的束縛相對較小反應(yīng)性：鍵易受到親電試劑（正電）進(jìn)攻親電加成注意：結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性是有機(jī)化學(xué)教學(xué)的重點(diǎn)和難點(diǎn)，只有把握結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，才能深刻理解有機(jī)反應(yīng)。2. 有機(jī)反應(yīng)的電子效應(yīng)之一：誘導(dǎo)效應(yīng)產(chǎn)生： M 吸電子誘導(dǎo)（I） N供電子（推電子）誘導(dǎo)（+I） 注意：

2、誘導(dǎo)效應(yīng)是由于電負(fù)性差異產(chǎn)生的，具有短程和單向特性影響：鍵的電子云密度分布產(chǎn)生變化（產(chǎn)生極性）3. 親電加成取向的馬氏規(guī)則及其機(jī)理馬氏規(guī)則：經(jīng)驗規(guī)律，判斷親電加成主要產(chǎn)物的依據(jù)。親電加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳正離子，環(huán)狀碳鎓正離子中間體穩(wěn)定性判斷：正離子的正電性越小越穩(wěn)定實例： SP3 SP2（不同雜化狀態(tài)的碳原子，其電負(fù)性是不同的?。╇娯?fù)性： 2.5 2.73 C+容易向甲基吸電子： CH3供電子誘導(dǎo) 供電子誘導(dǎo)作用越強(qiáng)，碳正離子的正電荷越得到分散，其正電性降低越多，穩(wěn)定性更高 3°C+2°C+1°C+甲基C+結(jié)論：親電加成總是先傾向于形成穩(wěn)定的碳正離子中間體注意

3、：（1）本章通過誘導(dǎo)效應(yīng)解釋碳正離子的穩(wěn)定性，第四章將通過共軛效應(yīng)進(jìn)行解釋，誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)構(gòu)成了有機(jī)化學(xué)兩大電子效應(yīng)。（2）親電加成反應(yīng)機(jī)理的一般過程是：鍵受親電試劑進(jìn)攻異裂形成穩(wěn)定碳正離子、碳正離子與負(fù)離子結(jié)合形成產(chǎn)物。（3）馬氏規(guī)則是經(jīng)驗規(guī)則，不要死記。通過中間體穩(wěn)定性分析親電加成過程，可以解釋某些形式上違反馬氏規(guī)則的親電加成反應(yīng)。（4）炔烴親電加成有其特性，可以從結(jié)構(gòu)特性和反應(yīng)條件上進(jìn)一步理解。（5）每一類親電加成反應(yīng)在條件和應(yīng)用上都有其特點(diǎn)，必須在理解反應(yīng)共性基礎(chǔ)上，掌握并記憶反應(yīng)個性，這也是學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)過程中必須掌握的基本原則。4. 催化加氫機(jī)理：表面催化反應(yīng)特點(diǎn)：（1）烯烴通常

4、是順式加成 （2）炔烴比烯烴容易加氫，不同條件下可順式和反式加成注意：加氫反應(yīng)活性一般規(guī)律：雙鍵或三鍵相連的取代基越多，越難加氫（氫化熱） 親電加成活性一般規(guī)律：雙鍵或三鍵相連的取代基越多，越易加成三重要考點(diǎn)示范1. 命名： 答案：3-甲基環(huán)己烯 注意：當(dāng)有機(jī)物分子中有官能團(tuán)時，命名的第一原則是官能團(tuán)位次為最小，其次再考慮取代基位次小。 本例不能命名為2-甲基環(huán)己烯。（雙鍵碳原子應(yīng)依次通過）2. 下列碳正離子穩(wěn)定性由大到小的順序為 。 (A) (B) (C) (D) 答案：(C) (B) (D) (A)注意：碳正離子穩(wěn)定性有一定規(guī)律，需要學(xué)會理解和判斷。3. 寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物：答案：注意：在光照或高溫下，烯烴-H易發(fā)生自由基加成，本例與甲基相連的-H自由基加成過程中形成更為穩(wěn)定的叔碳自由基。4. 寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物：答案：注意：本題產(chǎn)物形式上違反了馬氏規(guī)則，但本質(zhì)上由于F的高電負(fù)性，-CF3已成為強(qiáng)吸電子基，因此親電加成可能的中間體穩(wěn)定性是：5. 合成：由丙烯、乙炔合成（反）-3-