1、莠去津農(nóng)藥生產(chǎn)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?編制說明1生產(chǎn)工藝、污染物排放分析1.1 資料查閱 在標(biāo)準(zhǔn)制定的過程中，主要查閱了以下資料。1莠去津國內(nèi)生產(chǎn)情況：國內(nèi)莠去津主要生產(chǎn)廠、生產(chǎn)噸位、工藝路線、消耗定額、 各步反響轉(zhuǎn)化率及總收率。2產(chǎn)品及主要原材料的物化性質(zhì)、相關(guān)毒性數(shù)據(jù)及環(huán)境行為。3國外農(nóng)藥行業(yè)污染物控制方法及莠去津相關(guān)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)名稱、排放限制。4莠去津原藥生產(chǎn)污染物國內(nèi)外相關(guān)處理技術(shù)。5莠去津在美國及主要?dú)W盟成員國的生產(chǎn)使用情況及該產(chǎn)品開展趨勢。1.2 對國內(nèi)主要莠去津生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行調(diào)研調(diào)研主要內(nèi)容1生產(chǎn)工藝 莠去津生產(chǎn)所采用的工藝路線、生產(chǎn)噸位； 主要原材料規(guī)格、消耗定額、轉(zhuǎn)化率、收率及產(chǎn)品純

2、度。2污染物產(chǎn)生情況 對所有重點調(diào)研企業(yè)的生產(chǎn)工藝流程進(jìn)行現(xiàn)場了解，重點考察工藝布局、清潔生產(chǎn) 等情況，對莠去津生產(chǎn)全流程污染物的產(chǎn)生點、產(chǎn)生量及內(nèi)含主要污染物、污染物排放 去向等進(jìn)行了重點調(diào)研。3污染物處理現(xiàn)狀 對調(diào)研企業(yè)現(xiàn)有污染物處理裝置的處理工藝流程、原理、效果、主要設(shè)備及投資費(fèi) 用、處理費(fèi)用、污染物排放去向進(jìn)行了調(diào)查了解。4水質(zhì)監(jiān)測狀況 對企業(yè)水質(zhì)監(jiān)測能力、監(jiān)測工程、方法、主要儀器、設(shè)備及人員配備情況進(jìn)行了調(diào) 查了解。5產(chǎn)品效益情況 對企業(yè)莠去津生產(chǎn)本錢及效益情況進(jìn)行了調(diào)查了解。6水樣采集1.2.2 生產(chǎn)工藝及污染物排放分析 莠去津的生產(chǎn)因所用反響介質(zhì)的不同，有水法和溶劑法兩類。水法采

3、用在水中參加外表活性劑，并輔以提高攪拌效率，解決三聚氯氰在水中的溶散。溶劑法是將三聚氯氰 在溶劑中溶解。在溶劑法中又有混合溶劑法及單一溶劑法的區(qū)別，目前國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)均 采用溶劑法生產(chǎn)，其中大局部生產(chǎn)廠采用單一溶劑法。莠去津溶劑法生產(chǎn)工藝路線是將三聚氯氰溶解后用異丙胺、 乙胺分別取代三聚氯氰 中的兩個氯原子，取代反響結(jié)束水蒸氣蒸餾，回收溶劑后得到產(chǎn)品莠去津。莠去津生產(chǎn)過程中無廢氣、廢渣產(chǎn)生，污染物主要表現(xiàn)為污水。其產(chǎn)生點為蒸餾回 收溶劑后的物料進(jìn)行吸濾時產(chǎn)生的抽濾水及洗水；水蒸汽蒸餾回收溶劑時產(chǎn)生的分層 水，污水中主要污染物為莠去津、異丙胺、三聚氯氰、乙胺、溶劑等，上述污染物以化 學(xué)耗氧量CO

4、氨氮NMN計，污水中還含有無機(jī)鹽NaCI、NaOH以pH計。莠去津生產(chǎn)廠污水水質(zhì)及產(chǎn)生量情況見表 1。 為了對莠去津生產(chǎn)裝置、污染物產(chǎn)生情況有定量、準(zhǔn)確的全面了解及尋求適宜的污 染物治理技術(shù)，為本標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)排放限制確實定提供了充分的技術(shù)依據(jù)。編制組在浙江長 興中山化工、 浙江長興第一化工等重點調(diào)研企業(yè)采集了生產(chǎn)工藝每個 排污節(jié)點產(chǎn)生的污水水樣及污染物治理工藝過程中所涉及的所有水樣。2污染物排放控制指標(biāo)確實定2.1 控制指標(biāo)確實定原那么 根據(jù)農(nóng)藥行業(yè)的特點，本排放標(biāo)準(zhǔn)除控制常規(guī)因子外，還要針對農(nóng)藥生產(chǎn)的特點， 對特征污染因子加以控制。這些特征污染因子可能是農(nóng)藥生產(chǎn)的中間體，也可能是最終 產(chǎn)品。這些

5、特征污染因子的毒性與危害性往往很大，如不加以控制，那么將對生態(tài)環(huán)境、 食品平安和人體健康造成嚴(yán)重威脅。特征污染因子的篩選將綜合考慮以下幾方面因素：1產(chǎn)生量大； 2對人體、環(huán)境生物毒性強(qiáng)或?qū)ι鷳B(tài)環(huán)境危害大； 3易于控制； 4具備 有效的檢測與監(jiān)測方法。 5 剛開始時設(shè)置的控制因子不宜太多，以后可不斷調(diào)整或增 加控制因子。2.2 控制指標(biāo)確實定 在大量調(diào)研及國內(nèi)外資料查閱的根底上， 結(jié)合相關(guān)驗證實驗確定了本標(biāo)準(zhǔn)污染物控制指標(biāo)。這些指標(biāo)分別是化學(xué)需氧量COD、氨氮NH3-N、酸堿度pH及特征污 染物莠去津。3排放標(biāo)準(zhǔn)中各項標(biāo)準(zhǔn)值確實定3.1 標(biāo)準(zhǔn)值確實定依據(jù)本次標(biāo)準(zhǔn)值確實定主要依據(jù)為：1當(dāng)前的污染治

6、理技術(shù)水平。排放標(biāo)準(zhǔn)不同于環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是基 于環(huán)境基準(zhǔn)值，是為了保護(hù)公眾健康，維護(hù)生態(tài)環(huán)境平安而制定的目標(biāo)值。污染控制的 目標(biāo)是到達(dá)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其手段就是對污染源實行排放限制，排放限制的核心是排放 標(biāo)準(zhǔn)。排放標(biāo)準(zhǔn)的制訂一定要以技術(shù)為依據(jù)，因為排放標(biāo)準(zhǔn)是要企業(yè)去執(zhí)行的，應(yīng)表達(dá) “技術(shù)強(qiáng)制原那么。即通過排放標(biāo)準(zhǔn)的制訂迫使污染者采用先進(jìn)的污染控制技術(shù)。我們 制訂的標(biāo)準(zhǔn)值應(yīng)當(dāng)是企業(yè)在采用了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝與污染治理措施后能夠到達(dá)的水平。 而不應(yīng)當(dāng)盲目追求標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性，而脫離目前行業(yè)的污染治理技術(shù)水平。通過對特征污 染物莠去津的處理方法熱解法及吸附法的驗證實驗， 確定了本標(biāo)準(zhǔn)推薦的莠去津適

7、宜處 理技術(shù)為活性炭吸附法，并選擇了相應(yīng)的操作參數(shù)及設(shè)計參數(shù)。在標(biāo)準(zhǔn)制訂時， 新源和現(xiàn)源所依據(jù)的技術(shù)水平也是有區(qū)別的。 新源排放標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)目 前國內(nèi)最先進(jìn)的技術(shù)水平制訂，現(xiàn)源排放標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)目前國內(nèi)較為先進(jìn)的技術(shù)水平制訂。2環(huán)境質(zhì)量要求與污染物的生態(tài)影響：在排放標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中，除充分考慮當(dāng)前 的污染治理技術(shù)水平外， 還要充分考慮到污染物排放對人體健康乃至整個生態(tài)環(huán)境的影 響。在制訂農(nóng)藥的排放標(biāo)準(zhǔn)時，綜合考慮農(nóng)藥的 ADI 值每公斤體重每日允許攝入量 MRL值農(nóng)作物最大允許殘留限量、LC5o值半致死濃度等等，使制訂的標(biāo)準(zhǔn)既是技 術(shù)經(jīng)濟(jì)可行的，又能充分保護(hù)人體健康及生態(tài)環(huán)境。3國內(nèi)外現(xiàn)有的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)：現(xiàn)有

8、的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)包括國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)、國外標(biāo)準(zhǔn)在制定 過程中肯定也考慮了諸多方面的因素，并經(jīng)過了一定時間的實踐檢驗，這些標(biāo)準(zhǔn)對于我 們制訂本標(biāo)準(zhǔn)可起到參考作用。生產(chǎn)廠污水名稱水質(zhì)mg/L污水產(chǎn)牛量t/t原藥CODClNH-NPH莠去津長興中山化工分層水5720145200388強(qiáng)堿58.62.7母液3120209161361溶劑回收分層水13500.2合計3.9濃縮冷凝液480-5-釜?dú)?120強(qiáng)堿綜合污水儲池17203728565734.2長興第一化工母液5920117964259938.55洗水296036768728-913. 52溶劑回收分層水5791合計8綜合污水儲池11208426103817.

9、0山東綠野化工母液73607698378強(qiáng)堿43.76溶劑分層水回收146373合計9吉化農(nóng)藥廠母液5680383001293強(qiáng)堿21.0母液+洗水5200648669386-738.893.2 主要特點3.2.1 特征污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制定 農(nóng)藥行業(yè)在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物多為毒性大、對環(huán)境影響較為嚴(yán)重的化合物， 所以對該行業(yè)排放的污染物僅用綜合控制工程 COD 加以控制遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到保護(hù)環(huán)境的目 的，因此在本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中增加了對毒性大、對環(huán)境影響嚴(yán)重的化合物即特征污染物 排放限值的規(guī)定。根據(jù)美國環(huán)保署制定的危險廢棄物危險性分級體系，莠去津?qū)儆诔志?毒性化合物，對哺乳動物生殖作用有一定影響，對兩

10、棲動物有性別逆轉(zhuǎn)的作用，也是造 成野生動物出現(xiàn)性別變異的主要原因之一，同時莠去津被認(rèn)為是可疑致腫瘤物。因此美 國早在 1981年已經(jīng)開始對含有莠去津的農(nóng)藥控制使用。 2003 年美國環(huán)保署已采取措施 減少除草劑莠去津造成的污染。同年法國也開始禁止使用莠去津除草劑，法國是所有歐 盟國家中第八個禁止使用莠去津的國家。雖然目前在英國仍繼續(xù)使用，在美國農(nóng)藥的重 新審查中，也已于2003年10月11日給予莠去津重新登記合格決定IRED，但對莠 去津的使用必須采取相應(yīng)的措施以確保環(huán)境的平安。綜上所述，本標(biāo)準(zhǔn)特征污染物確定 為莠去津，并對其排放限值提出嚴(yán)格的要求，以到達(dá)保護(hù)環(huán)境的目的。3.2.2 預(yù)處理排放

11、標(biāo)準(zhǔn)的制定在本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中增設(shè)了預(yù)處理排放標(biāo)準(zhǔn)。 預(yù)處理是對生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污水特 別是內(nèi)含高毒污染物的污水，根據(jù)各自的理化性質(zhì)通過試驗尋求有效經(jīng)濟(jì)的處理技術(shù)， 以到達(dá)去除污染物的目的。預(yù)處理是控制特征污染物排放的必不可少的重要手段。同時 對維護(hù)公共污水處理系統(tǒng)的正常運(yùn)行，降低生化處理系統(tǒng)的運(yùn)轉(zhuǎn)負(fù)荷，減少裝置的投資 費(fèi)用及處理費(fèi)用起到重要作用。預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)分為兩級， 預(yù)處理一級排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了莠去津污水經(jīng)車間預(yù)處理裝置處 理后排放時特征污染物莠去津的排放限值。取樣點設(shè)在車間污水處理裝置排放口，該級 預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)制定的目的在于將莠去津生產(chǎn)裝置排出的含莠去津污水與其它低濃度污水 混合前采用適宜的處理技

12、術(shù)將其去除，可提高特征污染物莠去津的去除率，并減少預(yù)處 理裝置的規(guī)模及投資費(fèi)用。 由于莠去津在水中有一定的溶解度， 隨著污水產(chǎn)生量的加大， 水中莠去津溶解量增加，因此在預(yù)處理排放標(biāo)準(zhǔn)中同時規(guī)定了污水產(chǎn)生量限值，其目的 在于控制特征污染物莠去津的排放總量。 污水產(chǎn)生量限值確實定可將污染物控制在生產(chǎn) 過程中，而不僅僅依靠末端治理，符合清潔生產(chǎn)的原那么。對于生產(chǎn)多品種農(nóng)藥的企業(yè)， 該預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)在執(zhí)行過程中有更強(qiáng)的可操作性，便于標(biāo)準(zhǔn)的順利實施。預(yù)處理二級排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了排入城市污水處理廠及集中污水處理廠的污水的排放 限值，該標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行可以防止或減少難生物降解或毒性較大的污染物排放至公共污水處3.3排放限

13、值確實定現(xiàn)源 常規(guī)污染物COD及 NMN排放限值確實定由于大多數(shù)現(xiàn)有莠去津生產(chǎn)企業(yè)對產(chǎn)生的污水未經(jīng)處理而直排，少數(shù)企業(yè)采用的治理技術(shù)很難到達(dá)預(yù)期的治理效果，因此本標(biāo)準(zhǔn)常規(guī)污染物COD、NH-N排放限值主要依據(jù)莠去津生產(chǎn)過程中排放的污水水質(zhì)、水量調(diào)查數(shù)據(jù)，參考相關(guān)資料報導(dǎo)的處理技術(shù)、 污水中內(nèi)含主要污染物生化可行性評估數(shù)據(jù)，同時參考國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限值以上制定 依據(jù)詳見技術(shù)報告而確定。預(yù)處理二級排放標(biāo)準(zhǔn)COD、NH3-N排放限值分別確定為500mg/L、30mg/L;排放標(biāo)準(zhǔn) COD、NH3-N排放限值分別確定為 200 mg/L、20mg/L。2特征污染物莠去津排放限值確實定在本標(biāo)準(zhǔn)中特征污染物

14、莠去津的排放限值確實定主要依據(jù)其毒性、對生態(tài)環(huán)境的影響、環(huán)境行為及所推薦的預(yù)處理技術(shù)的驗證實驗結(jié)果見表2、3，并參考國外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)而確定。莠去津污水經(jīng)一級預(yù)處理后，特征污染物莠去津濃度可達(dá)1-2mg/L，考慮到工業(yè)化后的放大效應(yīng)，本標(biāo)準(zhǔn)一級預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定特征污染物莠去津排放限值為3mg/L<參考前蘇聯(lián)及保加利亞地表水莠去津標(biāo)準(zhǔn)值、美國環(huán)保局制定的BAT現(xiàn)源流出物限值及預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)見表4及企業(yè)總排放口的污水稀釋作用，本標(biāo)準(zhǔn)確定莠去津預(yù)處理二 級標(biāo)準(zhǔn)及排放標(biāo)準(zhǔn)限值為0.5mg/L。表2熱解法處理莠去津污水試驗結(jié)果序操作條件污水名稱處理效果mg/L號進(jìn)水出水去除率%11#抽濾母液64.21.298

15、.122#抽濾母液64.20.699.0表3吸附法處理莠去津污水試驗結(jié)果序號污水名稱處理效果mg/L進(jìn)水出水去除率%1抽濾母液43.21.4296.72抽濾母液43.21.2797.23抽濾母液43.21.7995.9平均43.21.4996.6表4 BAT現(xiàn)源流出物限值及預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)秀去津mg/L每天不超過最大值每月平均不超過0.640.2153污水產(chǎn)生量及排放量確實定由單一溶劑法三氯乙烯或甲苯莠去津生產(chǎn)工藝路線的水平衡計算可知污水產(chǎn)生量為8.5t/t原藥，沖洗設(shè)備、地面水按0.5t/t原藥計，確定莠去津污水產(chǎn)生量限值為9t/t原藥，調(diào)查結(jié)果說明見表1,大多數(shù)莠去津生產(chǎn)企業(yè)污水產(chǎn)生量均可到達(dá)該

16、標(biāo)準(zhǔn)要求。 根據(jù)二級處理裝置COD進(jìn)水濃度及去除率確定污水排放量為 40 t/t原藥。新源1排放限值確實定依據(jù)新源最高允許排放限值確實定主要依據(jù)莠去津生產(chǎn)的先進(jìn)工藝路線混合溶劑法污 染物產(chǎn)生情況制定的。該方法原材料消耗定額低，產(chǎn)品收率高，污水產(chǎn)生量及內(nèi)含污染 物量比單一溶劑法減少約一倍見表5。該工藝路線是清潔生產(chǎn)的具體表達(dá)，做到了將污染物的排放控制在生產(chǎn)過程中，而不完全依靠末端污染物的治理。在特征污染物莠去 津排放限值確實定中還參考了國外相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)的排放限值見表6。表5混合溶劑法與單一溶劑法污水產(chǎn)生情況比擬表生產(chǎn)工藝kg/t原藥備注工藝水用量污水產(chǎn)生量莠去津產(chǎn)生量表中數(shù)據(jù)來自水平 衡及物料衡

17、算單一溶劑法782584550.254混合溶劑法336941860.120表6新源執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)及預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)秀去津mg/L每天不超過最大值每月平均不超過0. 460.115 常規(guī)污染物COD NH3-N排放限值確實定參考國家?污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)?GB8978-1996中相關(guān)規(guī)定，本標(biāo)準(zhǔn)預(yù)處理二級排 放標(biāo)準(zhǔn)COD NHkN排放限值分別定為500mg/L、30mg仏為了嚴(yán)格控制莠去津生產(chǎn)過程 中污染物的排放，排放標(biāo)準(zhǔn) COD NHkN排放限值分別定為100mg/L、15mg/L，以促進(jìn) 莠去津生產(chǎn)污染物治理高新技術(shù)的開展，同時對新源的增加起到制約的作用。3特征污染物莠去津的排放限值確實定參考表5、6中相關(guān)

18、數(shù)據(jù)，預(yù)處理一級標(biāo)準(zhǔn)特征污染物莠去津排放限值定為2mg/L，預(yù)處理二級標(biāo)準(zhǔn)及排放標(biāo)準(zhǔn)排放限值定為0.5mg/L。4污水產(chǎn)生量及排放量確實定由混合溶劑法莠去津生產(chǎn)工藝路線的水平衡計算可知污水產(chǎn)生量為 4.2t/t原藥，沖 洗設(shè)備、地面水按0.5t/t原藥計，確定莠去津污水產(chǎn)生量限值為 5t/t原藥，根據(jù)二級處 理裝置COD進(jìn)水濃度及去除率確定污水排放量為 20 t/t原藥。4與國外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的比擬本標(biāo)準(zhǔn)排放限值與美國環(huán)保局制定的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)排放限值的比擬見表7。表7本標(biāo)準(zhǔn)排放限值與美國環(huán)保局制定的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)排放限值的比擬最高允許排放濃度限值標(biāo)準(zhǔn)名稱污染物名稱莠去津mg/LCOD (mg/L)本標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)源1200新源0.5100美國環(huán)保署B(yǎng)AT現(xiàn)源預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)0.64新源執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)及預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)0.46BPT現(xiàn)源執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)*1.25112