1、專題十九有機(jī)合成高考化學(xué)高考化學(xué) (北京專用)五年高考A A組自主命題組自主命題北京卷題組北京卷題組考點(diǎn)一高分子化合物考點(diǎn)一高分子化合物1.(2019北京理綜,9,6分)交聯(lián)聚合物P的結(jié)構(gòu)片段如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(圖中表示鏈延長(zhǎng))()A.聚合物P中有酯基,能水解B.聚合物P的合成反應(yīng)為縮聚反應(yīng)C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解獲得D.鄰苯二甲酸和乙二醇在聚合過(guò)程中也可形成類似聚合物P的交聯(lián)結(jié)構(gòu)答案答案D本題以聚合物P的結(jié)構(gòu)片段為背景考查了有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)、反應(yīng)類型、高聚物單體的判斷等知識(shí)。圖示雖簡(jiǎn)單,但內(nèi)含的信息極為豐富,能很好地考查學(xué)生分析推理的能力。試題體現(xiàn)了建立認(rèn)知模型,

2、并能運(yùn)用模型解釋化學(xué)現(xiàn)象,揭示現(xiàn)象本質(zhì)和規(guī)律的學(xué)科素養(yǎng)及關(guān)注社會(huì)發(fā)展、科技進(jìn)步、生產(chǎn)生活的價(jià)值觀念。將X和Y間的酯基通過(guò)水解的方式斷開(kāi),還原出合成P的兩種單體,它們分別是、。D項(xiàng)中的兩種單體只能合成一種鏈狀的高聚物,無(wú)法合成網(wǎng)狀的高聚物。方法指導(dǎo)方法指導(dǎo)解答該題時(shí),對(duì)圖示的觀察、分析處理是關(guān)鍵,我們可以先將縱向鏈間的X、Y斷開(kāi),然后再分析橫向鏈間的規(guī)律,就能很容易解答該題。2.(2018北京理綜,10,6分)一種芳綸纖維的拉伸強(qiáng)度比鋼絲還高,廣泛用作防護(hù)材料。其結(jié)構(gòu)片段如下圖。下列關(guān)于該高分子的說(shuō)法正確的是()A.完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子中,苯環(huán)上的氫原子具有不同的化學(xué)環(huán)境B.完全水解產(chǎn)物的單個(gè)

3、分子中,含有官能團(tuán)COOH或NH2C.氫鍵對(duì)該高分子的性能沒(méi)有影響D.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:答案答案B本題考查高分子化合物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)等知識(shí)。根據(jù)芳綸纖維的結(jié)構(gòu)片段圖可推出合成芳綸纖維的單體為和。A項(xiàng),兩種單體的單個(gè)分子中,苯環(huán)上的氫原子化學(xué)環(huán)境都是一樣的;C項(xiàng),氫鍵的存在會(huì)提高該高分子的機(jī)械強(qiáng)度;D項(xiàng),該高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。規(guī)律方法規(guī)律方法將結(jié)構(gòu)片段中水解可斷開(kāi)的化學(xué)鍵全部斷開(kāi),即可判斷出單體的結(jié)構(gòu)。3.(2017北京理綜,11,6分)聚維酮碘的水溶液是一種常用的碘伏類緩釋消毒劑,聚維酮通過(guò)氫鍵與HI3形成聚維酮碘,其結(jié)構(gòu)表示如下:(圖中虛線表示氫鍵)下列說(shuō)法的是()A.聚維酮的單體是B.聚維酮分子

4、由(m+n)個(gè)單體聚合而成C.聚維酮碘是一種水溶性物質(zhì)D.聚維酮在一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)不正確答案答案B本題考查有機(jī)高分子化合物的合成和性質(zhì)。B項(xiàng),聚維酮碘的合成過(guò)程為:,因此聚維酮分子由(2m+n)個(gè)單體聚合而成。D項(xiàng),在聚維酮分子中存在“”,能發(fā)生水解反應(yīng)。知識(shí)拓展知識(shí)拓展能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì)有:酯類、多肽、蛋白質(zhì)、鹵代烴、二糖、多糖等。疑難突破疑難突破由高聚物確定單體時(shí),凡是鏈節(jié)主鏈有四個(gè)碳原子(無(wú)其他原子)且鏈節(jié)無(wú)雙鍵的聚合物,在中央畫(huà)線,然后半鍵閉合即得單體。4.(2015北京理綜,10,6分)合成導(dǎo)電高分子材料PPV的反應(yīng):+(2n-1)HIPPV下列說(shuō)法正確的是()A.合成PP

5、V的反應(yīng)為加聚反應(yīng)B.PPV與聚苯乙烯具有相同的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元C.和苯乙烯互為同系物D.通過(guò)質(zhì)譜法測(cè)定PPV的平均相對(duì)分子質(zhì)量,可得其聚合度答案答案DA項(xiàng),合成PPV的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng);B項(xiàng),PPV中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為,聚苯乙烯中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為,二者不相同;C項(xiàng),和苯乙烯結(jié)構(gòu)不相似,不互為同系物;D項(xiàng),通過(guò)測(cè)定高分子的平均相對(duì)分子質(zhì)量,可得其聚合度。知識(shí)拓展知識(shí)拓展加聚反應(yīng)與縮聚反應(yīng)的區(qū)別類型加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)反應(yīng)物特征含不飽和鍵(如碳碳雙鍵)含特征官能團(tuán)(如羥基、羧基)產(chǎn)物種類聚合物聚合物和小分子(如H2O)5.(2011北京理綜,28,17分)常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層

6、的高分子化合物PVB的合成路線如下:已知:.RCHO+RCH2CHO(R、R表示烴基或氫).醛與二元醇(如:乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛:RCHO+H2O(1)A的核磁共振氫譜有兩種峰。A的名稱是。(2)A與合成B的化學(xué)方程式是。(3)C為反式結(jié)構(gòu),由B還原得到。C的結(jié)構(gòu)式是。(4)E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由A經(jīng)反應(yīng)合成。a.的反應(yīng)試劑和條件是。b.的反應(yīng)類型是。c.的化學(xué)方程式是。(5)PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到,該單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(6)堿性條件下,PVAc完全水解的化學(xué)方程式是。答案答案(1)乙醛(2)(3)(4)a.稀NaOH、加熱b.加成(還原)反應(yīng)c.2CH3(CH2)3

7、OH+O22CH3(CH2)2CHO+2H2O(5)CH3COOCHCH2(6)解析解析AB為兩醛加成,根據(jù)信息可得B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;B還原得到C,而C為反式結(jié)構(gòu),說(shuō)明B在還原時(shí),只有醛基發(fā)生了反應(yīng),沒(méi)有發(fā)生變化,故C為。由信息及PVB的聚合度“”可推出N及PVA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為CH3CH2CH2CHO、,由CH3CH2CH2CHO和PVA合成PVB的化學(xué)方程式為CH3CH2CH2CHO+。由D可2n2n推出M為羧酸且分子式為C2H4O2,所以M為乙酸,則PVAc為,其單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3COOCHCH2。N中含有四個(gè)碳原子,說(shuō)明AE是兩個(gè)乙醛分子間的加成,根據(jù)信息不難得出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。評(píng)析評(píng)

8、析理解題給信息并能運(yùn)用其解決實(shí)際問(wèn)題是該題的測(cè)試目標(biāo),題給的信息新穎、別致,對(duì)學(xué)生的思維能力有較高的要求。6.(2019北京理綜,25,16分)抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。已知:.考點(diǎn)二考點(diǎn)二有機(jī)合成有機(jī)合成.有機(jī)物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示,如(CH3)2NCH2CH3的鍵線式為(1)有機(jī)物A能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,其鈉鹽可用于食品防腐。有機(jī)物B能與Na2CO3溶液反應(yīng),但不產(chǎn)生CO2;B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是,反應(yīng)類型是。(2)D中含有的官能團(tuán):。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)F是一種天然香料,經(jīng)堿性水解、酸化,得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

9、為。(5)M是J的同分異構(gòu)體,符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。包含2個(gè)六元環(huán)M可水解,與NaOH溶液共熱時(shí),1molM最多消耗2molNaOH(6)推測(cè)E和G反應(yīng)得到K的過(guò)程中,反應(yīng)物L(fēng)iAlH4和H2O的作用是。(7)由K合成托瑞米芬的過(guò)程:KN托瑞米芬C26H28NOCl托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。答案答案(1)+H2O取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))(2)羥基、羰基(3)(4)(5)(6)還原(加成)(7)解析解析本題考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)中有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)等必備知識(shí)。通過(guò)對(duì)信息的提取和利用,考查學(xué)生接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力。通過(guò)對(duì)有機(jī)合成流程的分析、推理認(rèn)識(shí)Fries重排及羰基還原的

10、本質(zhì)特征;建立認(rèn)知模型,考查解決實(shí)際問(wèn)題的能力,體現(xiàn)了證據(jù)推理與模型認(rèn)知的學(xué)科核心素養(yǎng)。以抗癌藥托瑞米芬的合成為載體進(jìn)行考查,體現(xiàn)了關(guān)注社會(huì)發(fā)展、科技進(jìn)步、生產(chǎn)生活的態(tài)度。結(jié)合設(shè)問(wèn)(1)與信息和K的結(jié)構(gòu)式逆推,可知A是,B是,C()為A和B發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物;利用信息可推知D為,其與發(fā)生取代反應(yīng)生成E()和HCl;流程中F在NaOH、H+條件下轉(zhuǎn)化為G與J,且J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G,再結(jié)合K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可推出F為酯,所以J是,G為,G與E在LiAlH4、H2O的作用下生成K,根據(jù)K的結(jié)構(gòu)可知,此過(guò)程中LiAlH4和H2O的作用是還原。(2)D中含有的官能團(tuán)是羰基和羥基。(5)M與J互為同分異構(gòu)體,

11、根據(jù)信息提示和不飽和度可推知M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)由K合成托瑞米芬的過(guò)程及其分子式可得托瑞米芬的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。解題指導(dǎo)解題指導(dǎo)該題的解題關(guān)鍵是把K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與信息對(duì)接,逆向分析后,結(jié)合設(shè)問(wèn)逐一分析清楚流程中重要物質(zhì)的結(jié)構(gòu),題目難度適中,兩次考查到了酯化反應(yīng),但是一定要細(xì)心分析A與B的反應(yīng),酚參與的酯化反應(yīng)利用了H3BO3的性質(zhì)。解答此題第(6)問(wèn)時(shí),需結(jié)合自己的知識(shí)儲(chǔ)備。在有機(jī)化學(xué)中加氫或去氧是還原反應(yīng)。7.(2018北京理綜,25,17分)8-羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑,也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8-羥基喹啉的合成路線。8-羥基喹啉已知:.+.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子

12、不穩(wěn)定。(1)按官能團(tuán)分類,A的類別是。(2)AB的化學(xué)方程式是。(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)CD所需的試劑a是。(5)DE的化學(xué)方程式是。(6)FG的反應(yīng)類型是。(7)將下列KL的流程圖補(bǔ)充完整:(8)合成8-羥基喹啉時(shí),L發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)還生成了水,則L與G物質(zhì)的量之比為。答案答案(1)烯烴(2)CH3CHCH2+Cl2CH2CHCH2Cl+HCl(3)或(4)NaOH,H2O(5)+2H2O(6)取代反應(yīng)(7)(8)氧化3 1解析解析(1)A的分子式為C3H6,應(yīng)為丙烯,屬于烯烴。(2)烯烴分子和Cl2在高溫條件下發(fā)生的是取代反應(yīng)而不是加成反應(yīng),且取代反應(yīng)通

13、常發(fā)生在烷基上。(3)由于CH2CHCH2Cl(B)的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱,所以在和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)可能生成兩種產(chǎn)物。(4)CD的轉(zhuǎn)化過(guò)程中,C分子去掉2個(gè)Cl原子增加了2個(gè)“OH”原子團(tuán),所以該過(guò)程應(yīng)是鹵代烴的水解反應(yīng),所需試劑是NaOH水溶液。(5)根據(jù)合成路線可知E應(yīng)是CH2CHCHO,所以DE的化學(xué)方程式應(yīng)是CH2CHCHO+2H2O。(6)根據(jù)合成路線可知J為,G為。F應(yīng)是苯酚,FG應(yīng)是苯酚與濃HNO3發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰硝基苯酚。(7)根據(jù)信息可知KL的中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,由中間產(chǎn)物再發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng)得L()。(8)L8-羥基喹啉,分子組成上少了2個(gè)H原子,所以L發(fā)生了氧化反應(yīng)。每

14、個(gè)(G)中的NO2轉(zhuǎn)化為NH2的同時(shí)NO2中的氧原子轉(zhuǎn)化為H2O,此時(shí)需要6個(gè)氫原子,需3個(gè)分子來(lái)提供,所以L與G的物質(zhì)的量之比為3 1。8.(2016北京理綜,25,17分)功能高分子P的合成路線如下:(1)A的分子式是C7H8,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(2)試劑a是。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán):。(5)反應(yīng)的反應(yīng)類型是。(6)反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(7)已知:2CH3CHO。以乙烯為起始原料,選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E,寫(xiě)出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物,用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。答案答案(1)(2)濃HNO3和濃H2SO4(3)+

15、NaOH+NaCl(4)碳碳雙鍵、酯基(5)加聚反應(yīng)(6)+nH2O+nC2H5OH(7)H2CCH2C2H5OHCH3CHOCH3CHCHCHOCH3CHCHCOOHCH3CHCHCOOC2H5解析解析(1)高分子P中含有苯環(huán),而A的分子式是C7H8,符合苯的同系物的通式,故A是甲苯。(2)由P可推知D為,則C為,B為,從而可確定試劑a為濃HNO3、濃H2SO4的混合液。(4)由P可推知G為,結(jié)合E的分子式及轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知E為,所以E中含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵和酯基。(7)首先用乙烯制取乙醇,然后用乙醇的氧化反應(yīng)來(lái)制取乙醛,再利用已知反應(yīng)制取,后面的幾步則不難寫(xiě)出。思路分析思路分析采用逆推法推

16、出相關(guān)有機(jī)物,然后結(jié)合有機(jī)物的性質(zhì)作答。易錯(cuò)警示易錯(cuò)警示此題難度不大,但有幾個(gè)失分點(diǎn)。第一,問(wèn)題(2)中只答濃HNO3,不答濃H2SO4;第二,問(wèn)題(4)中用符號(hào)表達(dá),但不夠規(guī)范;第三,化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)出錯(cuò),如未配平或未寫(xiě)反應(yīng)條件。9.(2015北京理綜,25,17分)“張-烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)”被NameReactions收錄。該反應(yīng)可高效構(gòu)筑五元環(huán)狀化合物:(R、R、R表示氫、烷基或芳基)合成五元環(huán)有機(jī)化合物J的路線如下:已知:(1)A屬于炔烴,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(2)B由碳、氫、氧三種元素組成,相對(duì)分子質(zhì)量是30。B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(3)C、D含有與B相同的官能團(tuán),C是芳香族化合物。E中含有的官能

17、團(tuán)是。(4)F與試劑a反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式是;試劑b是。(5)M和N均為不飽和醇。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(6)N為順式結(jié)構(gòu),寫(xiě)出N和H生成I(順式結(jié)構(gòu))的化學(xué)方程式:。答案答案(1)(2)HCHO(3)碳碳雙鍵、醛基(4)NaOH醇溶液(5)(6)+解析解析由J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合題中構(gòu)筑五元環(huán)狀化合物的信息可推知I為,逆推出N為,H為;M為不飽和醇,則M為;B由C、H、O三種元素組成,相對(duì)分子質(zhì)量是30,只能是,則A為;由題中信息可知C為,D為CH3CHO,結(jié)合已知可得E為,則F為,F與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成G:,G在NaOH醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成,酸化后得H。1.(201

18、5浙江理綜,10,6分)下列說(shuō)法不正確的是()A.己烷共有4種同分異構(gòu)體,它們的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)各不相同B.在一定條件下,苯與液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)C.油脂皂化反應(yīng)得到高級(jí)脂肪酸鹽與甘油D.聚合物可由單體CH3CHCH2和CH2CH2加聚制得考點(diǎn)一高分子化合物考點(diǎn)一高分子化合物B B組統(tǒng)一命題、?。▍^(qū)、市）卷題組組統(tǒng)一命題、?。▍^(qū)、市）卷題組答案答案A己烷共有5種同分異構(gòu)體:CH3(CH2)4CH3、,A項(xiàng)不正確;B項(xiàng)正確;油脂的皂化反應(yīng)是高級(jí)脂肪酸甘油酯在堿性條件下的水解反應(yīng),C項(xiàng)正確;由聚合物的結(jié)構(gòu)可知其單體為CH2CH2和CH2,D項(xiàng)正確。2.(201

19、8課標(biāo),36,15分)近來(lái)有報(bào)道,碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成一種多官能團(tuán)的化合物Y,其合成路線如下:已知:RCHO+CH3CHORCHCHCHO+H2O回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱是。(2)B為單氯代烴,由B生成C的化學(xué)方程式為?？键c(diǎn)二有機(jī)合成考點(diǎn)二有機(jī)合成(3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是、。(4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱為。(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)X與D互為同分異構(gòu)體,且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,其峰面積之比為3 3 2。寫(xiě)出3種符合上述條

20、件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。答案答案(1)丙炔(2)+NaCN+NaCl(3)取代反應(yīng)加成反應(yīng)(4)(5)羥基、酯基(6)(7)、解析解析(1)A為,化學(xué)名稱是丙炔。(2)B為單氯代烴,則B為,由合成路線知,BC為取代反應(yīng),故由B生成C的化學(xué)方程式為。(3)由反應(yīng)條件及A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,A生成B發(fā)生了取代反應(yīng);由F的分子式和已知信息知,F為,G為,分析H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以判斷出G生成H發(fā)生了加成反應(yīng)。(4)分析合成路線可知,C為,C在酸性條件下可以發(fā)生反應(yīng)生成,其在濃H2SO4作用下與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)分析Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,Y中的含氧官能團(tuán)為羥基和酯基。(6)觀察合成路

21、線,分析E與H反應(yīng)生成Y的原理知,E與F發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)X與D互為同分異構(gòu)體且官能團(tuán)相同,說(shuō)明X中含有碳碳三鍵和酯基,X中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,其峰面積之比為3 3 2,則符合條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。3.(2017課標(biāo),36,15分)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體,一種合成G的路線如下:已知以下信息:A的核磁共振氫譜為單峰;B的核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為6 1 1。D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫;1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)?；卮鹣铝袉?wèn)題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)B的化學(xué)名稱為。(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為。(4

22、)由E生成F的反應(yīng)類型為。(5)G的分子式為。(6)L是D的同分異構(gòu)體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1mol的L可與2mol的Na2CO3反應(yīng),L共有種;其中核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3 2 2 1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。答案答案(1)(2)2-丙醇(或異丙醇)(3)+H2O(4)取代反應(yīng)(5)C18H31NO4(6)6解析解析(1)A的分子式為C2H4O,分子中只含一種化學(xué)環(huán)境的氫原子,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式只能為。(2)B的分子式為C3H8O,分子中含三種氫原子,個(gè)數(shù)比為6 1 1,故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,名稱為2-丙醇或異丙醇。(3)由已知信息知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,結(jié)合轉(zhuǎn)化流程可知,C與D分子中的醇羥基發(fā)生脫

23、水反應(yīng)形成醚鍵。(6)由L可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)知L分子中應(yīng)含有酚羥基,由1molL可與2molNa2CO3反應(yīng)知1molL分子中應(yīng)含有2mol酚羥基,則L的苯環(huán)上還有一個(gè)甲基。則L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可為、,共6種;符合“核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3 2 2 1”條件的為和。4.(2016課標(biāo),38,15分)秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線:回答下列問(wèn)題:(1)下列關(guān)于糖類的說(shuō)法正確的是。(填標(biāo)號(hào))a.糖類都有甜味,具有CnH2mOm的通式b.麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c.用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d.淀

24、粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應(yīng)類型為。(3)D中的官能團(tuán)名稱為,D生成E的反應(yīng)類型為。(4)F的化學(xué)名稱是,由F生成G的化學(xué)方程式為。(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體,0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2,W共有種(不含立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)參照上述合成路線,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線。答案答案(1)cd(2)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)(4)己二酸(5)12(6)解析解析(1)a項(xiàng),如淀粉、纖維素沒(méi)有甜味,脫

25、氧核糖的分子式為C5H10O4,不符合CnH2mOm的通式;b項(xiàng),麥芽糖水解生成葡萄糖,蔗糖水解才生成葡萄糖和果糖。(3)D生成E時(shí)只是在六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳原子上去掉了4個(gè)氫原子,形成了2個(gè)碳碳雙鍵,符合消去反應(yīng)的特征,屬于消去反應(yīng)。(5)0.5molW與足量的NaHCO3反應(yīng)生成1molCO2,說(shuō)明W中含有兩個(gè)羧基,滿足要求的W有、,以及上述四種結(jié)構(gòu)的間位和對(duì)位結(jié)構(gòu),共12種。(6)由(反,反)-2,4-己二烯和C2H4為原料合成對(duì)苯二甲酸,應(yīng)先用(反,反)-2,4-己二烯和C2H4反應(yīng)生成,然后再用Pd/C作催化劑,加熱,生成,最后再用KMnO4(H+)氧化生成對(duì)苯二甲酸。規(guī)律方法規(guī)律方法1

26、,3-丁二烯和乙烯可以發(fā)生加成反應(yīng),化學(xué)方程式為+,這一反應(yīng)在有機(jī)合成中具有很重要的作用。5.(2016課標(biāo),38,15分)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),稱為Glaser反應(yīng)。2RHRR+H2該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線:A回答下列問(wèn)題:(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D的化學(xué)名稱為。(2)和的反應(yīng)類型分別為、。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。用1molE合成1,4-二苯基丁烷,理論上需要消耗氫氣mol。810BC H1610EC H(4)化合物()也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物,該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(5)芳香化合

27、物F是C的同分異構(gòu)體,其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,數(shù)目比為3 1,寫(xiě)出其中3種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(6)寫(xiě)出用2-苯基乙醇為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選)制備化合物D的合成路線。答案答案(1)(1分)苯乙炔(1分)(2)取代反應(yīng)(1分)消去反應(yīng)(1分)(3)(2分)4(1分)(4)(2分)(5)、(任意三種)(3分)(6)(3分)解析解析依據(jù)化合物E的合成路線及反應(yīng)條件,可以推斷出A為,A在AlCl3、加熱條件下與CH3CH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成B(),B與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C(),C在NaNH2和H2O作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成D(),結(jié)合已知Glaser反應(yīng)原理可判斷出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

28、(3)由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出E中含有兩個(gè),則用1molE合成1,4-二苯基丁烷,理論上需消耗氫氣4mol。(4)根據(jù)Glaser反應(yīng)原理,可推知發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為(n-1)H2+。(5)F是芳香化合物,說(shuō)明F中含有苯環(huán);F分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,數(shù)目比為3 1,說(shuō)明苯環(huán)上有兩個(gè)Cl和兩個(gè)CH3,且兩個(gè)CH3處于對(duì)稱位置,則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。(6)2-苯基乙醇()在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成,與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成,再結(jié)合合成路線中反應(yīng)知,在NaNH2和H2O作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成化合物D()。6.(2015課標(biāo),38,15分)A(C2H2)是基本有

29、機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示:回答下列問(wèn)題:(1)A的名稱是,B含有的官能團(tuán)是。(2)的反應(yīng)類型是,的反應(yīng)類型是。(3)C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、。(4)異戊二烯分子中最多有個(gè)原子共平面,順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)寫(xiě)出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(6)參照異戊二烯的上述合成路線,設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線。答案答案(1)乙炔碳碳雙鍵和酯基(1分,2分,共3分)(2)加成反應(yīng)消去反應(yīng)(每空1分,共2分)(3)CH3CH2CH2CHO(每空1分,共2分)(4)11(每空1

30、分,共2分)(5)、(3分)(6)(3分)解析解析(1)依題意可知A是乙炔,B是與CH3COOH發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物,即,含有的官能團(tuán)有碳碳雙鍵()和酯基(。(2)反應(yīng)是與CH3COOH的加成反應(yīng);反應(yīng)是醇分子內(nèi)脫水的消去反應(yīng)。(3)C是發(fā)生水解反應(yīng)生成的聚乙烯醇,即,由C及聚乙烯醇縮丁醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定D為正丁醛(CH3CH2CH2CHO)。(4)在異戊二烯()分子中,只有甲基上的2個(gè)氫原子與其他原子不可能共平面,其余11個(gè)原子均可以在同一平面內(nèi)。(5)分子式為C5H8的炔烴有3種:、和。(6)模仿題給異戊二烯的合成路線,不難確定用和CH3CHO為原料制備1,3-丁二烯的合成路線,詳見(jiàn)答案。評(píng)

31、析評(píng)析本題以聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯兩種高分子化合物的合成為命題素材,重點(diǎn)考查了有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、有機(jī)反應(yīng)類型及有機(jī)合成等知識(shí),能力考查層級(jí)為應(yīng)用,試題難度不大。7.(2015四川理綜,10,16分)化合物F(異戊巴比妥)是臨床常用的鎮(zhèn)靜催眠藥物,其合成路線如下(部分反應(yīng)條件和試劑略):已知:1)+R2Br+C2H5ONa+C2H5OH+NaBr(R1,R2代表烷基)2)RCOOC2H5+(其他產(chǎn)物略)請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)試劑的化學(xué)名稱是,化合物B的官能團(tuán)名稱是,第步的化學(xué)反應(yīng)類型是。(2)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(3)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(4)試劑的相對(duì)分子質(zhì)

32、量為60,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)化合物B的一種同分異構(gòu)體G與NaOH溶液共熱反應(yīng),生成乙醇和化合物H。H在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)得到高吸水性樹(shù)脂,該聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。答案答案(1)乙醇醛基取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)(2)CH3CH2CH(CH2Br)2+2NaOHCH3CH2CH(CH2OH)2+2NaBr(3)+(CH3)2CHCH2CH2Br+C2H5ONa+C2H5OH+NaBr(4)(5)解析解析(1)試劑(C2H5OH)的化學(xué)名稱是乙醇;依據(jù)題意及合成路線圖可推斷出A為,B為,故B中含有的官能團(tuán)名稱為醛基;B氧化后生成的C為,C在濃硫酸、加熱條件下與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))

33、生成D。(2)是鹵代烴,在NaOH水溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng),化學(xué)方程式為+2NaOH+2NaBr。(3)D為,按照已知信息1)推出第步反應(yīng)的化學(xué)方程式為+CH3CH2ONa+CH3CH2OH+NaBr。(4)由E和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合已知信息2)可以判斷出試劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)依據(jù)題意知,G為,其與NaOH溶液共熱生成的化合物H為CH2CHCOONa,H發(fā)生聚合反應(yīng)得到的聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是?？键c(diǎn)二有機(jī)合成考點(diǎn)二有機(jī)合成考點(diǎn)一高分子化合物考點(diǎn)一高分子化合物C C組教師專用題組組教師專用題組1.(2014福建理綜,32,13分)葉酸是維生素B族之一,可以由下列甲、乙、丙三種物質(zhì)合成。(1)甲中顯酸

34、性的官能團(tuán)是(填名稱)。(2)下列關(guān)于乙的說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。a.分子中碳原子與氮原子的個(gè)數(shù)比是7 5b.屬于芳香族化合物c.既能與鹽酸又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)d.屬于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分異構(gòu)體,且滿足下列兩個(gè)條件,丁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。a.含有b.在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通過(guò)下列路線合成(分離方法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去):戊(C9H9O3N)甲步驟的反應(yīng)類型是。步驟和在合成甲過(guò)程中的目的是。步驟反應(yīng)的化學(xué)方程式為。答案答案(1)羧基(2)a、c(3)(4)取代反應(yīng)保護(hù)氨基+H2O+CH3COOH解析解析(1)甲中顯酸性的官能團(tuán)為羧基(COOH),氨基(NH2)顯堿性。(2)有機(jī)

35、物乙的分子式為C7H6ON5Cl,含有氨基和氯原子,既能與鹽酸反應(yīng),又能與NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng),a項(xiàng)和c項(xiàng)正確。乙分子中不含苯環(huán),不屬于芳香族化合物,也不是苯酚的同系物,b項(xiàng)和d項(xiàng)錯(cuò)誤。(3)由題意可知,丁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)先將NH2轉(zhuǎn)化為,再水解又生成NH2,目的是保護(hù)氨基,防止其在第步被氧化。2.(2014浙江理綜,29,15分)某興趣小組以苯和乙烯為主要原料,采用以下路線合成藥物普魯卡因:已知:,RX+,+請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)對(duì)于普魯卡因,下列說(shuō)法正確的是。A.可與濃鹽酸形成鹽B.不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)C.可發(fā)生水解反應(yīng)D.能形成內(nèi)鹽(2)寫(xiě)出化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(3)寫(xiě)出BC反應(yīng)

36、所需的試劑。(4)寫(xiě)出C+DE的化學(xué)反應(yīng)方程式。(5)寫(xiě)出同時(shí)符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。分子中含有羧基1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(6)通常采用乙烯為原料制得環(huán)氧乙烷后與X反應(yīng)合成D,請(qǐng)用化學(xué)反應(yīng)方程式表示以乙烯為原料制備X的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。答案答案(1)A、C(2)(3)KMnO4/H+(4)+HOCH2CH2N(CH2CH3)2+H2O(5)、(6)CH2CH2+HClCH3CH2Cl2CH3CH2Cl+NH3HN(CH2CH3)2+2HCl解析解析(1)普魯卡因的結(jié)構(gòu)中含有酯基、氨基、苯環(huán),據(jù)此可得出普魯卡因可發(fā)生水解反

37、應(yīng),可與濃鹽酸形成鹽,可與H2發(fā)生加成反應(yīng),因無(wú)COOH不能形成內(nèi)鹽,故選擇A、C。結(jié)合題中已知信息,不難推出E中含有NO2,C與D發(fā)生了酯化反應(yīng)。綜合分析即可推出A為,B為,C為,D為HOCH2CH2N(CH2CH3)2,然后再按要求寫(xiě)出(2)、(3)、(4)的答案。(5)依據(jù)要求可判斷出B的同分異構(gòu)體中的苯環(huán)上含有對(duì)位取代基,按照同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)的一般規(guī)律即可寫(xiě)出四種B的同分異構(gòu)體。(6)依據(jù)已推出的D的結(jié)構(gòu),結(jié)合題中已知信息可得出X的合成路線:CH2CH2+HClCH3CH2Cl、2CH3CH2Cl+NH3HN(CH2CH3)2+2HCl。3.(2014大綱全國(guó),30,15分)“心得安”是

38、治療心臟病的藥物,下面是它的一種合成路線(具體反應(yīng)條件和部分試劑略):回答下列問(wèn)題:(1)試劑a是,試劑b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,b中官能團(tuán)的名稱是。(2)的反應(yīng)類型是。(3)心得安的分子式為。(4)試劑b可由丙烷經(jīng)三步反應(yīng)合成:C3H8XY試劑b反應(yīng)1的試劑與條件為,反應(yīng)2的化學(xué)方程式為,反應(yīng)3的反應(yīng)類型是。(5)芳香化合物D是1-萘酚的同分異構(gòu)體,其分子中有兩個(gè)官能團(tuán),能發(fā)生銀鏡反應(yīng),D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4),E和F與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)均能放出CO2氣體,F芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為,該產(chǎn)物的名稱是

39、。答案答案(1)NaOH(或Na2CO3)(1分)ClCH2CHCH2(1分)氯原子、碳碳雙鍵(2分)(2)氧化反應(yīng)(1分)(3)C16H21O2N(1分)(4)Cl2/光照(1分)CH2CHCH3+NaCl+H2O(1分)取代反應(yīng)(1分)(其他合理答案也給分)(5)(2分)(2分)2-硝基-1,4-苯二甲酸(或硝基對(duì)苯二甲酸)(2分)解析解析酚羥基具有弱酸性,可與NaOH或Na2CO3反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鈉鹽。由A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及b的分子式可推知b為ClCH2CHCH2,和ClCH2CHCH2發(fā)生取代反應(yīng)生成B(),繼而被CH3COOOH氧化為C(),有機(jī)物C與(CH3)2CHNH2發(fā)生加成反應(yīng)生成心

40、得安。(4)由丙烷(CH3CH2CH3)合成ClCH2CHCH2可分為以下三步:CH3CH2CH3CH3CHCH2ClCH2CHCH2,經(jīng)過(guò)取代、消去、取代三步反應(yīng)即可。(5)芳香化合物D的分子式為C10H8O,不飽和度為7,由題可知分子中有苯環(huán)和醛基;E的分子式為C2H4O2,含有羧基,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOH;F的分子式為C8H6O4,含有羧基,芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種,故F為;由E和F逆推可知D為。4.(2014安徽理綜,26,16分)Hagemann酯(H)是一種合成多環(huán)化合物的中間體,可由下列路線合成(部分反應(yīng)條件略去):(1)AB為加成反應(yīng),則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;BC的反應(yīng)類型是。(

41、2)H中含有的官能團(tuán)名稱是;F的名稱(系統(tǒng)命名)是。(3)EF的化學(xué)方程式是。(4)TMOB是H的同分異構(gòu)體,具有下列結(jié)構(gòu)特征:核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰;存在甲氧基(CH3O)。TMOB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)下列說(shuō)法正確的是。a.A能和HCl反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體b.D和F中均含有2個(gè)鍵c.1molG完全燃燒生成7molH2Od.H能發(fā)生加成、取代反應(yīng)答案答案(1)加成反應(yīng)(2)碳碳雙鍵、羰基、酯基2-丁炔酸乙酯(3)(4)(5)a、d解析解析(1)A為,AB為加成反應(yīng),所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;由B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,BC的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。(2)由H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,H中含有的官能團(tuán)有

42、酯基、羰基和碳碳雙鍵;F中有碳碳三鍵和酯基,所以F的名稱為2-丁炔酸乙酯。(3)由E、F及EF的反應(yīng)條件知,EF為酯化反應(yīng),所以化學(xué)方程式為+H2O。(4)由題意知,TMOB中除苯環(huán)外有三個(gè)O和四個(gè)C,存在CH3O,除苯環(huán)外只有一種化學(xué)環(huán)境的H,所以只能是三個(gè)CH3O連在一個(gè)C上,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)與HCl反應(yīng)生成的CH2CHCl是聚氯乙烯的單體,a正確;F中的碳碳三鍵中有2個(gè)鍵,碳氧雙鍵中有1個(gè)鍵,b錯(cuò)誤;G的分子式為C11H16O3,1molG完全燃燒生成8molH2O,c錯(cuò)誤;H中含有碳碳雙鍵和酯基,所以能發(fā)生加成、取代反應(yīng),d正確。評(píng)析評(píng)析本題幾乎涉及有機(jī)化學(xué)中所有重要知識(shí)點(diǎn)?？疾榱私Y(jié)

43、構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)、反應(yīng)類型、官能團(tuán)、有機(jī)化合物的命名、同分異構(gòu)體等,綜合性很強(qiáng),考生容易在F的名稱和TMOB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)上出錯(cuò)。難度較大。5.(2014廣東理綜,30,15分)不飽和酯類化合物在藥物、涂料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。(1)下列關(guān)于化合物的說(shuō)法,正確的是。A.遇FeCl3溶液可能顯紫色B.可發(fā)生酯化反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)C.能與溴發(fā)生取代和加成反應(yīng)D.1mol化合物最多能與2molNaOH反應(yīng)(2)反應(yīng)是一種由烯烴直接制備不飽和酯的新方法:化合物的分子式為,1mol化合物能與molH2恰好完全反應(yīng)生成飽和烴類化合物。(3)化合物可由芳香族化合物或分別通過(guò)消去反應(yīng)獲得,但只有能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2。的結(jié)

44、構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫(xiě)1種);由生成的反應(yīng)條件為。(4)聚合物可用于制備涂料,其單體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。利用類似反應(yīng)的方法,僅以乙烯為有機(jī)物原料合成該單體,涉及的反應(yīng)方程式為。答案答案(1)AC(2)C9H104(3)或NaOH/CH3CH2OH/加熱(4)CH2CHCOOCH2CH3CH2CH2+H2OCH3CH2OH、2CH2CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2CHCOOCH2CH3+2H2O解析解析(1)含酚羥基的有機(jī)物遇FeCl3溶液顯紫色,A項(xiàng)正確;中無(wú)醛基,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;苯環(huán)上酚羥基鄰、對(duì)位上的氫原子可以被溴原子取代,而碳碳雙鍵能與Br2發(fā)生加成反應(yīng),C項(xiàng)正確;1mol化合

45、物最多能與3molNaOH反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。(2)化合物的分子式為C9H10,苯環(huán)和碳碳雙鍵均能與H2發(fā)生加成反應(yīng),1mol化合物能與4molH2加成生成飽和烴。(3)化合物中的碳碳雙鍵可能由醇類或鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)生成,化合物能與Na反應(yīng),說(shuō)明為醇類,可能為或;由生成的反應(yīng)是鹵代烴的消去反應(yīng),反應(yīng)條件為NaOH乙醇溶液、加熱。(4)由加聚物找單體,只需將中括號(hào)兩端的單鍵向中間收攏并去掉中括號(hào)和聚合度即可,故的單體為CH2CHCOOCH2CH3。利用反應(yīng)的原理制備CH2CHCOOCH2CH3,只需將化合物中的改為H,ROH應(yīng)為CH3CH2OH,此題還應(yīng)注意“僅以乙烯為有機(jī)物原料”,故應(yīng)先用乙烯合

46、成乙醇?？键c(diǎn)一高分子化合物考點(diǎn)一高分子化合物三年模擬A A組組 20172019 20172019年高考模擬年高考模擬考點(diǎn)基礎(chǔ)題組考點(diǎn)基礎(chǔ)題組1.(2019北京朝陽(yáng)二模,11)線型PAA()具有高吸水性,網(wǎng)狀PAA在抗壓性、吸水性等方面優(yōu)于線型PAA。網(wǎng)狀PAA的制備方法是:將丙烯酸用NaOH中和,加入少量交聯(lián)劑a,再引發(fā)聚合。其部分結(jié)構(gòu)片段如下:下列說(shuō)法不正確的是()A.線型PAA的單體不存在順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象B.形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過(guò)程發(fā)生了加聚反應(yīng)C.交聯(lián)劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是D.PAA的高吸水性與COONa有關(guān)答案答案CA項(xiàng),線型PAA的單體為CH2CHCOONa,不存在順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象,正確;觀察網(wǎng)狀PA

47、A的結(jié)構(gòu)片段知,交聯(lián)劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過(guò)程發(fā)生了加聚反應(yīng),B正確、C錯(cuò)誤;D項(xiàng),PAA的高吸水性與COONa有關(guān),正確。2.(2019北京朝陽(yáng)一模,11)一種高分子可用作烹飪器具、電器、汽車部件等材料,其結(jié)構(gòu)片段如下圖。下列關(guān)于該高分子的說(shuō)法正確的是()A.該高分子是一種水溶性物質(zhì)B.該高分子可由甲醛、對(duì)甲基苯酚縮合生成C.該高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為D.該高分子在堿性條件下可發(fā)生水解反應(yīng)答案答案BA項(xiàng),該高分子中含有甲基和苯環(huán),二者均為憎水基團(tuán),數(shù)量越多越難溶于水,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由題圖可知,合成該高分子涉及的反應(yīng)為n +(n-1)H2O,即該高分子可由甲醛、對(duì)甲基苯酚縮合生成,正確;C項(xiàng)

48、,結(jié)合B項(xiàng)分析知,該高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,錯(cuò)誤;D項(xiàng),該高分子中能與堿溶液反應(yīng)的官能團(tuán)只有酚羥基,但所屬反應(yīng)類型并不是水解反應(yīng),錯(cuò)誤。3.(2019北京朝陽(yáng)期末,12)PET是一種聚酯纖維,拉伸強(qiáng)度高,透光性好,廣泛用作手機(jī)貼膜,合成如下:+nHOCH2CH2OHnHOnH+(2n-1)H2OPET下列關(guān)于該高分子的說(shuō)法不正確的是()A.合成PET的反應(yīng)為縮聚反應(yīng)B.PET與聚乙二酸乙二酯具有相同的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元C.PET膜應(yīng)避免與堿性物質(zhì)(如NaOH)長(zhǎng)期接觸D.通過(guò)質(zhì)譜法測(cè)定PET的平均相對(duì)分子質(zhì)量,可得其聚合度答案答案BA項(xiàng),合成PET過(guò)程中有小分子生成,屬于縮聚反應(yīng);B項(xiàng),聚乙二酸乙二酯中

49、不含苯環(huán),二者重復(fù)結(jié)構(gòu)單元不同;C項(xiàng),堿性條件下,PET中的酯基可以發(fā)生水解,聚合物結(jié)構(gòu)被破壞;D項(xiàng),已知鏈節(jié)的相對(duì)分子質(zhì)量,測(cè)得PET的平均相對(duì)分子質(zhì)量即可得其聚合度。解題關(guān)鍵解題關(guān)鍵本題考查高分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),把握高分子的結(jié)構(gòu)、縮聚反應(yīng)的單體及鏈節(jié)為解答的關(guān)鍵。4.(2019北京西城期末,12)一種在工業(yè)生產(chǎn)中有廣泛用途的有機(jī)高分子結(jié)構(gòu)片段如下圖:下列關(guān)于該高分子的說(shuō)法正確的是()A.能水解成小分子B.單體只含有一種官能團(tuán)C.氫鍵對(duì)該高分子的性能沒(méi)有影響D.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為答案答案DA項(xiàng),該高聚物單體之間以雙鍵加聚的模式相連,無(wú)法通過(guò)水解得到小分子;B項(xiàng),該高分子的單體為CH2CHCOOH,含有

50、碳碳雙鍵、羧基兩種官能團(tuán);C項(xiàng),氫鍵能夠使各個(gè)鏈節(jié)之間連接更緊密;D項(xiàng),該高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。5.(2019北京東城一模,10)凱夫拉是一種高強(qiáng)度、耐腐蝕的芳綸纖維,軍事上稱為“裝甲衛(wèi)士”,但長(zhǎng)期浸漬在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中強(qiáng)度有所下降。下表中是凱夫拉的兩種結(jié)構(gòu):以下說(shuō)法不正確的是()A.PMTA和PPTA互為同分異構(gòu)體B.“芳綸1313”“芳綸1414”中的數(shù)字表示苯環(huán)上取代基的位置C.凱夫拉在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中強(qiáng)度有所下降,可能與“”的水解有關(guān)D.以和為原料制備PPTA的反應(yīng)為縮聚反應(yīng)答案答案AA項(xiàng),PMTA和PPTA聚合度不一定相等,二者的分子式不一定相同,錯(cuò)誤;B項(xiàng)正確;C項(xiàng),肽鍵在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作用下均

51、可發(fā)生水解,正確;D項(xiàng),在生成聚合物的同時(shí),有小分子HX生成,為縮聚反應(yīng),正確。6.(2019北京豐臺(tái)一模,8)天然橡膠在硫化過(guò)程中高分子結(jié)構(gòu)片段發(fā)生如下變化,下列說(shuō)法不正確的是()A.橡膠A由1,3-丁二烯加聚而成B.橡膠A為反式、線型結(jié)構(gòu),易老化C.橡膠B為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),強(qiáng)度比A大,耐磨D.硫化過(guò)程發(fā)生在碳碳雙鍵上答案答案BA項(xiàng),根據(jù)圖中信息可知,橡膠A的鏈節(jié)為CH2CHCHCH2,故橡膠A由1,3-丁二烯加聚而成;B項(xiàng),橡膠A鏈節(jié)中碳碳雙鍵同一側(cè)為氫原子,故為順式、線型結(jié)構(gòu);C項(xiàng),根據(jù)圖中信息可知,橡膠B為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),故強(qiáng)度比A大,耐磨;D項(xiàng),硫化過(guò)程發(fā)生在碳碳雙鍵上,使線型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)

52、,增大強(qiáng)度。7.(2019北京朝陽(yáng)一模,25)藥物中間體Q、醫(yī)用材料PVA的合成路線如下。已知:NH2+(1)A的分子式是C6H6,AB的反應(yīng)類型是。考點(diǎn)二有機(jī)合成考點(diǎn)二有機(jī)合成(2)BC是硝化反應(yīng),試劑a是。(3)CD為取代反應(yīng),其化學(xué)方程式是。(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)F含有的官能團(tuán)是。(6)GX的化學(xué)方程式是。(7)W能發(fā)生聚合反應(yīng),形成的高分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(8)將下列E+WQ的流程圖補(bǔ)充完整(在虛線框內(nèi)寫(xiě)出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式):答案答案(1)取代反應(yīng)(2)濃硫酸、濃硝酸(3)+2NH3+NH4Cl(4)(5)碳碳雙鍵、酯基(6)+nH2O+nCH3COOH(7)(8)解析解析(1)A的分

53、子式是C6H6,A為苯,根據(jù)反應(yīng)條件可知,A在FeCl3催化作用下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng),生成B()。(2)BC是硝化反應(yīng),故試劑a是濃硫酸、濃硝酸,B在濃硫酸作用下與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)生成C()。(3)CD為取代反應(yīng),結(jié)合Q的結(jié)構(gòu)可推知該反應(yīng)方程式為+2NH3+NH4Cl。(4)根據(jù)(3)的分析可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)對(duì)比F和G的分子式,可知FG為加聚反應(yīng),G在酸性條件下可發(fā)生水解反應(yīng)得到X和PVA,結(jié)合PVA的結(jié)構(gòu)可推知F為,G為,所以F中含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵和酯基。(6)G在酸性條件下水解的化學(xué)方程式是+nH2O+nCH3COOH。(7)由(6)可知X為CH3COOH,則Y為CH2ClCO

54、OH,W為NH2CH2COOH,所以W發(fā)生聚合反應(yīng)形成的高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(8)E為,W為NH2CH2COOH,二者先脫水生成,發(fā)生類似已知信息的反應(yīng)生成。8.(2019北京昌平期末,18)聚合物P是良好的生物可降解材料,其合成路線如下:已知:+(R,R,R代表烷基或H)(1)已知A的核磁共振氫譜有兩個(gè)峰,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(2)B可使澄清的苯酚鈉水溶液變渾濁,B中的含氧官能團(tuán)名稱是。(3)B與試劑a在一定條件下反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是。(4)D轉(zhuǎn)化為E的化學(xué)方程式是。(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(6)由G生成H的化學(xué)方程式是。(7)聚合物P具有較好的可降解性,其原因是。(8)以1,3-丁二烯為原料

55、(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)J的合成路線。合成路線流程圖示例如下:CH3CHOCH3COOHCH3COOC2H5答案答案(1)(2)羧基(3)+2CH3OH+2H2O(4)+3H2(5)CH3CH2OH(6)(7)P含有多個(gè)酯基,可在一定條件下水解成較小的分子(8)H2CCHCHCH2解析解析(1)A的分子式是C8H10,且A的核磁共振氫譜有兩個(gè)峰,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(2)A氧化產(chǎn)生B,B可使澄清的苯酚鈉水溶液變渾濁,結(jié)合A、B的分子式可知B為,B中的含氧官能團(tuán)名稱是羧基。(3)B與試劑a在濃硫酸、加熱條件下生成C,結(jié)合B、C分子式可知試劑a是CH3OH,反應(yīng)方程式是+2CH3OH+2H2O。(4)

56、根據(jù)C、D的分子式,并結(jié)合聚合物P的結(jié)構(gòu)可知D為,D與H2在催化劑的作用下,發(fā)生苯環(huán)的加成反應(yīng)生成(E),所以D轉(zhuǎn)化為E的化學(xué)方程式是+3H2。(5)F的分子式是C2H6O,結(jié)合題圖中反應(yīng)條件可推知F是乙醇,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3CH2OH。(6)F是CH3CH2OH,乙醇催化氧化產(chǎn)生CH3CHO,乙醛在NaOH存在時(shí),發(fā)生題給信息反應(yīng)產(chǎn)生H;則由G生成H的化學(xué)方程式是。(7)根據(jù)聚合物P的結(jié)構(gòu)可知,該分子中含有多個(gè)酯基,可在一定條件下水解成較小的分子,所以該聚合物具有較好的可降解性。(8)化合物E是;H是,H與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成的I是CH3CH(OH)CH2CH2OH;由于E、I、J在一定條件下

57、反應(yīng)產(chǎn)生P,結(jié)合P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及J的分子式可知J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOOCCH2CH2COOH。以1,3-丁二烯為原料,合成J的路線見(jiàn)答案。9.(2018北京海淀二模,25)芬太尼類似物J具有鎮(zhèn)痛作用。它的合成方法如下:已知:.+HCl.R1COOR2+R3CH2COOR4.(R1、R2、R3、R4為氫或烴基)(1)A屬于烯烴,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)的化學(xué)方程式為。(3)所屬的反應(yīng)類型為反應(yīng)。(4)的化學(xué)方程式為。(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)已知有一定的反應(yīng)限度,反應(yīng)進(jìn)行時(shí)加入吡啶(C5H5N,一種有機(jī)堿)能提高J的產(chǎn)率,原因是。(7)寫(xiě)出滿足下列條件的ClCH2CH2COOCH3的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

58、式:。a.能與NaHCO3反應(yīng)b.核磁共振氫譜只有兩組峰(8)已知:RHCCHRRCOOH+RCOOH(R、R為烴基),是一種重要的化工中間體。以環(huán)己醇()和乙醇為起始原料,結(jié)合已知信息選擇必要的無(wú)機(jī)試劑,寫(xiě)出的合成路線。(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物,用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)答案答案(1)CH2CHCH3(2)CH2CHCH2Cl+NH3CH2CHCH2NH2+HCl(或CH2CHCH2Cl+2NH3CH2CHCH2NH2+NH4Cl)(3)取代(4)+CH3OH(5)(8)(6)吡啶能與反應(yīng)中產(chǎn)生的HCl發(fā)生中和反應(yīng),使平衡正向移動(dòng)(7)(CH3)2CClCOOH解析解析(1

59、)A屬于烯烴且分子式為C3H6,故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2CHCH3;(2)由AB的反應(yīng)條件及A和B的分子式可知,AB為取代反應(yīng),則B為CH2CHCH2Cl,故的化學(xué)方程式為CH2CHCH2Cl+NH3CH2CHCH2NH2+HCl或CH2CHCH2Cl+2NH3CH2CHCH2NH2+NH4Cl;(4)由CH2CHCH2NH2C發(fā)生取代反應(yīng),且C的分子式為C11H19NO4可知,該反應(yīng)是1分子CH2CHCH2NH2與2分子ClCH2CH2COOCH3發(fā)生的取代反應(yīng),則C為,再根據(jù)CD的反應(yīng)條件和已知信息可知,D為,故的化學(xué)方程式為+CH3OH;(5)由FG的反應(yīng)條件可知,FG發(fā)生已知信息中的反應(yīng)

60、,則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(6)反應(yīng)具有一定的反應(yīng)限度,而有機(jī)堿吡啶能與反應(yīng)產(chǎn)生的HCl發(fā)生中和反應(yīng),使平衡正向移動(dòng),從而提高J的產(chǎn)率。10.(2018北京海淀期末,16)具有抗菌、消炎作用的黃酮醋酸類化合物L(fēng)的合成路線如下圖所示:ABC7H7BrFC10H11ClO2JC13H13NO2已知部分有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的反應(yīng)式如下:.RXRCNRCOOH(R為烴基).(R、R代表烴基或氫).(R代表烴基或氫)(1)A的分子式是C7H8,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;AB所屬的反應(yīng)類型為。(2)CD的化學(xué)方程式是。(3)寫(xiě)出滿足下列條件的D的任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)b.分子中含有酯基c.苯環(huán)上有兩個(gè)