1、+目的與要求目的與要求 1.熟悉質(zhì)量控制圖繪制和使用 2.了解實(shí)驗(yàn)室內(nèi)室間質(zhì)量控制方法 +重點(diǎn)重點(diǎn) 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制方法、質(zhì)量控制圖繪制及使用。 離群值檢驗(yàn) +課堂組織課堂組織 多媒體講述，討論式教學(xué) 一、主要環(huán)境監(jiān)測制度一、主要環(huán)境監(jiān)測制度 環(huán)境監(jiān)測管理?xiàng)l例 環(huán)境監(jiān)測管理辦法 環(huán)境監(jiān)測報(bào)告制度 國家監(jiān)控企業(yè)污染自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性審核辦法 第一節(jié) 環(huán)境監(jiān)測管理二、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容與原則二、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容與原則1、環(huán)境監(jiān)測管理環(huán)境監(jiān)測管理是以環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量、效率質(zhì)量、效率為主對環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)整體進(jìn)行全過程的科學(xué)管理，其核心內(nèi)容是其核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證。 監(jiān)測技術(shù)管理監(jiān)測

2、技術(shù)管理的目的目的：保證監(jiān)測數(shù)據(jù)監(jiān)測數(shù)據(jù)具有準(zhǔn)確準(zhǔn)確性、精性、精密性、完整性、代表性、可比性。密性、完整性、代表性、可比性。2 2、原則、原則（1）適用實(shí)用、準(zhǔn)確、可靠、實(shí)用。（2）經(jīng)濟(jì)路線設(shè)備經(jīng)行技術(shù)論證，進(jìn)行費(fèi)用-效益分析圖圖10-1 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)表表 環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點(diǎn)環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點(diǎn)三、監(jiān)測的檔案文件管理三、監(jiān)測的檔案文件管理 為了保證環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量以及技術(shù)的完整性完整性和追溯性追溯性，應(yīng)對監(jiān)測全過程的一切文件（包括任務(wù)來源、制訂計(jì)劃、布點(diǎn)、采樣、分析數(shù)據(jù)處理等）按嚴(yán)格制度予以記錄存檔記錄存檔。同時(shí)對所累積的資料、數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，建立

3、數(shù)據(jù)庫建立數(shù)據(jù)庫。 可追溯性可追溯性:一個(gè)過程的可追查的范圍和程度。+環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證 對監(jiān)測全過程進(jìn)行對監(jiān)測全過程進(jìn)行技術(shù)上技術(shù)上、管理上管理上的全面監(jiān)督，的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。+內(nèi)容內(nèi)容 監(jiān)測全過程：監(jiān)測全過程：監(jiān)測計(jì)劃的制定監(jiān)測計(jì)劃的制定采樣網(wǎng)絡(luò)采樣網(wǎng)絡(luò)采樣頻率、采樣時(shí)段，樣品的運(yùn)輸和保存，分采樣頻率、采樣時(shí)段，樣品的運(yùn)輸和保存，分析的方法析的方法實(shí)驗(yàn)室條件實(shí)驗(yàn)室條件人員培訓(xùn)人員培訓(xùn)數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達(dá)以及編寫有關(guān)的文件指南和手冊等。和結(jié)果表達(dá)以及編寫有關(guān)的文件指南和手冊等。第二節(jié)第二節(jié) 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容（了解）質(zhì)量保證

4、的意義和內(nèi)容（了解） 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分，包括實(shí)驗(yàn)室環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制、外部質(zhì)量控制內(nèi)部質(zhì)量控制、外部質(zhì)量控制內(nèi)部內(nèi)部質(zhì)量控制質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室自我控制質(zhì)量的常規(guī)程序，能反映分析質(zhì)實(shí)驗(yàn)室自我控制質(zhì)量的常規(guī)程序，能反映分析質(zhì)量穩(wěn)定性如何，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析中異常情況，量穩(wěn)定性如何，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析中異常情況，隨時(shí)采取相應(yīng)的校正措施隨時(shí)采取相應(yīng)的校正措施外部外部質(zhì)量控制質(zhì)量控制由常規(guī)監(jiān)測以外的中心監(jiān)測站或其他有經(jīng)驗(yàn)人員由常規(guī)監(jiān)測以外的中心監(jiān)測站或其他有經(jīng)

5、驗(yàn)人員來執(zhí)行，以便對數(shù)據(jù)質(zhì)量進(jìn)行獨(dú)立評價(jià)，各實(shí)驗(yàn)來執(zhí)行，以便對數(shù)據(jù)質(zhì)量進(jìn)行獨(dú)立評價(jià)，各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)所存在的系統(tǒng)誤差等問題，以便室可以從中發(fā)現(xiàn)所存在的系統(tǒng)誤差等問題，以便及時(shí)校正、提高監(jiān)測質(zhì)量及時(shí)校正、提高監(jiān)測質(zhì)量質(zhì)量控制的分類質(zhì)量控制的分類一、中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可制度 二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證計(jì)量認(rèn)證 審查認(rèn)可審查認(rèn)可 計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展及改革調(diào)整第三節(jié)第三節(jié) 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/ /審查認(rèn)審查認(rèn)可概述（了解可概述（了解) ) 為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作行為，提高檢驗(yàn)工作質(zhì)量，原國家計(jì)量局國家計(jì)量局借鑒國外對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（檢測實(shí)

6、驗(yàn)室）管理的經(jīng)驗(yàn)，在1985年頒布中華人民共和國計(jì)量法時(shí)，規(guī)定了對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的計(jì)量法實(shí)施細(xì)則中將對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核稱為“計(jì)量認(rèn)證計(jì)量認(rèn)證”。 計(jì)量認(rèn)證審查認(rèn)可 為了有效地對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場秩序，提出對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審查認(rèn)可的要求，國家技術(shù)監(jiān)督技術(shù)監(jiān)督局局在1990年發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例中以法規(guī)的形式明確了對設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱為“審查認(rèn)可審查認(rèn)可( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )”。 計(jì)量認(rèn)證計(jì)量認(rèn)證是通過計(jì)量立法，對凡是為社會出具是通過計(jì)量立法，對凡是為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)

7、公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)( (實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)室) )進(jìn)行進(jìn)行強(qiáng)制考核強(qiáng)制考核的一種的一種手段，也可以說計(jì)量認(rèn)證是具有中國特點(diǎn)的政府對手段，也可以說計(jì)量認(rèn)證是具有中國特點(diǎn)的政府對實(shí)驗(yàn)室的實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可強(qiáng)制認(rèn)可。 三、三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證與計(jì)量認(rèn)證/ /審查認(rèn)可審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展+審查認(rèn)可審查認(rèn)可( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )是是政府質(zhì)量管理部門政府質(zhì)量管理部門對依法設(shè)置或?qū)σ婪ㄔO(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條件、界設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己恕⒆罱K授權(quán)定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己恕⒆罱K授權(quán)( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )的的強(qiáng)

8、制強(qiáng)制性管理性管理手段。這種授權(quán)手段。這種授權(quán)( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )前的評審，當(dāng)然也完全前的評審，當(dāng)然也完全可以建立在可以建立在計(jì)量認(rèn)證計(jì)量認(rèn)證/ /審查認(rèn)可評審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評審審查認(rèn)可評審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評審的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評審，將的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可: :是中國合格評定國家認(rèn)可委員會（是中國合格評定國家認(rèn)可委員會（CNASCNAS）按照國際慣例要求進(jìn)行的評審。實(shí)驗(yàn)室自愿申請的原則按照國際慣例要求進(jìn)行的評審。實(shí)驗(yàn)室自愿申請的原則

9、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的對象實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的對象 任何愿意獲得中國國家認(rèn)可的從事校準(zhǔn)和/或檢測工作的實(shí)驗(yàn)室都可以申請認(rèn)可。 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的目的實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的目的 向社會各界證明向社會各界證明獲準(zhǔn)認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室(主要是提供校準(zhǔn)、檢驗(yàn)和測試服務(wù)的實(shí)驗(yàn)室)的體系和技術(shù)能力滿足實(shí)驗(yàn)室用戶的需要; 促進(jìn)實(shí)驗(yàn)室提高促進(jìn)實(shí)驗(yàn)室提高內(nèi)部管理水平、技術(shù)能力、服務(wù)質(zhì)量和服務(wù)水平，增強(qiáng)競爭能力，使其能公正、科學(xué)和準(zhǔn)確地為社會提供高信譽(yù)的服務(wù); 減少和消除減少和消除實(shí)驗(yàn)室用戶(第二方)對實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行的重復(fù)評審重復(fù)評審或認(rèn)可; 通過國與國國與國之間的實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可機(jī)構(gòu)簽訂相互承認(rèn)協(xié)議(雙邊或多邊互認(rèn))來達(dá)到對認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室出具證書或報(bào)告的相互承認(rèn)，相

10、互承認(rèn)，以此減少重復(fù)檢驗(yàn)，消除貿(mào)易技術(shù)壁壘，促進(jìn)國際貿(mào)易。+實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的依據(jù)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的依據(jù) CNAS開展實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可活動主要依據(jù)以下基本準(zhǔn)則: CNAS-CL01:2006檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則(內(nèi)容等同采用ISO/IEC 17025:2005) CNAS-CL02:2006醫(yī)學(xué)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則(內(nèi)容等同采用ISO 15189:2007) CNAS-CL03:2006能力驗(yàn)證計(jì)劃提供者認(rèn)可準(zhǔn)則(內(nèi)容等同采用ILAC G13:2000) CNAS-CL04:2006標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力認(rèn)可準(zhǔn)則(內(nèi)容等同采用ISO 34:2000和ISO/IEC 25:2005)以及在以上基本認(rèn)可

11、準(zhǔn)則的基礎(chǔ)上，還針對某些技術(shù)領(lǐng)域的特定情況制定了一系列應(yīng)用指南和應(yīng)用說明。四、我國環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評審內(nèi)容四、我國環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評審內(nèi)容與考核要求與考核要求 組織和管理 質(zhì)量體系、審核和評審 人員 設(shè)施和環(huán)境 儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品 量值溯源和校準(zhǔn) 檢驗(yàn)方法 檢驗(yàn)樣品的處置 記錄 證書和報(bào)告 檢驗(yàn)的分包 外部支持服務(wù)和供應(yīng) 抱怨第四節(jié)第四節(jié) 監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)( (掌握）掌握） 包括儀器儀器的正確使用和定期校正；玻璃儀器玻璃儀器的選用和校正；化學(xué)試劑化學(xué)試劑和溶劑的選用；溶溶液液的配制和標(biāo)定、試劑的提純；實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全工作；分析人員分析人員的操作技術(shù)和分離操作技

12、術(shù)等。 表表9.1 純水分級表純水分級表實(shí)驗(yàn)用水實(shí)驗(yàn)用水 實(shí)驗(yàn)室中應(yīng)配備相應(yīng)的提純裝置實(shí)驗(yàn)室中應(yīng)配備相應(yīng)的提純裝置一、實(shí)驗(yàn)用水一、實(shí)驗(yàn)用水 ( (一一) )蒸餾水蒸餾水 蒸餾水的質(zhì)量因蒸餾水的質(zhì)量因蒸餾器的材料與蒸餾器的材料與結(jié)構(gòu)而異，水中結(jié)構(gòu)而異，水中常含有可溶性氣常含有可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)體和揮發(fā)性物質(zhì)。金屬蒸餾器，金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸餾器。亞沸蒸餾器。圖圖9.1 亞沸蒸餾器示意圖亞沸蒸餾器示意圖不同蒸餾器組成和所得蒸餾水質(zhì)量不同蒸餾器組成和所得蒸餾水質(zhì)量是用是用陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂和和陰離子交換樹脂陰離子交換樹脂以一定型式組合進(jìn)行水

13、處理。去離子水含以一定型式組合進(jìn)行水處理。去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，的試液，不適于配制有機(jī)分析試液不適于配制有機(jī)分析試液。（二）去離子水（二）去離子水 無氯水無氨水無二氧化碳水無鉛（重金屬）水無砷水不含有機(jī)物的蒸餾水無酚水（三）特殊要求的純水（三）特殊要求的純水在分析某些指標(biāo)時(shí)在分析某些指標(biāo)時(shí)，對分析過程中所，對分析過程中所用的純水中這些指用的純水中這些指標(biāo)的含量應(yīng)愈低愈標(biāo)的含量應(yīng)愈低愈好，這就提出某些好，這就提出某些特殊要求的純水以特殊要求的純水以及制取方法。及制取方法。 3.7 3.7 無氨水：無氨水：蒸餾法。在水中加入幾滴濃

14、硫酸至pH2，使得各種形態(tài)的氨氮轉(zhuǎn)化為不揮發(fā)性的銨鹽，再進(jìn)行蒸餾，收集蒸餾液，這時(shí)候的蒸餾液就是嚴(yán)格的無氨水。+根據(jù)實(shí)際需要根據(jù)實(shí)際需要+妥善保存妥善保存+注意保存時(shí)間注意保存時(shí)間+按規(guī)定注明配制日期及配制人員按規(guī)定注明配制日期及配制人員+試劑的規(guī)格：一級、二級、三級試劑的規(guī)格：一級、二級、三級+純度：純度：“9 9”二、試劑與試液二、試劑與試液一級試劑一級試劑用于精密的分析工作，在環(huán)境分析中用于配制用于精密的分析工作，在環(huán)境分析中用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液二級試劑二級試劑常用于配制定量分析中普通試液。如無注明環(huán)常用于配制定量分析中普通試液。如無注明環(huán)境監(jiān)測所用試劑均應(yīng)為二級或二級以上境監(jiān)測所用

15、試劑均應(yīng)為二級或二級以上三級試劑三級試劑只能用于配制半定量、定性分析中試液和清潔只能用于配制半定量、定性分析中試液和清潔液等液等 質(zhì)量高于一級品的高純試劑（超純試劑）目前國際質(zhì)量高于一級品的高純試劑（超純試劑）目前國際上也無統(tǒng)一的規(guī)格，常以上也無統(tǒng)一的規(guī)格，常以“9 9”的數(shù)目表示產(chǎn)品的純度。在的數(shù)目表示產(chǎn)品的純度。在規(guī)格欄中標(biāo)以規(guī)格欄中標(biāo)以4 4個(gè)個(gè)9 9，5 5個(gè)個(gè)9 9，6 6個(gè)個(gè)9 9。 4 4個(gè)個(gè)9 9純度為純度為99.9999.99，雜質(zhì)總含量不大于，雜質(zhì)總含量不大于1 110-210-25 5個(gè)個(gè)9 9純度為純度為99.99999.999，雜質(zhì)總含量不大于，雜質(zhì)總含量不大于1 1

16、10-310-36 6個(gè)個(gè)9 9純度為純度為99.999999.9999，雜質(zhì)總含量不大于，雜質(zhì)總含量不大于1 110-410-4化學(xué)試劑級別表示方法化學(xué)試劑級別表示方法表示方法 三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件 表表9.3 空氣清潔度的分類空氣清潔度的分類四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制 對監(jiān)測分析人員的要求 ：持證上崗對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求 實(shí)驗(yàn)室安全制度 藥品使用管理制度 儀器使用管理制度 樣品管理制度 一、基本概念一、基本概念 （一）誤差和偏差（一）誤差和偏差 1.1.真值真值 2.2.誤差誤差及其分類及其分類 3.3.偏差偏差 4.4.標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對

17、標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 第五節(jié)第五節(jié) 監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述（掌握）（掌握）1 1、總體和個(gè)體、總體和個(gè)體研究對象的全體稱為總體，其中一個(gè)單位叫個(gè)體。研究對象的全體稱為總體，其中一個(gè)單位叫個(gè)體。2 2、樣本和樣本容量、樣本和樣本容量總體中的一部分個(gè)體叫樣本，樣本中含有個(gè)體的總體中的一部分個(gè)體叫樣本，樣本中含有個(gè)體的數(shù)目叫此樣本的容量，記作數(shù)目叫此樣本的容量，記作n n。3 3、平均數(shù)、平均數(shù)平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢，樣平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢，樣本觀測中大多數(shù)測量值靠近本觀測中大多數(shù)測量值靠近（二）總體、樣本和平均數(shù)（二）總

18、體、樣本和平均數(shù) 1 1、算術(shù)均數(shù)、算術(shù)均數(shù)：簡稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，：簡稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為：其定義為：2 2、幾何均數(shù)：、幾何均數(shù)：當(dāng)變量呈等比關(guān)系，常需用幾當(dāng)變量呈等比關(guān)系，常需用幾何均數(shù)，其定義為：何均數(shù)，其定義為： 3 3、中位數(shù)：、中位數(shù)：將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。值。4 4、眾數(shù)：、眾數(shù)：一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個(gè)數(shù)據(jù)。一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個(gè)數(shù)據(jù)。 平均數(shù)表示集中趨勢，當(dāng)監(jiān)測數(shù)據(jù)是正態(tài)分平均數(shù)表示集中趨勢，當(dāng)監(jiān)測數(shù)據(jù)是正態(tài)分布時(shí)，其算

19、術(shù)均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。布時(shí)，其算術(shù)均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。 圖圖9.3 9.3 正態(tài)分布圖正態(tài)分布圖圖圖9.4 9.4 偏態(tài)分布圖偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布（三）正態(tài)分布表表9.4 正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述 （一一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則數(shù)據(jù)修約規(guī)則 : :（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍 ：離群數(shù)據(jù)和可疑數(shù)據(jù)：離群數(shù)據(jù)和可疑數(shù)據(jù) 1.1.此法適用于此法適用于一組測量值的一致性檢驗(yàn)和剔一組測量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值除離群值，本法中對最小可疑值和最大可疑值進(jìn)行檢驗(yàn)的公式因樣本的容，本法

20、中對最小可疑值和最大可疑值進(jìn)行檢驗(yàn)的公式因樣本的容量（量（n）不同而異。）不同而異。表表9.5 狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q計(jì)算公式計(jì)算公式12n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn112XXXXQd21XXXXQnnn1112XXXXQd將測得數(shù)據(jù)由小到大排列，如將測得數(shù)據(jù)由小到大排列，如x1、x2、x3、xn。求出最大值與最小值之差求出最大值與最小值之差xn-x1；按上表計(jì)算按上表計(jì)算Q值。（求出可疑數(shù)據(jù)值。（求出可疑數(shù)據(jù)xn或或x1與鄰近數(shù)與鄰近數(shù)據(jù)之差據(jù)之差xn-xn-1或或x2-x1，按下式求出，按下式求出Q值）：值）：

21、 或或 根據(jù)所要求的置信度和測定次數(shù)查表根據(jù)所要求的置信度和測定次數(shù)查表9-7得出得出Q值；值；判斷：若判斷：若Q Q0.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值； 若若Q 0.05Q0.01則可疑值為離群值。例題則可疑值為離群值。例題11xxxxQnnn112xxxxQn表表9.6 狄克遜檢驗(yàn)臨界值（狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表）表2 2、格魯勃斯（、格魯勃斯（GrubbsGrubbs）檢驗(yàn)法）檢驗(yàn)法 此法適用于檢驗(yàn)此法適用于檢驗(yàn)多組測量值均值多組測量值均值的一的一致性和剔除多組測量值中的離群均值；也致性和剔除多組測量值中的離群均值；也可用于檢驗(yàn)一組測量值一致性和剔除一組可用于檢驗(yàn)一組測量值一致

22、性和剔除一組測量值中的離群值。方法如下：測量值中的離群值。方法如下： minxxxTsmaxxxxTs將測得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列將測得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列計(jì)算均值（或總均值）和標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算均值（或總均值）和標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算計(jì)算T值值根據(jù)所要求的顯著性水平和測定次數(shù)（或組數(shù)）查表根據(jù)所要求的顯著性水平和測定次數(shù)（或組數(shù)）查表9-8得出得出T值；值；(5)判斷：若判斷：若T T0.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值； 若若T 0.05T0.01則可疑值為離群值。例題（則可疑值為離群值。例題（P422）表表9-8 格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（Ta）表）表x某班級共七組

23、實(shí)驗(yàn)，每組的平均值如下：15.02 、14.01 、14.92 、14.95 、15.01 、 14.98 、14.99 ，用Grubbs檢驗(yàn)法判斷是否有離群值需要剔除？ ( (三三) )監(jiān)測結(jié)果的表述監(jiān)測結(jié)果的表述 (,)Vxs C 對一個(gè)試樣某一指標(biāo)的測定，其結(jié)果表達(dá)方式一對一個(gè)試樣某一指標(biāo)的測定，其結(jié)果表達(dá)方式一般有如下幾種：般有如下幾種： 1 1、用算術(shù)均數(shù)代表集中趨勢、用算術(shù)均數(shù)代表集中趨勢 2 2、用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測定結(jié)果的精密度。、用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測定結(jié)果的精密度。 3 3、用（、用（s s，C Cv v）表示結(jié)果）表示結(jié)果 一、均數(shù)置信區(qū)間一、均數(shù)置信區(qū)間 是考

24、察樣本均數(shù)與總體均數(shù)之間的關(guān)系，即以樣是考察樣本均數(shù)與總體均數(shù)之間的關(guān)系，即以樣本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度。本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度。 二、二、t t值值 樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)差的比值稱樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)差的比值稱為為t t值。值。,xxxxstsssnnnstxstxx.nstx P525例題例題（四）均數(shù)置信區(qū)間和（四）均數(shù)置信區(qū)間和“t t”值值圖圖9.3 9.3 正態(tài)分布圖正態(tài)分布圖圖圖9.4 9.4 偏態(tài)分布圖偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布（三）正態(tài)分布表表9.4 正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率t t與樣本容量（

25、與樣本容量（n n）和置信度有關(guān)，而后者可）和置信度有關(guān)，而后者可以直接要求指定。以直接要求指定。t t值見表值見表10-910-9。由表可知，。由表可知，當(dāng)當(dāng)n n一定，要求置信度愈大則一定，要求置信度愈大則t t愈大，其結(jié)愈大，其結(jié)果的數(shù)值范圍愈大。而置信度一定時(shí)，果的數(shù)值范圍愈大。而置信度一定時(shí)，n n愈愈大大t t值愈小，數(shù)值范圍愈小。值愈小，數(shù)值范圍愈小。 表表10-910-9 t t值表值表三、測量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)三、測量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) （一）樣本均數(shù)與總體均數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)（一）樣本均數(shù)與總體均數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)（二）兩種測定方法的顯著性檢驗(yàn)（二）兩種測定方法的顯著性檢驗(yàn) 相同的

26、試樣由不同的分析人員或不同分析方相同的試樣由不同的分析人員或不同分析方法所測得均數(shù)之間差異；在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核中，法所測得均數(shù)之間差異；在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核中，對標(biāo)準(zhǔn)樣的實(shí)際測定均值與其保證值之間的差異，對標(biāo)準(zhǔn)樣的實(shí)際測定均值與其保證值之間的差異，到底是由抽樣誤差引起的，還是確實(shí)存在本質(zhì)的到底是由抽樣誤差引起的，還是確實(shí)存在本質(zhì)的差別，可用計(jì)算差別，可用計(jì)算t t值和查值和查t t表的方法來表的方法來判斷兩均數(shù)判斷兩均數(shù)之差是屬于抽樣誤差的概率有多大之差是屬于抽樣誤差的概率有多大，即對這些差，即對這些差異進(jìn)行異進(jìn)行“顯著性檢驗(yàn)顯著性檢驗(yàn)”，簡稱，簡稱“t t檢驗(yàn)檢驗(yàn)”。t t檢驗(yàn)定義檢驗(yàn)定義當(dāng)當(dāng)t

27、tt t0.05(n)0.05(n)，即，即P P0.050.05，差別無顯著意義；，差別無顯著意義；當(dāng)當(dāng)t t0.05(n)0.05(n)ttt t0.01(n)0.01(n)，即，即0.010.01P0.05P0.05，差別有顯，差別有顯著意義；著意義；當(dāng)當(dāng)tttt0.01(n)0.01(n)，即，即P0.01P0.01，差別有非常顯著意義。，差別有非常顯著意義。一、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)一、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)P526P526* *二、兩種測定方法的顯著性檢驗(yàn)二、兩種測定方法的顯著性檢驗(yàn)P527P527t t檢驗(yàn)判斷的通則檢驗(yàn)判斷的通則一、名詞解釋一、名詞解釋

28、準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 精密度 靈敏度 空白試驗(yàn) 校準(zhǔn)曲線 檢測限 測定限 第第六節(jié)節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證（掌握）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證（掌握）( (一一) )準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度分析結(jié)果與真值之間符合程度的度量分析結(jié)果與真值之間符合程度的度量系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)決定分析結(jié)果的可靠性。決定分析結(jié)果的可靠性。定義定義作用作用表示表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析加標(biāo)回收法加標(biāo)回收法評價(jià)評價(jià)方法方法絕對誤差和相對誤差絕對誤差和相對誤差 精密度精密度是指用一特定的是指用一特定的分析程序分析程序在受控條在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一

29、致程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。常用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。隨機(jī)誤差的大小。常用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。（二）精密度（二）精密度同一實(shí)驗(yàn)室中，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間相同，同一實(shí)驗(yàn)室中，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間相同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度結(jié)果之間的符合程度同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間至少一項(xiàng)同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間至少一項(xiàng)不同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以不同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果

30、之間的符合程度上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備、甚至分析時(shí)間不相不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備、甚至分析時(shí)間不相同），用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行多次測定結(jié)果之同），用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行多次測定結(jié)果之間的符合程度間的符合程度平行性平行性重復(fù)性重復(fù)性再現(xiàn)性再現(xiàn)性靈敏度靈敏度 分析方法的靈敏度靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)blank test blank test 空白試驗(yàn)又

31、叫空白測定空白試驗(yàn)又叫空白測定, ,是指用蒸餾水代替試樣是指用蒸餾水代替試樣的的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測定完全相同?？瞻自囼?yàn)應(yīng)與試樣測定同時(shí)進(jìn)行，試樣分析時(shí)儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對試樣測定的綜合影響，在每次測定時(shí)，均進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱為空白試驗(yàn)值。 +空白試驗(yàn):指除用試驗(yàn)用水代替樣品外，其他所加試劑和操作步驟與樣品測定完全相同的操作過程。+空白試驗(yàn)值的大小及重現(xiàn)性(repeatability)可在相當(dāng)大的程度上反映一個(gè)實(shí)驗(yàn)室

32、及其分析人員的水平，如實(shí)驗(yàn)用水、化學(xué)試劑的純度purity、玻璃器皿的潔凈度、儀器誤差apparatus error、滴定終點(diǎn)誤差(titration end-point error)等對試驗(yàn)結(jié)果的影響。1 1、回收試驗(yàn)：、回收試驗(yàn)：向一未知樣品中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)待測物質(zhì)，并同時(shí)測定該樣品樣品以及樣品加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中待測物質(zhì)的含量。然后按下式計(jì)算回收率 顯然，回收率越接近100，說明該方法越準(zhǔn)確。這種回收試驗(yàn)亦叫“加標(biāo)回收試驗(yàn)”或“標(biāo)準(zhǔn)加入法”。=100%樣品加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測量值-樣品的測量值回收率加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量回收試驗(yàn)回收試驗(yàn)評價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度的評價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度的一個(gè)方法的

33、準(zhǔn)確度還可用對照試驗(yàn)來檢驗(yàn)，即通過對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)stantard substance分析或與用標(biāo)準(zhǔn)方法來分析相對照。同樣的分析方法有時(shí)也可能因不同實(shí)驗(yàn)室、不同分析人員而使分橋結(jié)果有所差異。這實(shí)際上也是一種對照試驗(yàn)。對照試驗(yàn)對照試驗(yàn)評價(jià)分析方法準(zhǔn)確度評價(jià)分析方法準(zhǔn)確度校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線 校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線工作曲線”（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。 在繪制各種標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，通常

34、都是用已知不同濃度的溶液，測得各自對應(yīng)的測量信號值，然后在坐標(biāo)紙？坐標(biāo)紙？上，繪出一條直線。例如：土壤中磷的測定(1)分析方法本身的精密度是良好的；(2)分析儀器(包括與分析儀器聯(lián)用的電源穩(wěn)壓器、記錄儀、比色皿等等)的精密度或質(zhì)量都是良好的；(3)所用量器的準(zhǔn)確度是合格的；(4)所用試劑和溶劑都是合格的；(5）一般需要有57個(gè)對應(yīng)值；(6)選用合宜的坐標(biāo)并盡量使校準(zhǔn)曲線的幾何斜率接近于l(與橫軸約成45角)，以使在兩個(gè)軸上的讀數(shù)誤差相近。標(biāo)準(zhǔn)曲線方法注意事項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)曲線方法注意事項(xiàng)檢測限檢測限 某一分析方法分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測出的待測物質(zhì)的最小濃度或最小量最小濃度或最小量。所

35、謂檢測是指定性檢測定性檢測，即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測物質(zhì)。 扣除空白值后，吸光度為扣除空白值后，吸光度為0.010.01相對應(yīng)的濃度值為檢測限相對應(yīng)的濃度值為檢測限檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)信號為噪聲值兩倍時(shí)的量。檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)信號為噪聲值兩倍時(shí)的量。最小檢測濃度是指最小檢測量與進(jìn)樣量（體積）之比最小檢測濃度是指最小檢測量與進(jìn)樣量（體積）之比某一方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長線與通過空某一方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)，其交點(diǎn)所對應(yīng)的白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)，其交點(diǎn)所對應(yīng)的濃度值即為檢測限濃度值即為檢測限分光分光光度法光度法氣相

36、氣相色譜法色譜法離子離子選擇性選擇性電極法電極法檢測限的幾個(gè)規(guī)定檢測限的幾個(gè)規(guī)定全球全球環(huán)境監(jiān)環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)測系統(tǒng)水監(jiān)測水監(jiān)測操作指操作指南南置信水平為置信水平為9595時(shí)，樣品濃度的一次測定值與零濃度樣時(shí)，樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次測定值有顯著性差異者，為檢測限（品的一次測定值有顯著性差異者，為檢測限（L L）。當(dāng)空）。當(dāng)空白測定次數(shù)白測定次數(shù)n n大于大于2020時(shí)，時(shí)，L=4.6L=4.6wbwb檢測上限是指校準(zhǔn)曲線直線部分的最高限點(diǎn)（彎曲點(diǎn)）檢測上限是指校準(zhǔn)曲線直線部分的最高限點(diǎn)（彎曲點(diǎn)）相應(yīng)的濃度值相應(yīng)的濃度值測定限測定限分測定下限和測定上限分測定下限和測定上限在測定誤差能

37、滿足預(yù)定要求的前提下在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定定量測定待待測物質(zhì)的測物質(zhì)的最小濃度或量。最小濃度或量。在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的測物質(zhì)的最大濃度或量。最大濃度或量。測定測定下限下限測定測定上限上限測定限測定限二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過程。 控制方法： 比較實(shí)驗(yàn)、對照實(shí)驗(yàn)、加標(biāo)、質(zhì)控圖 （一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 一、目的和意義一、目的和意義 對經(jīng)常性的分析

38、項(xiàng)目常用控制圖來控制對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。質(zhì)量控制圖的基本原理由質(zhì)量。質(zhì)量控制圖的基本原理由W.A.ShewartW.A.Shewart提出的。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖提出的。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)誤差可能出現(xiàn)誤差，控制，控制分析數(shù)據(jù)在一定的分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)精密度范圍內(nèi)，保，保證常規(guī)證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。的有效方法。 二、編制控制圖二、編制控制圖 基本假設(shè)：基本假設(shè)：測定結(jié)果在受控的條件下具有一測定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準(zhǔn)確度，并按正態(tài)分布。定的精密度和準(zhǔn)確度，并按正態(tài)分布。上控制限（ ）上警

39、告限（ ）上輔助線（ ）中心線（ ）下輔助線（ ）下警告限（ ）下控制限（ ）圖圖9.7 質(zhì)量控制圖的基本組成質(zhì)量控制圖的基本組成xxs2xs3xsxs2xs3xs1 1、均數(shù)控制圖、均數(shù)控制圖作圖方法：作圖方法： 控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時(shí)間內(nèi)（例如每天分析一相似，用同一方法在一定時(shí)間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復(fù)測定，至少累積次平行樣）重復(fù)測定，至少累積2020個(gè)數(shù)據(jù)（不可將個(gè)數(shù)據(jù)（不可將2020個(gè)重復(fù)實(shí)驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，或一天分析二次或二次以個(gè)重復(fù)實(shí)驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，或一天分析二次或二次以上），計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、平均

40、極差等。上），計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、平均極差等。 以測定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，相應(yīng)的測定值為縱以測定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，相應(yīng)的測定值為縱坐標(biāo)作圖。同時(shí)作有關(guān)控制線。坐標(biāo)作圖。同時(shí)作有關(guān)控制線。使用：對測定頻率低的項(xiàng)目和技術(shù)水平較低的分使用：對測定頻率低的項(xiàng)目和技術(shù)水平較低的分析人員，每次都應(yīng)測定控制樣，其余根據(jù)分析頻析人員，每次都應(yīng)測定控制樣，其余根據(jù)分析頻率和人員的水平每間隔適當(dāng)?shù)臅r(shí)間測定一次控制率和人員的水平每間隔適當(dāng)?shù)臅r(shí)間測定一次控制樣?？刂茦訙y定結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，根據(jù)規(guī)樣。控制樣測定結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，根據(jù)規(guī)定檢驗(yàn)分析過程是否處于控制狀態(tài)。定檢驗(yàn)分析過程是否處于控制狀態(tài)。A 測定數(shù)據(jù)中超出控制

41、線刪除測定數(shù)據(jù)中超出控制線刪除B 刪除后少于刪除后少于20個(gè)，要補(bǔ)充新數(shù)據(jù)個(gè)，要補(bǔ)充新數(shù)據(jù)C 落在上下輔助線的點(diǎn)數(shù)小于落在上下輔助線的點(diǎn)數(shù)小于50，此圖不可靠，此圖不可靠D 若連續(xù)若連續(xù)7點(diǎn)位于中心線一側(cè)，表明數(shù)據(jù)失控點(diǎn)位于中心線一側(cè)，表明數(shù)據(jù)失控E 圖應(yīng)表明相應(yīng)條件，控制樣濃度應(yīng)與環(huán)境樣一圖應(yīng)表明相應(yīng)條件，控制樣濃度應(yīng)與環(huán)境樣一致致 當(dāng)控制樣品測定次數(shù)累積更多后，與原始結(jié)果一當(dāng)控制樣品測定次數(shù)累積更多后，與原始結(jié)果一起重新計(jì)算總平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差，再校正原來的起重新計(jì)算總平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差，再校正原來的控制圖?？刂茍D。 例例 某一銅的控制水樣，累計(jì)測定某一銅的控制水樣，累計(jì)測定2020個(gè)平行樣，

42、個(gè)平行樣，結(jié)果見教材表結(jié)果見教材表9-119-11（P552P552），試作均數(shù)控制圖。），試作均數(shù)控制圖。1.1.均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖圖圖9.8 均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖 例例 用二乙基二硫代基甲酸銀用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDCAg-DDC法測定砷法測定砷時(shí)，測得空白試驗(yàn)值如教材表時(shí)，測得空白試驗(yàn)值如教材表9-129-12所示，作空白試所示，作空白試驗(yàn)值控制圖。（空白值越小越好，無下控制限。驗(yàn)值控制圖。（空白值越小越好，無下控制限。圖圖9.9 空白試驗(yàn)控制圖空白試驗(yàn)控制圖 例例 用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/0.4mg/（100mL100m

43、L），測得加標(biāo)回收率如教材表），測得加標(biāo)回收率如教材表9-139-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。所示，作準(zhǔn)確度控制圖。圖圖9.10 準(zhǔn)確度控制圖準(zhǔn)確度控制圖2.2.均數(shù)均數(shù)- -極差控制圖極差控制圖均數(shù)均數(shù)-級差控制圖級差控制圖 有時(shí)分析平行樣的平均值與總均值很接近，但有時(shí)分析平行樣的平均值與總均值很接近，但極差較大，顯然屬質(zhì)量較差極差較大，顯然屬質(zhì)量較差。而采用均數(shù)。而采用均數(shù)- -極差控制極差控制圖就能同時(shí)考察均數(shù)和極差的變化情況。圖就能同時(shí)考察均數(shù)和極差的變化情況。 例例 用鎘試劑法用鎘試劑法測鎘。以濃度為測鎘。以濃度為1mg/L1mg/L的控制樣品每次作兩的控制樣品每次作兩個(gè)平行測定，其結(jié)

44、果個(gè)平行測定，其結(jié)果如教材表如教材表10-1510-15所示，所示，繪制均數(shù)繪制均數(shù)- -極差控制圖。極差控制圖。圖圖9.12 鎘的均數(shù)鎘的均數(shù)-級差控制圖級差控制圖3.3.多樣控制圖多樣控制圖多樣控制圖多樣控制圖 為了適應(yīng)環(huán)境樣品濃度多變，和避免分析人員對單一濃為了適應(yīng)環(huán)境樣品濃度多變，和避免分析人員對單一濃度質(zhì)量控制樣品的測定值產(chǎn)生度質(zhì)量控制樣品的測定值產(chǎn)生“習(xí)慣性習(xí)慣性”誤差弊病，可以采誤差弊病，可以采用多樣控制圖。用多樣控制圖。一、比較實(shí)驗(yàn)一、比較實(shí)驗(yàn) 對對同一樣品同一樣品采用采用不同的分析方法進(jìn)行測定不同的分析方法進(jìn)行測定，比，比較結(jié)果的符合程度來估計(jì)測定準(zhǔn)確度。對于難度較較結(jié)果的符

45、合程度來估計(jì)測定準(zhǔn)確度。對于難度較大而不易掌握的方法或測定結(jié)果有爭議的樣品，常大而不易掌握的方法或測定結(jié)果有爭議的樣品，常采用此法。采用此法。二、對照分析二、對照分析 在進(jìn)行環(huán)境樣品分析的同時(shí)，對在進(jìn)行環(huán)境樣品分析的同時(shí)，對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或權(quán)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或權(quán)威部門制備的合成標(biāo)準(zhǔn)樣威部門制備的合成標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行平行分析，將后者的進(jìn)行平行分析，將后者的測定結(jié)果與已知濃度進(jìn)行比較，以控制分析準(zhǔn)確度。測定結(jié)果與已知濃度進(jìn)行比較，以控制分析準(zhǔn)確度。（二）其他質(zhì)量控制方法（二）其他質(zhì)量控制方法 （一）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核（一）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核一、考核方案一、考核方案 一般包括如下內(nèi)容：一般包括如下內(nèi)容：（1 1）質(zhì)量考核測定項(xiàng)

46、目；）質(zhì)量考核測定項(xiàng)目；（2 2）質(zhì)量考核分析方法；）質(zhì)量考核分析方法；（3 3）質(zhì)量考核參加單位；）質(zhì)量考核參加單位；（4 4）質(zhì)量考核統(tǒng)一程序；）質(zhì)量考核統(tǒng)一程序；（5 5）質(zhì)量考核結(jié)果評定。）質(zhì)量考核結(jié)果評定。二、考核內(nèi)容二、考核內(nèi)容 包括包括: :分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標(biāo)樣品；分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標(biāo)樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢測定空白平行，核查檢測下限；測定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程，進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程，進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。三三 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 三、工作中標(biāo)準(zhǔn)向下分發(fā)樣品或統(tǒng)一樣品應(yīng)逐級三、工作中標(biāo)準(zhǔn)

47、向下分發(fā)樣品或統(tǒng)一樣品應(yīng)逐級一級標(biāo)準(zhǔn)一級標(biāo)準(zhǔn)國家環(huán)境監(jiān)測總站將國家計(jì)量總局確認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分國家環(huán)境監(jiān)測總站將國家計(jì)量總局確認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分發(fā)給各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心，作為環(huán)發(fā)給各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心，作為環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的基準(zhǔn)使用境監(jiān)測質(zhì)量保證的基準(zhǔn)使用二級標(biāo)準(zhǔn)二級標(biāo)準(zhǔn)各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心按規(guī)定配制檢各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心按規(guī)定配制檢驗(yàn)其濃度參考值、均勻度和穩(wěn)定性，經(jīng)國家環(huán)境監(jiān)測驗(yàn)其濃度參考值、均勻度和穩(wěn)定性，經(jīng)國家環(huán)境監(jiān)測總站確認(rèn)，分發(fā)給各實(shí)驗(yàn)室作為質(zhì)量考核的基準(zhǔn)使用總站確認(rèn)，分發(fā)給各實(shí)驗(yàn)室作為質(zhì)量考核的基準(zhǔn)使用如果標(biāo)準(zhǔn)樣品系列不夠完備而有特定

48、用途時(shí)，各省、自治區(qū)、直轄市如果標(biāo)準(zhǔn)樣品系列不夠完備而有特定用途時(shí)，各省、自治區(qū)、直轄市在具備合格實(shí)驗(yàn)室和合格分析人員條件下，可自行配制所需的統(tǒng)一樣在具備合格實(shí)驗(yàn)室和合格分析人員條件下，可自行配制所需的統(tǒng)一樣品，分發(fā)給所屬網(wǎng)、站，供質(zhì)量保證活動使用品，分發(fā)給所屬網(wǎng)、站，供質(zhì)量保證活動使用各級標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品均應(yīng)在規(guī)定要求的條件下保存，遇下列情況各級標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品均應(yīng)在規(guī)定要求的條件下保存，遇下列情況之一即應(yīng)報(bào)廢：超過穩(wěn)定期；失去保存條件；開封使用后無法之一即應(yīng)報(bào)廢：超過穩(wěn)定期；失去保存條件；開封使用后無法或沒有即時(shí)恢復(fù)原封裝，而不能繼續(xù)保存者或沒有即時(shí)恢復(fù)原封裝，而不能繼續(xù)保存者 在實(shí)驗(yàn)

49、室間起支配作用的誤差常為系統(tǒng)誤在實(shí)驗(yàn)室間起支配作用的誤差常為系統(tǒng)誤差，為檢查實(shí)驗(yàn)室間是否存在系統(tǒng)誤差，可不差，為檢查實(shí)驗(yàn)室間是否存在系統(tǒng)誤差，可不定期地對有關(guān)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行誤差測驗(yàn)，以發(fā)現(xiàn)問定期地對有關(guān)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行誤差測驗(yàn)，以發(fā)現(xiàn)問題及時(shí)糾正。題及時(shí)糾正。 如將數(shù)據(jù)進(jìn)一步作誤差分析，可更具體了如將數(shù)據(jù)進(jìn)一步作誤差分析，可更具體了解各實(shí)驗(yàn)室間的誤差性質(zhì)。處理的方法有：解各實(shí)驗(yàn)室間的誤差性質(zhì)。處理的方法有：一、標(biāo)準(zhǔn)差分析一、標(biāo)準(zhǔn)差分析二、方差分析二、方差分析（二）實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)（二）實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn) 第六節(jié)第六節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化（理解）（理解）標(biāo)準(zhǔn)分析方法又稱分析

50、方法標(biāo)準(zhǔn)，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件： （1）按照規(guī)定的程序編制。 （2）按照規(guī)定的格式編寫。 （3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化 標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工作是一項(xiàng)具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性的工作，開展這項(xiàng)工作必須建立嚴(yán)密的組織機(jī)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束。 圖圖9.15 我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織

51、管理系統(tǒng)圖我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖圖9.16 國外標(biāo)準(zhǔn)國外標(biāo)準(zhǔn)化組織機(jī)構(gòu)化組織機(jī)構(gòu)三、監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn)三、監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn) 進(jìn)行協(xié)作試驗(yàn)預(yù)先要制訂一個(gè)合理的試驗(yàn)方案。并應(yīng)注意下列因素： 1.實(shí)驗(yàn)室的選擇 2.分析方法 3.分析人員 4.實(shí)驗(yàn)設(shè)備 5.樣品的類型和含量 6.分析時(shí)間和測定次數(shù) 7.協(xié)作試驗(yàn)中質(zhì)量控制 一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類 （一）環(huán)境計(jì)量 （二）基體和基體效應(yīng) （三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的分類2.我國的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類3.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用4.環(huán)境監(jiān)測對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇第七節(jié)第七節(jié) 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（理解）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（理解）表表9.9 我國標(biāo)準(zhǔn)

52、物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)表表9.10 我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個(gè)測量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進(jìn)行多種項(xiàng)目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應(yīng)在一年以上；應(yīng)防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設(shè)計(jì)質(zhì)量控制樣品時(shí)應(yīng)考慮實(shí)際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢出限、排放許可證或標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的界限等。 二、

53、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值 圖圖9.17 固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn)（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn) 均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有空間一致性的前提，對固體樣品尤其如此。均勻性是一個(gè)相對的概念。首先，絕對的均勻是不可能實(shí)現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣品是均勻的。 穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有時(shí)間一致性的前提。與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實(shí)現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值 在準(zhǔn)確分析的