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1、略析富春環(huán)保含有機(jī)氯造紙污泥焚燒項(xiàng)目的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)將各種污泥送到熱電廠混燒或以再生能源的名義建設(shè)污泥發(fā)電項(xiàng)目,之所以能大行其道,除了披上“污泥的資源化處置”的美麗外衣之外,一個(gè)根本性原因是所謂的“便宜”,即處置成本低廉,政府可以以較低的處置費(fèi)對(duì)處置單位進(jìn)行補(bǔ)貼。然而,濕污泥直接在現(xiàn)有鍋爐上去摻燒,每噸處理費(fèi)最早僅80元,后來升為120元,現(xiàn)在到了150元以上,也很少有企業(yè)愿意燒了。這種情況的發(fā)生,無非是最初的處置成本計(jì)算較理想化或者為取得項(xiàng)目有意去屏蔽一些費(fèi)用,但隨著一些具體項(xiàng)目的運(yùn)行,實(shí)實(shí)在在的費(fèi)用便“浮出水面”了。其實(shí),早期這種采用電廠循環(huán)流化床鍋爐進(jìn)行污泥處置,無論是濕泥摻燒還是干化后摻燒,
2、最早的初衷,無非是給一些“特殊性質(zhì)”的企業(yè)戴一頂環(huán)保的“綠帽子”而已,所謂的便宜,業(yè)主方也是“打落了門牙往肚子里咽”,不得已而為之?,F(xiàn)在,迫于成本壓力,連那個(gè)濕泥混燒“專利工藝”的始作俑者常州排水處和廣源熱電都已經(jīng)準(zhǔn)備改弦更張,在搞所謂的“干化+焚燒”了(2011-01-25常州日?qǐng)?bào))。一個(gè)高能耗企業(yè)為了自身的發(fā)展環(huán)境,主動(dòng)或被動(dòng)地戴頂“綠帽子”,本來是一件好事。但是由于處理費(fèi)低,企業(yè)不但賺不到錢,還因鍋爐熱效率下降、腐蝕等造成經(jīng)濟(jì)上的損失,在實(shí)際的運(yùn)行中,“綠帽子”也就不是那么綠了。某些地方政府管理部門一方面想給污泥找個(gè)出路,一方面又不愿承擔(dān)必要的處置費(fèi)用,對(duì)簡(jiǎn)單“污泥混燒”所可能帶來的環(huán)境
3、危害普遍抱有僥幸、回避的心態(tài),盡管業(yè)內(nèi)早有人呼吁,但響應(yīng)者寥寥。從最近兩年的發(fā)展趨勢(shì)看,一些熱電企業(yè)和“再生能源”投資方已經(jīng)不滿足于采用現(xiàn)有鍋爐摻燒的現(xiàn)狀,而是另辟蹊徑,參考垃圾發(fā)電領(lǐng)域的套路,搞出了一個(gè)新的花樣,那就是“污泥發(fā)電”。污泥已成為一些大火電項(xiàng)目沖破嚴(yán)格審批限制的重重藩籬,從重度污染型企業(yè)搖身一變?yōu)椤碍h(huán)保企業(yè)”、實(shí)現(xiàn)“亮麗轉(zhuǎn)身”的極好題材。筆者在從救命稻草到釣餌熱電企業(yè)爭(zhēng)上污泥焚燒項(xiàng)目的背后一文中,對(duì)其熱工性質(zhì)進(jìn)行了大致分析,得到的結(jié)論是:利用污泥進(jìn)行焚燒發(fā)電不過是現(xiàn)有一些項(xiàng)目的“噱頭”,表面上對(duì)污泥進(jìn)行了處置,實(shí)際上“醉翁之意不在酒”,是火電或熱電項(xiàng)目通過審批的護(hù)身符而已。其實(shí),
4、正如“綠帽子”一樣,能用“污泥”來發(fā)電,并使污泥的環(huán)境危害降到最低,本身是一件利民利國(guó)的好事,在純技術(shù)的角度,達(dá)成這樣的目的也不是不可行。但,問題的關(guān)鍵在于:就現(xiàn)有的上網(wǎng)電價(jià)、政府的處置補(bǔ)貼情況下,是否“經(jīng)濟(jì)”又是否“環(huán)保”?污泥有很多種,其污染物種類和濃度也不盡相同,不能一概而論。本文選擇的對(duì)象是目前在業(yè)內(nèi)最為“火爆”的造紙污泥處置。這種項(xiàng)目是否“經(jīng)濟(jì)”不是本文討論的重點(diǎn),對(duì)于是否“環(huán)保”進(jìn)行一些粗淺分析,本人才疏學(xué)淺,不對(duì)之處,歡迎批評(píng)指正。一、造紙污泥焚燒發(fā)電項(xiàng)目背景目前,已建或在建的各種污泥電廠焚燒項(xiàng)目為數(shù)眾多,其中造紙污泥項(xiàng)目有(不完全統(tǒng)計(jì)):企業(yè)名稱處置污泥規(guī)模發(fā)電及供熱規(guī)模項(xiàng)目狀
5、態(tài)江西晨鳴造紙?jiān)旒埼勰?00噸利用現(xiàn)有機(jī)組混燒2008年建成板橋集團(tuán)浙江清園生態(tài)熱電有限公司造紙污泥1500噸新建395噸鍋爐和215MW發(fā)電機(jī)組2010年建成浙江富春江環(huán)保熱電股份有限公司2035噸造紙污泥和275噸紙?jiān)陆?150噸鍋爐、改造1142噸鍋爐,新建35MW發(fā)電215噸供熱蒸汽2011年建成安徽山鷹紙業(yè)股份有限公司造紙污泥900噸及漿渣570噸新建2180t/h鍋爐、165MW抽凝式汽輪發(fā)電機(jī)組2011年底建成這里以浙江富春江環(huán)保熱電股份有限公司的2035噸污泥干化焚燒項(xiàng)目為例進(jìn)行分析。富春環(huán)保投資39483萬元用于污泥項(xiàng)目,實(shí)際募集到了13億,而且募集得輕輕松松,不難看出“環(huán)
6、保還能賺錢”的題材對(duì)于股民具有何等的吸引力。公司主營(yíng)業(yè)務(wù)為垃圾發(fā)電、熱電聯(lián)產(chǎn),早前曾投資了一個(gè)采用循環(huán)流化床鍋爐日處理垃圾800噸的熱電聯(lián)產(chǎn)項(xiàng)目,本項(xiàng)目可以說是垃圾項(xiàng)目的翻版。富陽被譽(yù)為“中國(guó)白板紙基地”,產(chǎn)量占全國(guó)白板紙總產(chǎn)量50%以上。富陽市現(xiàn)每日有5620噸污泥需要處理,募投項(xiàng)目?jī)H處理污泥2035噸。同城的板橋集團(tuán)浙江清園生態(tài)熱電獲得了3000噸污泥的處置權(quán),采用的是同樣的套路,目前其一期1500噸項(xiàng)目已經(jīng)投產(chǎn)。不難想見,富陽地區(qū)的這兩個(gè)大型造紙污泥焚燒處置項(xiàng)目得到了當(dāng)?shù)卣拇罅χС?。各?jí)主管單位對(duì)企業(yè)主動(dòng)投資處置污泥,還不需要政府掏一分錢的項(xiàng)目,如不給以“如獲至寶”般的關(guān)照,顯然也說
7、不過去。但在經(jīng)濟(jì)賬上,“無利不起早”,企業(yè)行為終歸是逐利的本質(zhì)在推動(dòng),羊毛終歸還是要出在羊身上,至于這筆賬是否要告知公眾,甚至政府是否知情,則就很難說了。其在環(huán)境方面的潛在問題,則由于某些環(huán)評(píng)機(jī)構(gòu)的技術(shù)知識(shí)水平欠缺甚至處于純利益關(guān)系考慮,只會(huì)被輕描淡寫,似是而非地評(píng)價(jià)了。二、富春環(huán)保項(xiàng)目的熱工分析根據(jù)浙江富春江環(huán)保熱電股份有限公司招股說明書所提供的數(shù)據(jù)(以下簡(jiǎn)稱“說明書”),富春環(huán)保項(xiàng)目新建150噸和改造142噸循環(huán)流化床鍋爐各一臺(tái),新上15兆瓦和20兆瓦發(fā)電機(jī)組各一組,處置80%含水率的污泥2035噸/日,含水率40%的紙?jiān)?75噸/日。含固率20%的污泥采用9臺(tái)螺壓脫水機(jī)脫水至含固40%,
8、再用6臺(tái)空心槳葉干燥機(jī)將其熱干化至含固率60%,然后入鍋爐焚燒。污泥干化是租用污水廠現(xiàn)有場(chǎng)地,利用管網(wǎng)的蒸汽進(jìn)行干化。因此,鍋爐所產(chǎn)生的蒸汽,首先做功發(fā)電,從其中抽取大約215噸用于管網(wǎng)供熱。新建150噸鍋爐為高壓高溫,改造的142噸鍋爐為次高壓次高溫,為計(jì)算方便,一律采用高壓高溫參數(shù):9.33 MPa、535度過熱蒸汽,單級(jí)抽汽凝汽機(jī)組,終點(diǎn)冷凝壓力0.004MPa,抽汽參數(shù)為1.0 MPa、265度。設(shè)紙?jiān)苫臀粺嶂?000 kcal/kg(調(diào)研數(shù)據(jù)),燃煤熱值5000 kcal/kg。調(diào)研報(bào)告提出的污泥干基低位熱值為6000 kcal/kg,這一數(shù)據(jù)甚至高于燃煤。筆者查閱了多篇國(guó)內(nèi)造紙
9、污泥處置的論文,熱值基本在900-2750 kcal/kg之間(曾庭華等造紙污泥的流化床焚燒技術(shù)研究、張揚(yáng)等造紙污泥脫水與污泥焚燒處理技術(shù)、安文等循環(huán)流化床鍋爐混燒造紙污泥的可行性分析等),本文分別采用2700和6000kcal/kg的污泥熱值進(jìn)行分析。項(xiàng)目設(shè)計(jì)入爐燃煤設(shè)計(jì)入爐污泥設(shè)計(jì)入爐污泥設(shè)計(jì)入爐紙?jiān)?.6440.0040.0039.66灰份23.1221.7259.2038.62碳份49.4431.1425.2010.92氫份3.023.782.401.82氧份4.341.112.056.15氮份13.301.209.101.93硫份1.131.052.050.89低位發(fā)熱量5000
10、 kcal/kg6000 kcal/kg2700 kcal/kg2000 kcal/kg將兩爐兩機(jī)合并進(jìn)行計(jì)算,其它取值如下:根據(jù)說明書的工藝流程顯示,煙氣脫硫不在爐內(nèi),因此不考慮爐內(nèi)石灰的量;根據(jù)說明書,煙氣出口含氧量6-8%,相當(dāng)于過??諝庀禂?shù)1.4-1.5,取能耗低的1.4;煙氣排放溫度165度;有機(jī)質(zhì)燃盡率100%,出口灰渣平均溫度300度;考慮系統(tǒng)熱損失3%;不同的抽汽壓力和比例,會(huì)造成熱效率不同。已知蒸汽各不同壓力下的狀態(tài)點(diǎn)參數(shù),就可對(duì)抽汽冷凝發(fā)電機(jī)組的綜合發(fā)電熱效率進(jìn)行理論計(jì)算。在所設(shè)定的汽輪機(jī)蒸汽參數(shù)下,抽汽循環(huán)的綜合發(fā)電熱效率0.321。污泥經(jīng)干化后,實(shí)際入爐量678 t/d
11、。按照不同的污泥熱值測(cè)算,運(yùn)行結(jié)果可能如下:項(xiàng)目單位工況一工況二污泥干基低位熱值kcal/kg60002700燃煤添加量kg/h4125853045總?cè)剂蠠嶂递斎?06kcal/h298.7297.9污泥熱值所占比例%31.7%13.0%紙?jiān)鼰嶂邓急壤?3.56%3.57%干煙氣含氧量%v/v6.1%6.0%除塵煙氣量m3/h847260851779按照正常判斷,造紙污泥不可能具有比燃煤還高的熱值,因此工況二才是較為可能的。此時(shí),廢棄物的熱值只占總熱量輸入的17%,其余83%均依靠燃煤。與我們所分析過的其它類似項(xiàng)目(如新嘉愛斯2050噸污泥干化電廠2220噸鍋爐混燒)一樣,這個(gè)項(xiàng)目名義上是廢
12、棄物“焚燒爐”,其實(shí)更多意義上是熱電鍋爐而已。三、富春環(huán)保項(xiàng)目的污泥處置費(fèi)引出的入爐摻煤量比例問題根據(jù)說明書第245頁,本項(xiàng)目的廢棄物處置費(fèi)“具體污泥處理費(fèi)用結(jié)算另行協(xié)商”。作為一個(gè)廢棄物處置立項(xiàng)的項(xiàng)目,居然對(duì)廢棄物的處置費(fèi)用可以“另行協(xié)商”,可見其沒有什么重要性。事實(shí)上,類似項(xiàng)目的盈利模式,顯然不是依賴廢棄物的處置費(fèi)。說明書透露,“2006年和2008年該公司的2#機(jī)組(垃圾焚燒發(fā)電機(jī)組)為資源綜合利用機(jī)組,根據(jù)國(guó)家政策規(guī)定,對(duì)銷售該機(jī)組所生產(chǎn)的電力實(shí)行增值稅即征即退政策。報(bào)告期內(nèi)(2007和2009年度)公司享受的增值稅即征即退金額累計(jì)為1,453.09萬元”。從處置費(fèi)營(yíng)收(含退稅)情況看
13、,2009年處置垃圾20萬噸以上,而以垃圾處理為主的營(yíng)業(yè)外收入1818.06萬。假設(shè)垃圾處理的年實(shí)際運(yùn)行時(shí)數(shù)為250天或300天,則垃圾所產(chǎn)生的收入僅為76-91元,這一水平的處置費(fèi)對(duì)企業(yè)應(yīng)該沒有什么吸引力。然而是什么讓富春環(huán)保在投資了一個(gè)800噸垃圾處置項(xiàng)目之后,還要投資一個(gè)2035噸的污泥焚燒項(xiàng)目呢?對(duì)此垃圾項(xiàng)目也做一簡(jiǎn)單分析,就不難理解其中的奧妙了。垃圾焚燒項(xiàng)目投資了兩臺(tái)75噸循環(huán)流化床鍋爐,配套一臺(tái)15MW發(fā)電機(jī)組。此規(guī)模的鍋爐一般考慮次高壓、次高溫蒸汽參數(shù):過熱蒸汽壓力5.3MPa、溫度485度,抽汽供熱壓力1.0 MPa、265度,發(fā)電15MW,供熱量取100 t/d。垃圾含水率按
14、50%、干基熱值按2600kcal/kg考慮,抽汽循環(huán)的綜合發(fā)電熱效率0.312。此時(shí),燃煤添加量20306 kg/h,垃圾所占入爐熱值的比例為31.2%。這就是說,多達(dá)68.7%的熱值是靠燃煤提供的,燃煤質(zhì)量占了燃料總量的37.9%!所謂“環(huán)保項(xiàng)目”的盈利模式顯然不是垃圾處理費(fèi),而是熱電規(guī)模效益本身。垃圾焚燒項(xiàng)目的摻煤量早有經(jīng)貿(mào)委2000660號(hào)文件作出了規(guī)定:原煤摻燒量不超過入爐燃料的20(質(zhì)量比)。這一限制實(shí)際規(guī)定了垃圾至少應(yīng)占到入爐總熱量的40%以上(以濕基低位熱值900 kcal/kg計(jì)),而此項(xiàng)目顯然大大偏離了這個(gè)“門檻”。它是否應(yīng)被評(píng)定為“資源綜合利用機(jī)組”,是否有資格享受發(fā)電銷
15、售收入增值稅即征即退的待遇,都頗成疑問。難怪在招股說明書中將此列為影響利潤(rùn)率的主要因素之一。就廢棄物“拉動(dòng)”熱電廠建設(shè)規(guī)模而言,污泥較之垃圾還有過之而無不及。本項(xiàng)目中,污泥和紙?jiān)鼉身?xiàng)的熱值貢獻(xiàn)實(shí)際最多17%,燃煤的質(zhì)量比卻因濕泥含水率高(其實(shí)大部分是被爐外脫水),燃煤質(zhì)量比達(dá)到了36.7%。如果按照實(shí)際污泥入爐含固率60%計(jì)算,則燃煤的質(zhì)量比高達(dá)69%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了垃圾焚燒項(xiàng)目,當(dāng)然更超越了國(guó)家經(jīng)貿(mào)委的規(guī)定!顯然,借助污泥的龐大基數(shù),企業(yè)成功建設(shè)了一個(gè)巨大的熱電項(xiàng)目,分?jǐn)傇诿慷入?、每噸蒸汽上的收益,自然遠(yuǎn)比廢棄物處置收費(fèi)來得高,這應(yīng)該就是企業(yè)主動(dòng)、低價(jià)甚至賠本處置廢棄物的原動(dòng)力吧!四、造紙污泥中
16、的污染物大多數(shù)人會(huì)認(rèn)為,造紙污泥應(yīng)該是一種比起石化、化工、印染污泥來說,相對(duì)污染小、易于處置的廢棄物。其實(shí)這一看法大錯(cuò)特錯(cuò)了。造紙污泥就其所含污染物的類型、濃度、毒性而言,恐怕是所有污泥中污染濃度最高的之一。對(duì)其進(jìn)行不當(dāng)處置,極易造成對(duì)環(huán)境的污染。這一污染物就是如今普通民眾也都耳熟能詳?shù)亩f英。1、造紙污泥中二噁英前驅(qū)物的產(chǎn)生量根據(jù)施英喬二噁英達(dá)標(biāo)排放迫在眉睫,“制漿造紙行業(yè)是我國(guó)二噁英排放六大重點(diǎn)源之一,淘汰和削減危害人類健康和環(huán)境的二噁英是斯德哥爾摩公約和國(guó)家實(shí)施計(jì)劃(NIP)的重要任務(wù)。新制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中第一次列入了二噁英排放限值,并將從2011年7月起全面實(shí)施?!案鶕?jù)國(guó)家
17、實(shí)施計(jì)劃測(cè)算,我國(guó)二噁英排放量占世界的30%。制漿造紙、鋼鐵生產(chǎn)、水泥生產(chǎn)、化工制造、垃圾焚燒等6大行業(yè)被列為我國(guó)二噁英排放重點(diǎn)源,占總排放量的62。重點(diǎn)源的活動(dòng)強(qiáng)度總體上呈增長(zhǎng)趨勢(shì),如果維持現(xiàn)有工藝和管理水平,二噁英類POPs排放量將持續(xù)增長(zhǎng)?!霸旒埞I(yè)POPs主要是指可吸附有機(jī)鹵化物AOX(absorbent organic halogen compounds),其中約l非極性有機(jī)溶劑抽提鹵化物EOX(extractable organically-bound halogen)是脂溶性的,含有能在生物體內(nèi)積聚的有機(jī)氯化物,這其中有0.1是高度親脂性的并能在生物體內(nèi)積聚的有毒物質(zhì),即二噁英。
18、“新標(biāo)準(zhǔn)(指制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn))中可吸附有機(jī)鹵化物AOX已從參考性指標(biāo)上升為強(qiáng)制性指標(biāo),噸漿AOX排放量從原標(biāo)準(zhǔn)的2.64kg(非強(qiáng)制性)削減至現(xiàn)在的0.60kg,削減達(dá)77.3%。新標(biāo)準(zhǔn)還對(duì)環(huán)境敏感地區(qū)規(guī)定了“特別排放限值”,從原標(biāo)準(zhǔn)噸漿AOX排放量2.64kg(非強(qiáng)制性)減至現(xiàn)在的0.24kg,削減達(dá)90.9%”。AOX是一類具有致癌和致突變性的物質(zhì),一般不存在于天然水體,是人為污染的標(biāo)志。美國(guó)環(huán)保局提出的129種優(yōu)先污染物中,有機(jī)鹵化物就占了60。目前造紙污泥的二噁英排放量是根據(jù)斯德哥爾摩公約附帶的工具包中的產(chǎn)生因子計(jì)算的,與實(shí)際情況可能有較大偏差。原因有三:1)根據(jù)原料來源、
19、制漿脫墨漂白工藝而有很大區(qū)別,這一點(diǎn)造成了生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的AOX數(shù)量不同,進(jìn)入污水和污泥中的量也不同;2)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的噸漿AOX排放量是指車間或生產(chǎn)設(shè)施的廢水排放口,實(shí)際尚需考慮污水廠末端治理的降解效率;3)公約統(tǒng)計(jì)只到殘?jiān)次勰啵橹?,而未考慮對(duì)殘?jiān)倪M(jìn)一步處置,如焚燒工藝類型、煙氣排放過程控制等因素。根據(jù)說明書,2009年富陽造紙總年產(chǎn)量為705萬噸,主要產(chǎn)品為涂布白紙板、牛皮箱板紙、瓦楞紙等紙品,其中白紙板產(chǎn)量占富陽造紙產(chǎn)量近90%。而白紙板的主要原料為歐洲廢紙、美洲廢紙。廢紙需進(jìn)行脫墨、漂白,產(chǎn)生紙?jiān)臀勰鄡煞N固體廢棄物。根據(jù)德國(guó)的研究(引自A. Welker & etc , 199
20、6年),廢紙制漿所產(chǎn)生的污泥中AOX濃度達(dá)到或超過500 mg/kg(濕基),遠(yuǎn)比100%木漿造紙的污泥高得多,這是由于除了大量木質(zhì)素和纖維素被氯化外,還有大量油墨,尤其是黃色素被氯化取代。這些AOX物質(zhì)非常不易溶于水或某些溶劑。K. Hrich等人的研究(, 2011年)從另一個(gè)角度印證了德國(guó)文獻(xiàn)對(duì)含AOX污泥性質(zhì)的報(bào)道。造紙污水的AOX中,90.48%95.91%存在于離心脫水后的污泥中,上清液中只有總量的2.605.37%,入出口差在2.625.46%之間。對(duì)這部分污泥進(jìn)行熱干化,92.65%98.13%的AOX仍存在于污泥中,通過干化氣體和冷凝液排出的不到1% (其中冷凝液0.180.
21、25%,廢氣0.540.83%),入出口差在0.937.06%之間。這意味著AOX一旦形成,除了在末端治理中降解的之外(約40-70%),剩余的主要以固體形式進(jìn)入了污泥,在干燥加熱條件下也處于穩(wěn)定狀態(tài)。E.Durmusoglu等人對(duì)一個(gè)符合歐盟焚燒標(biāo)準(zhǔn)的危險(xiǎn)廢棄物焚燒爐項(xiàng)目進(jìn)行了82天的連續(xù)跟蹤(, 2006)。研究發(fā)現(xiàn),危險(xiǎn)廢棄物焚燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生AOX,這部分AOX不降解,絕大部分(98.28%)主要存在于焚燒渣中,只有0.64%和1.08%分別進(jìn)入了飛灰和煙氣洗滌灰膏中。從以上資料看,制漿造紙過程中產(chǎn)生了大量AOX進(jìn)入了廢水,廢水處理后有一部分AOX進(jìn)入了污泥,污泥中的AOX濃度為幾百到上千毫
22、克/公斤,這一點(diǎn)應(yīng)無疑義?,F(xiàn)在的問題是,在我國(guó)AOX在污泥中的濃度到底如何,筆者在大量文獻(xiàn)中沒有找到對(duì)國(guó)內(nèi)造紙污泥AOX的實(shí)際檢測(cè)數(shù)據(jù),只有噸漿的AOX排放當(dāng)量。曹艷娜等造紙廢水中有機(jī)氯化物毒性的研究進(jìn)展,“每生產(chǎn)1 t漂白漿要產(chǎn)生約5 kg的有機(jī)氯”。陳克復(fù)等中濃紙漿清潔漂白技術(shù)的理論與實(shí)踐,我國(guó)每噸紙漿(干基)的AOX排放量在4.6-9.5公斤,是瑞典標(biāo)準(zhǔn)0.5公斤的15-19倍。根據(jù)舊標(biāo)準(zhǔn)制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3544-2001),AOX排放量非強(qiáng)制性限值為2.64 kg/噸漿。根據(jù)新標(biāo)準(zhǔn)(GB354-2008),制漿企業(yè)須滿足0.6 kg. AOX/t漿的限值。我國(guó)是造紙大
23、國(guó),化學(xué)制漿占有重要份額。近年來主要發(fā)展的廢紙?jiān)旒?,則產(chǎn)生大量的紙?jiān)?,而其脫墨漂白也?huì)產(chǎn)生相當(dāng)?shù)奈廴疚铩?guó)內(nèi)的相關(guān)研究文獻(xiàn)(陳思順等造紙工業(yè)中低污染漂泊技術(shù)的發(fā)展、田英姿等控制AOX的產(chǎn)生量)指出,我國(guó)的造紙工業(yè)目前絕大部分仍在使用含氯材料進(jìn)行漂白,這與我國(guó)的國(guó)情分不開,2009年才出臺(tái)的HJ468-2009造紙工業(yè)(廢紙制漿)清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)盡管提出必須使用全無氯或還原法漂白工藝,但真正實(shí)施到位,恐怕還要到數(shù)年乃至數(shù)十年之后。因此,現(xiàn)階段造紙工業(yè)的現(xiàn)實(shí)仍然是以有氯為主的漂白占主要地位。不難預(yù)見,長(zhǎng)期以來乃至相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間里,我國(guó)的造紙污泥仍將富含AOX。根據(jù)中國(guó)造紙協(xié)會(huì)發(fā)布的數(shù)據(jù)(趙偉2010
24、年中國(guó)造紙工業(yè)產(chǎn)銷情況分析),我國(guó)2009年生產(chǎn)了7338萬噸紙和紙板,消耗了7980萬噸紙漿,相當(dāng)于漿紙消耗1.0875噸。已知紙漿比例、噸漿AOX排放因子、污泥量,考慮一個(gè)污水處理過程中的降解系數(shù),即可得到富陽地區(qū)噸漿AOX產(chǎn)生量。這里假設(shè)水處理實(shí)現(xiàn)了70%以上的AOX降解(實(shí)際是不可能的?。?,只有大約30%的AOX進(jìn)入了污泥,分別采用新老國(guó)標(biāo)的數(shù)字,試算得到該地區(qū)以廢紙制漿造紙的AOX排放因子如下:舊國(guó)標(biāo)新國(guó)標(biāo)試算值制漿AOX發(fā)生量g/t.漿2640600440AOX發(fā)生量kg/d16,8673,8332,811噸濕泥含AOX量kg/t3.000.680.50濕基污泥AOX濃度mg/kg
25、3001682500即,如果濕泥污泥的AOX濃度控制在500mg/kg(濕基)以下,噸漿產(chǎn)生的AOX不能超過0.440 kg/t。此值遠(yuǎn)低于新舊國(guó)標(biāo),只是國(guó)內(nèi)平均數(shù)字(5kg/t)的十分之一不到。無論如何,德國(guó)90年代和其它國(guó)外文獻(xiàn)的數(shù)據(jù)均顯示,廢紙制漿所產(chǎn)生的污泥含有500 mg/kg以上的AOX,我國(guó)現(xiàn)階段的造紙污泥AOX含量只會(huì)比這個(gè)數(shù)字高而不會(huì)低。綜上所述,如果可以確認(rèn)德國(guó)人對(duì)廢紙?jiān)旒圓OX產(chǎn)生量的量化研究(500 mg/kg干漿)可作為我國(guó)當(dāng)前實(shí)際的低限來參考的話,以廢紙制漿的富陽市造紙行業(yè),每日的濕泥(不含紙?jiān)┲芯陀?.8噸以上的AOX污染物。AOX是造紙工業(yè)漂白過程不可避免的產(chǎn)
26、物,制漿纖維原料、木素降解產(chǎn)物和生產(chǎn)過程使用的消泡劑中含有的芳香族化合物在氯化反應(yīng)過程中形成氯苯類和氯酚類物質(zhì),成為二噁英產(chǎn)生的關(guān)鍵前驅(qū)物,氯酚類有機(jī)物通過氧化偶聯(lián)、氯化和加成等反應(yīng),可最終生成PCDDs和PCDFs。如果按照施英喬二噁英達(dá)標(biāo)排放迫在眉睫一文所提到的AOX中二噁英產(chǎn)生量,富陽市造紙污泥的二噁英發(fā)生量可能為:AOX發(fā)生量kg/d16,8673,8332,811EOX比例%1%1%1%DIOXIN/EOX比例%0.1%0.1%0.1%二噁英量g/d168.738.328.1二噁英生成估算比例:百萬分之一10-61.E-061.E-061.E-06估算全年二噁英量g/a6072138
27、01012按照舊標(biāo)準(zhǔn),每天168.7克.TEG二噁英的量實(shí)在是一個(gè)“天文數(shù)字”,它遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了斯德哥爾摩公約框架下我國(guó)制漿造紙全行業(yè)、全年的排放總量(2004年為造紙殘?jiān)f英排放量為22.6克TEG/年)。顯然,根據(jù)造紙污泥中AOX的發(fā)生量,以十萬分之一的比例來估算二噁英生成比例是不合適的,但即使以百萬分之一進(jìn)行估算也仍嫌太高,這意味著富陽一市1012 g/a的排放量,相當(dāng)于2004年我國(guó)全年生活垃圾焚燒排放量的三倍(338克)以上。巨大的二噁英前驅(qū)物量,正是造紙污泥的特殊性所在,這一性質(zhì)必然影響到其后的處置環(huán)節(jié)。2、AOX中的前驅(qū)物生成二噁英的幾率前面已經(jīng)說明,造紙污泥是一種富含AOX的廢棄
28、物。根據(jù)說明書,富陽全市造紙且有產(chǎn)生污泥5620噸/日,其中富春環(huán)保項(xiàng)目處理2035噸/日。經(jīng)過脫水、干化等環(huán)境,假設(shè)濕泥中只有90%的AOX到了專燒焚燒爐進(jìn)行處置,AOX在干煙氣(總流量144400 Nm3/h,含氧量6%)中的濃度也高達(dá)數(shù)百毫克/標(biāo)立米??倲y入AOX量kg/d610813881018濕基污泥AOX濃度mg/kg3001682500半干化污泥AOX量kg/t.dry8.11.81.4AOX入爐濃度mg/Nm31763401294二噁英生成最高幾率應(yīng)小于1/x1.8E+104.0E+092.9E+09污泥干固體的AOX量%w/w1.50%0.34%0.25%AOX作為二噁英形成
29、的前驅(qū)物,氯酚類有機(jī)物通過氧化偶聯(lián)、氯化和加成等反應(yīng),可最終生成PCDDs和PCDFs,而焚燒即屬于熱氧化范疇,在一定的條件下,焚燒如此濃度的AOX,是很可能產(chǎn)生二噁英的。如果根據(jù)國(guó)外標(biāo)準(zhǔn),焚燒爐出口的二噁英濃度不得超過0.1 ng/Nm3的話,二噁英從AOX中的生成率不能超過10-11,即千億分之一。即使按照國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)1.0 ng/Nm3的要求,從工程上看,應(yīng)該也是難以實(shí)現(xiàn)的!按照現(xiàn)在的摻燒處置方法,由于污泥煙氣量只占總干煙氣量的32%,靠稀釋作用也只能降低一個(gè)數(shù)量級(jí),無論如何還是十億分之一的水平。這就是說,無論怎么燒(是專門的焚燒爐還是隨便拿個(gè)流化床鍋爐),燒得多徹底(降解率達(dá)到99.99%
30、,小數(shù)點(diǎn)后面要10個(gè)9),如此高濃度的有機(jī)鹵化物焚燒,無論如何是值得大大地畫上一個(gè)問號(hào)的。事實(shí)上,對(duì)制漿造紙污泥的定義歸類,是造紙污泥獲得安全處置的基本前提。廣東省是我國(guó)環(huán)境管理較為先進(jìn)的省份,廣東省固體廢物污染環(huán)境防治條例第二十六條規(guī)定:“未列入國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄,但含有毒有害物質(zhì),或者在利用和處置過程中容易產(chǎn)生有毒有害物質(zhì)的嚴(yán)控廢物,由省人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門會(huì)同有關(guān)部門制定其種類和處理方式的名錄,嚴(yán)格控制其利用和處置過程”。根據(jù)這份自2004年9月1日起施行的廣東省嚴(yán)控廢物名錄(粵環(huán) 2004106號(hào)),造紙污泥赫然在列,編號(hào)HY18,造紙廢水處理污泥的填埋和焚燒均需資質(zhì)認(rèn)定。3、造紙污泥焚
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