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文檔簡介
1、 氧化性物質(zhì)和有機過氧化物 本類物品具有劇烈的氧化性,在不同條件下,遇酸、堿、受熱、受潮或接觸有機物、還原劑即能分解放出氧,發(fā)生氧化還原反應(yīng),引起燃燒,有機過氧化物更具有易燃甚至爆炸的危急性,儲運時須加適量抑制劑或穩(wěn)定劑,有的在環(huán)境溫度下會自行加速分解,因而必需控溫儲運。有些氧化性物質(zhì)還具有毒性或腐蝕性。 一、氧化性物質(zhì) 氧化性物質(zhì)系指處于高氧化態(tài),具有強氧化性,易分解并放出氧和熱量的氧化劑,包括含有過氧基的無機物。這類物品本身不肯定可燃,但能導(dǎo)致可燃物的燃燒。有些氧化性物質(zhì)對熱、震驚或摩擦較敏感,與易燃物、有機物、還原劑,如松軟的粉末等接觸,即能分解引起燃燒和爆炸。少數(shù)氧化性物質(zhì)簡單發(fā)生自動
2、分解(不穩(wěn)定性),從而其本身就可具有發(fā)生著火和爆炸所需全部成分。大多數(shù)氧化性物質(zhì)和強酸液體發(fā)生猛烈反應(yīng),放出劇毒性氣體。某些物質(zhì)在卷入火中時,亦可放出這種氣體。 (一)氧化性物質(zhì)的分類 氧化性物質(zhì)按物質(zhì)形態(tài),可分為固體氧化性物質(zhì)和液體氧化性物質(zhì),按化學(xué)組成分為無機氧化性物質(zhì)和有機氧化性物質(zhì)兩大類。依據(jù)氧化性能強弱,無機氧化性物質(zhì)分為兩級。 一級主要是堿金屬或堿土金屬的過氧化物和鹽類,例如過氧化鈉、高氯酸鈉、硝酸鉀、高錳酸鉀等。一些氧化性物質(zhì)的分子中含有過氧基(OO)或高價態(tài)元素(N5+、Mn7+等),極不穩(wěn)定,簡單分解,氧化性很強,是強氧化劑,能引起燃燒或爆炸。二級氧化性物質(zhì)雖然也簡單分解,但
3、較一級穩(wěn)定,是較強氧化劑,能引起燃燒。除一級外的全部無機氧化劑均屬此類,例如亞硝酸鈉、亞氯酸鈉、連二硫酸鈉,重鉻酸鈉、氧化銀等。有機氧化性物質(zhì)如:H2NCONH2、H2NCNHNH2等。 (二)氧化性物質(zhì)的火災(zāi)危急性 多數(shù)氧化性物質(zhì)的特點是氧化價態(tài)高,金屬活潑性強,易分解,有極強的氧化性,本身不燃燒,但與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸。 (1)受熱、被撞分解性。在現(xiàn)行列入氧化性物質(zhì)管理的危急品中,除有機硝酸鹽類外,都是不燃物質(zhì),但當(dāng)受熱、被撞擊或摩擦?xí)r易分解出氧,若接觸易燃物、有機物,特殊是與木炭粉、硫磺粉,淀粉等混合時,能引起著火和爆炸。 (2)可燃性。氧化性物質(zhì)絕大多數(shù)是不燃的,但也有少數(shù)具有
4、可燃性。主要是有機硝酸鹽類,如硝酸胍、硝酸脲等,另外,還有過氧化氫尿素、高氯酸醋酐溶液,二氯或三氯異氰尿素、四硝基甲烷等。這些物質(zhì)著火不需要外界的可燃物參加即可燃燒。 (3)與可燃液體作用自燃性。有些氧化性物質(zhì)與可燃液體接觸能引起燃燒。如高錳酸鉀與甘油或乙二醇接觸,過氧化鈉與甲醇或醋酸接觸,鉻酸丙酮與香蕉水接觸等,都能起火。 (4)與酸作用分解性。氧化性物質(zhì)遇酸后,大多數(shù)能發(fā)生反應(yīng),而且反應(yīng)經(jīng)常是猛烈的,甚至引起爆炸。如高錳酸鉀與硫酸,氯酸鉀與硝酸接觸都非常危急。這些氧化劑著火時,也不能用泡沫滅火劑撲救。 (5)與水作用分解性。有些氧化性物質(zhì),特殊是活潑金屬的過氧化物,遇水或汲取空氣中的水蒸氣
5、和二氧化碳能分解放出原子氧,致使可燃物質(zhì)爆燃。漂白粉(主要成分是次氯酸鈣)吸水后,不僅能放出氧,還能放出大量的氯。高錳酸鉀吸水后形成的液體,接觸紙張、棉布等有機物,能馬上引起燃燒,著火時禁用水撲救。 (6)強氧化性物質(zhì)與弱氧化性物質(zhì)作用分解性。強氧化劑與弱氧化劑相互之間接觸能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),產(chǎn)生高熱而引起著火或爆炸。如漂白粉、亞硝酸鹽、亞氯酸鹽、次氯酸鹽等弱氧化劑,當(dāng)遇到氯酸鹽、硝酸鹽等強氧化劑時,會發(fā)生猛烈反應(yīng),引起著火或爆炸。 (7)腐蝕毒害性。不少氧化性物質(zhì)還具有肯定的毒性腐蝕性,能毒害人體,燒傷皮膚。如二氧化鉻(鉻酸)既有毒性,也有腐蝕性,這類物品著火時,應(yīng)留意平安防護。 二、有機過氧
6、化物 有機過氧化物是一種含有兩價的OO結(jié)構(gòu)的有機物質(zhì),也可能是過氧化氫的衍生物。如過蟻酸(HCOOOH)、過乙酸(CH3COOOH)等。有機過氧化物是熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì),并可發(fā)生放熱的加速分解過程,其火災(zāi)危急特性可歸納以下兩點: (1)分解爆炸性。由于有機過氧化物都含有極不穩(wěn)定的過氧基OO,對熱、震驚、沖擊和摩擦都極為敏感,所以當(dāng)受到稍微的外力作用時即分解。如過氧化二乙酰,純品制成后存放24小時就可能發(fā)生劇烈的爆炸;過氧化二苯甲酰含水在1%以下時,稍有摩擦即能引起爆炸;過氧化二碳酸二異丙酯在10以上時不穩(wěn)定,達到17.22時即分解爆炸;過乙酸(過醋酸)純品極不穩(wěn)定,在零下20時也會爆炸,濃度大于45%的溶液時,在存放過程中仍可分解出氧氣,加熱至110時即爆炸。這就不難看出,有機過氧化物對溫度和外力作用是非常敏感的,其危急性和危害性比其它氧化劑更大。 (2)易燃性。有機過氧化物不僅極易分解爆炸,而且特殊易燃,有的特別易燃。如過氧化叔丁醇的閃點26.67。所以撲救有機過氧化物火災(zāi)時應(yīng)特殊留意爆炸的危急性。 此外,有機過氧化物一般簡單損害眼睛,如過氧化環(huán)已酮、叔丁基過氧化氫、過氧化二
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