1、 二維相關(guān)光譜的基本概念最早應(yīng)用于核磁共振(NMR) 領(lǐng)域，并得到廣泛應(yīng)用。直到1986年，Noda 就二維NMR 技術(shù)的理論提出了一個(gè)概念性的突破，把磁實(shí)驗(yàn)中的多重射頻勵(lì)磁看作是一種對(duì)體系的外部擾動(dòng)，并且在1993年破除了外擾波形的局限，這時(shí)二維相關(guān)光譜才深入的應(yīng)用于紅外光譜，并且逐漸適用于拉曼、熒光、X 射線衍射等其它譜學(xué)技術(shù)中。這個(gè)新的理論被稱(chēng)為“廣義二維相關(guān)光譜技術(shù)”。 體系對(duì)外擾的反應(yīng)經(jīng)常表現(xiàn)為有特征的光譜變化，稱(chēng)作動(dòng)態(tài)光譜。二維相關(guān)光譜就是考慮由外擾引起的外擾變量t 在Tmin 和Tmax間變化時(shí)光譜強(qiáng)度y (, t) 的變化，也就是動(dòng)態(tài)光譜的變化。外擾變量t可以是時(shí)間，也可以是任

2、意其它合理的物理變量,如溫度、壓強(qiáng)、濃度、電壓等。光學(xué)變量可以是任何合適的光譜量化系數(shù)，如拉曼位移、紅外或近紅外波數(shù)、紫外波長(zhǎng)等。SystemPerturbationProbeCorrelationanalysis2D correlation spectraDynamic spectra試驗(yàn)方法示意圖試驗(yàn)方法示意圖同步二維相關(guān)譜同步二維相關(guān)譜自相關(guān)峰自相關(guān)峰出現(xiàn)在對(duì)角線上，其大小代表在相關(guān)周期中光譜強(qiáng)度動(dòng)態(tài)漲落的總程度同步交叉峰同步交叉峰位于對(duì)角線之外，代表示不同波數(shù)光譜信號(hào)的同步變化，表明基團(tuán)之間有很強(qiáng)的協(xié)同作用或可能存在強(qiáng)烈的相互作用；兩個(gè)基團(tuán)受激發(fā)偶極矩取相方向相同時(shí)，同步交叉峰為正；若

3、受激發(fā)偶極矩取相方向互相垂直，或兩個(gè)光譜強(qiáng)度增大與減小趨勢(shì)不同時(shí)，交叉峰為負(fù)對(duì)角線對(duì)稱(chēng)圈是等高線同步相關(guān)譜代表兩個(gè)動(dòng)態(tài)光學(xué)信號(hào)之間的協(xié)同程度。對(duì)角線左上方(12)，光譜強(qiáng)度變化1先于2發(fā)生對(duì)角線右下方(10,(1,2)0,(1,2）0(1,2)0時(shí)，與 ，相反(1,2)0時(shí)，即相應(yīng)同步相關(guān)強(qiáng)度消失，則兩個(gè)受激發(fā)偶極矩的取向關(guān)系不能確定(1,2)=0時(shí)，兩個(gè)受激發(fā)偶極矩的取向同時(shí)發(fā)生異步二維相關(guān)譜異步二維相關(guān)譜對(duì)角線反對(duì)稱(chēng)異步光譜代表兩個(gè)動(dòng)態(tài)IR信號(hào)的光譜強(qiáng)度變化順序。二維光譜因?yàn)閷⒐庾V信號(hào)擴(kuò)張到第二維上，因此具有較高的分辨率，可以區(qū)分出在一維光譜上被覆蓋的小峰和弱峰； 通過(guò)對(duì)同步交叉峰和異步交叉峰的仔細(xì)分析，可以判斷出各個(gè)基團(tuán)相對(duì)于特定外擾的一個(gè)運(yùn)動(dòng)順序。二維光譜的優(yōu)勢(shì)二維光譜的優(yōu)勢(shì) 不僅發(fā)展了二維紅外( FTIR) 光譜，二維近紅外(NIR) 光譜，二維拉曼光譜，二維熒光光譜等二維同譜相關(guān)技術(shù)。還發(fā)展出了二維異譜相關(guān)技術(shù)，即將兩種不同性質(zhì)的光譜進(jìn)行相關(guān)分析。 另外，廣義二維