1、. .學(xué)好大學(xué)化學(xué)很簡單 就是要學(xué)會 “穿線 正文如下:大學(xué)化學(xué)第一章 熱化學(xué)與反響重要概念1.系統(tǒng)：客觀世界是有多種物質(zhì)構(gòu)成的，但我們可能只研究其中一種或假設(shè)干物質(zhì)。人為地將一局部物質(zhì)與其他物質(zhì)分開，被劃分的研究對象稱為系統(tǒng)。2.相：系統(tǒng)中具有一樣物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的均勻局部稱為相。3.狀態(tài)：是指用來描述系統(tǒng)的諸如壓力P、體積V、溫度T、質(zhì)量m和組成等各種宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn)。4.狀態(tài)函數(shù)：用來描述系統(tǒng)狀態(tài)的物理量稱為狀態(tài)函數(shù)。5.廣度性質(zhì)：具有加和性，如體積，熱容，質(zhì)量，熵，焓和熱力學(xué)能等。6.強(qiáng)度性質(zhì)：不具有加和性，僅決定于系統(tǒng)本身的性質(zhì)。如溫度與壓力，密度等。系統(tǒng)的某種廣度性質(zhì)除以物質(zhì)的

2、量或者質(zhì)量之后就成為強(qiáng)度性質(zhì)。強(qiáng)度性質(zhì)不必指定物質(zhì)的量就可以確定。7. 熱力學(xué)可逆過程：系統(tǒng)經(jīng)過某種過程由狀態(tài)1到狀態(tài)2之后，當(dāng)系統(tǒng)沿著該過程的逆過程回到原來狀態(tài)時(shí)，假設(shè)原來的過程對環(huán)境產(chǎn)生的一切影響同時(shí)被消除即環(huán)境也同時(shí)復(fù)原，這種理想化的過程稱為熱力學(xué)的可逆過程。8. 實(shí)際過程都是不可逆的，可逆過程是一種理想過程。9. 化學(xué)計(jì)量數(shù)：0= 表示反響中物質(zhì)的化學(xué)式，是B的化學(xué)計(jì)量數(shù)，量綱為一；對反響物取負(fù)值，生成物取正值。10. 化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示當(dāng)安計(jì)量反響式反響時(shí)各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的比例數(shù)，并不是各反響物質(zhì)在反響過程中世界所轉(zhuǎn)化的量。11. 反響進(jìn)度： 對于化學(xué)反響來講，一般選未反響時(shí)， 引入反響進(jìn)度

3、這個(gè)量最大的優(yōu)點(diǎn)是在反響進(jìn)展到任意時(shí)刻時(shí)，可用任一反響物或產(chǎn)物來表示反反響進(jìn)展的程度，所得的值總是相等的。12. 反響熱的測定： 所用到的儀器是彈式熱量計(jì)又稱氧彈 彈式熱量計(jì)中環(huán)境所吸收的熱可劃分為兩局部：主要局部是參加的吸熱介質(zhì)水所吸收的，另一局部是金屬容器等鋼彈組件所吸收的。前一局部的熱用表示，后一局部熱用表示，鋼彈組件的總熱容告訴了那么直接求得。13. 習(xí)慣對不注明溫度和壓力的反響，皆指反響是在298.15K，100kPa下進(jìn)展的。14. 一般沒有特別的注明，實(shí)測的反響熱準(zhǔn)確均指定容反響熱，而反響熱均指定壓反響熱。15. 能量守恒定律：在任過程中，能量不會自生自滅，只能從一種形式轉(zhuǎn)化為另

4、一種形式，在轉(zhuǎn)化過程中能量的總值不變。也叫做熱力學(xué)第一定律。16. 熱力學(xué)能具有狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)：狀態(tài)一定，其值一定。殊途同歸，值變相等。而復(fù)始，值變?yōu)榱恪?7. 系統(tǒng)與環(huán)境之間由于存在溫差而交換的熱量稱為熱。假設(shè)系統(tǒng)吸熱值為正，假設(shè)系統(tǒng)放熱值為負(fù)。18. 系統(tǒng)與環(huán)境之間除了熱以外其他形式傳遞的能量都稱為功。系統(tǒng)得功為正，系統(tǒng)做功為負(fù)。在一定條件下由于系統(tǒng)體積的變化而與環(huán)境交換的功稱為體積功，除體積功以外的一切功稱為非體積功。19. 功和熱都是過程中被傳遞的能量，它們都不是狀態(tài)函數(shù)，其數(shù)值與途徑有關(guān)。而熱力學(xué)第一定律中的熱力學(xué)能的改變量只有過程的始態(tài)和終態(tài)決定，而與過程的具體途徑無關(guān)。20. 化

5、學(xué)反響熱是指等溫過程熱，即當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生了變化后，使反響產(chǎn)物的溫度回到反響前始態(tài)的溫度，系統(tǒng)放出或吸收的熱量。21. 定容反響熱，在恒容，不做非體積功條件下。這樣熱力學(xué)能改變量等于定容反響熱。其也只取決與始態(tài)和終態(tài)。22. 定壓反響熱，在恒壓，只做體積功的條件下，是焓的增量，稱為焓變。如果0表示系統(tǒng)吸熱，為吸熱反響。23. 對于只有凝聚相的系統(tǒng)即液態(tài)和固態(tài)的系統(tǒng)，對于有氣態(tài)物質(zhì)參與的系統(tǒng)，考慮到體積的變化，可得24. 蓋斯定律：在恒容或者恒壓條件下，化學(xué)反響的反響熱只與反響的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，而與變化途徑無關(guān)。25. 在任一溫度、標(biāo)準(zhǔn)壓力下表現(xiàn)出理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)為氣體物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。液體固體

6、物質(zhì)或溶液的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)為任一溫度，標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純液體，純固體或標(biāo)準(zhǔn)濃度時(shí)的狀態(tài)。26. 單質(zhì)和化合物的相對焓值，規(guī)定在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)時(shí)反響的焓變叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。生成焓的負(fù)值越大，說明該物質(zhì)鍵能越大，對熱越穩(wěn)定。27. 規(guī)定水和氫離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓值為零。28. 298.15K溫度下標(biāo)準(zhǔn)摩爾反響焓等于同溫度下個(gè)參加反響物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓與其化學(xué)計(jì)量數(shù)的乘積的總和。假設(shè)系統(tǒng)的溫度不是298.15K，反響的焓變會有些改變，但一般變化不大，即反響的焓變根本不隨溫度而變。第二章化學(xué)反響的根本原理重要概念1. 自發(fā)反響：在給定的條件下能自動進(jìn)展的反響或過程叫做自

7、發(fā)反響或自發(fā)過程。自發(fā)過程都是熱力學(xué)的不可逆過程。2. 系統(tǒng)傾向于取得最低的勢能。3. 反響的焓變是判斷一個(gè)反響能否自發(fā)進(jìn)展的重要依據(jù)但是不是唯一的依據(jù)。4. 過程能自發(fā)地向著混亂程度增加的向進(jìn)展。5. 熵是系統(tǒng)物質(zhì)微觀粒子的混亂度或無序度的量度。，式中為熱力學(xué)概率或者稱混亂度，k為波爾茲曼常數(shù)。6. 熵的公式說明：熵是系統(tǒng)混亂度的量度，系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)越多，熱律學(xué)概率越大，系統(tǒng)越混流亂，熵就越大。7. 熱力學(xué)第二定律：在隔離系統(tǒng)中發(fā)生的自發(fā)反響必伴隨著熵的增加，或隔離系統(tǒng)的熵總是趨向于極大值，這就是自發(fā)過程熱力學(xué)的準(zhǔn)那么，稱為熵增加原理。8. 熱力學(xué)第三定律：在絕對零度時(shí)，一切純物質(zhì)的完美晶

8、體的熵值都等于零。表達(dá)式為S0K=kln1=0；9. 依此為根底，假設(shè)知道某一物質(zhì)從絕對零度到指定溫度下的一些熱力學(xué)數(shù)據(jù)如熱容等，就可以求出此溫度時(shí)的熵值，稱為這一物質(zhì)的規(guī)定熵。10. 單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵。11. 規(guī)定處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下水合氫離子的標(biāo)準(zhǔn)熵值為零。12. 1對于同一物質(zhì)而言，氣態(tài)時(shí)的熵大于液態(tài)時(shí)的，液態(tài)時(shí)的熵又大于固態(tài)時(shí)的熵。（2） 同一物質(zhì)在一樣的聚集態(tài)時(shí)，其熵值隨溫度的升高而增大；（3） 在溫度和聚集態(tài)一樣時(shí)，分子或晶體構(gòu)造較復(fù)雜的物質(zhì)熵值大于分子或晶體構(gòu)造較為簡單的物質(zhì)的熵值。4混合物或溶液的熵值往往比相應(yīng)的純潔物的熵值大。13. 對

9、于物理或者化學(xué)變化而言，幾乎沒有例外，一個(gè)導(dǎo)致氣體分子數(shù)增加的過程或反響總伴隨著熵值的增大。14. 注意，雖然物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵隨溫度的升高而增大，但是只要是沒有引起物質(zhì)聚集狀態(tài)的改變，其值通常相差不大，可以認(rèn)為反響的熵變根本不隨溫度而變，這一點(diǎn)和焓變很類似。15. 自由能：把焓和熵并在一起的熱力學(xué)函數(shù)。16. 吉布斯函數(shù)：。17. 以G作為判斷化學(xué)反響自發(fā)性的標(biāo)準(zhǔn)，稱為最小能原理即：G0 非自發(fā)過程，過程能向逆向進(jìn)展。18. 熵判據(jù)和吉布斯函數(shù)判據(jù)的比較：熵判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)系統(tǒng)孤立系統(tǒng)封閉系統(tǒng)過程任過程恒溫恒壓不做非體積功自發(fā)變化的向熵值增大，0吉布斯函數(shù)減小，G0平衡條件熵值最大，=0吉布斯函

10、數(shù)最小，G=0判據(jù)法名稱熵增加原理最小自由能原理19. 如果化學(xué)反響在恒溫恒壓條件下，除了做體積功外還做非體積功，那么吉布斯函數(shù)判據(jù)應(yīng)為：，上式的意義是在等溫等壓下一個(gè)封閉系統(tǒng)所能做的最大非體積功等于吉布斯函數(shù)自由能的減少。，表示最大電功。20. 熱力學(xué)等溫程：其中R為摩爾氣體常數(shù)，為參與反響的物質(zhì)的分壓力，為標(biāo)準(zhǔn)壓力100kPa，為連乘算符，習(xí)慣上將稱為反響商Q，稱為相對分壓，所以上式可以寫成：，假設(shè)所有氣體的分壓均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，即Q=1，這時(shí)任一態(tài)變成了標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。21. 道爾頓分壓定律：第一，混合氣體的總壓力p等于各組分氣體分壓力之和。即；第二，混合氣體中的某組分氣體i的分壓力等于混合氣體的

11、總壓力p與該組分氣體的摩爾分?jǐn)?shù)之乘積，即式中，即某組分氣體i的摩爾分?jǐn)?shù)等于該氣體i的物質(zhì)的量與混合氣體總的物質(zhì)的量n之比。22. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純潔物時(shí)反響的吉布斯函數(shù)變。23. 水合氫離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)等于零。24. 反響的焓變和熵變根本不隨溫度改變，而反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)變那么是溫度的線性函數(shù)。25. 任意狀態(tài)時(shí)的反響的摩爾吉布斯函數(shù)變可根據(jù)實(shí)際條件用熱力學(xué)等溫程進(jìn)展計(jì)算。26. 宏觀上的化學(xué)平衡是由于微觀上仍持續(xù)進(jìn)展著正逆反響的效果相互抵消所致，所以化學(xué)平衡是一種動態(tài)平衡。27. 就是化學(xué)平衡的熱力學(xué)標(biāo)志或稱反響限度的

12、判據(jù)。平衡系統(tǒng)的性質(zhì)不隨時(shí)間而改變。28. 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：當(dāng)化學(xué)反響處于平衡狀態(tài)時(shí)，以其化學(xué)反響的化學(xué)計(jì)量數(shù)絕對值為指數(shù)的各產(chǎn)物與反響物分壓或濃度的乘機(jī)之比為一個(gè)常數(shù)。只是溫度的函數(shù)，值越大說明反響進(jìn)展的越徹底，反響物的轉(zhuǎn)化率越高。29. 轉(zhuǎn)化率是指某反響物在反響中已轉(zhuǎn)化的量相對于該反響物初始用量的比率。30. 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)可從標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)程函數(shù)求得。當(dāng)反響到達(dá)平衡時(shí)，=0，那么熱力學(xué)等溫程式可以寫成，將代入上式中得：，31. 1表達(dá)式可直接根據(jù)化學(xué)計(jì)量程式寫出；2的數(shù)值與化學(xué)計(jì)量程式的寫法有關(guān)；3不隨壓力和組成而變，但與一樣都是溫度T的函數(shù)。32. 多重平衡原那么：如果某個(gè)反響可以表示成兩個(gè)或

13、者多個(gè)反響的總和，那么總反響的平衡常數(shù)等于各反響平衡常數(shù)的乘積。33. 一切平衡都只是暫時(shí)的，相對的。因條件的改變使化學(xué)反響從原來的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變到了新的平衡狀態(tài)的過程叫化學(xué)平衡的移動。34. 查德里原理：假設(shè)改變平衡系統(tǒng)的條件之一，如濃度壓力或者溫度，平衡就會向能減弱這個(gè)改變的向移動。35. 根據(jù)熱力學(xué)等溫程式及合并此兩式可得根據(jù)此式只需比較靜態(tài)的反響商Q與平衡常數(shù)的相對大小，就可以判斷反響進(jìn)展的向即平衡移動的向，可分為下面三種情況：當(dāng)Q，那么，那么0,反響逆向自發(fā)進(jìn)展。36. 特霍夫等壓程式：由和吉布斯函數(shù)程式合并得到 37. 查德里原理得出：化學(xué)平衡的移動或化學(xué)平衡的向是考慮反響的自發(fā)性，

14、決定于是否小于零；而化學(xué)平衡那么是考慮反響的限度，及平衡常數(shù)它取決于注意不是數(shù)值的大小。38. 影響化學(xué)反響速率的因素概括為三類：一是反響物的本性，二是反響物的濃度和系統(tǒng)的溫度壓力催化劑等客觀量。三是光電磁等外場。39. 元反響：一步完成的反響又稱作基元反響。40. 在給定的溫度條件下對于元反響，反響速率與反響物濃度以化學(xué)反響程式中相應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)的絕對值為指數(shù)的乘積成正比。，其中k稱為反響的速率常數(shù)，對于某一給定反響在同一溫度、催化劑等條件下，k是一個(gè)不隨反響物濃度而改變的定值。顯然k的單位隨反響級數(shù)n=a+b值的不同而異。41. 一級反響：1lnc對t作圖得一直線，斜率為；2半衰期與反

15、響物的起始濃度無關(guān)。當(dāng)溫度一定時(shí)，是與k成反比的一個(gè)常數(shù)。3速率常數(shù)k具有的量綱。42. 阿倫尼烏斯公式：，他不僅用于基元反響也適用于非基元反響，稱為表現(xiàn)活化能，此公式和特霍夫等壓程式相似，注意區(qū)別。43. 有效碰撞：根據(jù)氣體分子運(yùn)動理論，可以認(rèn)為只有具有所需足夠能量的反響物分子或原子的碰撞才有可能發(fā)生反響，這種能夠繁盛反響的碰撞叫做有效碰撞。44. 有關(guān)活化能的計(jì)算：，活化能的大小代表反響阻力的大小。45. 催化劑：催化劑能與反響物生成不穩(wěn)定的中間化合物，改變原來的反響程，為反響提供提供一條能壘較低的反響途徑，從而降低反響的活化能。46. 催化劑的主要特性：1能改變反響途徑，使反響速率明顯增

16、大；2只能加速到達(dá)平衡，而不能改變平衡狀態(tài)；3催化劑對少量雜質(zhì)特別敏感。第三章 水化學(xué)重要概念1. 稀溶液定律依數(shù)性定律：由難揮發(fā)的非電解質(zhì)所形成的稀溶液的性質(zhì)，溶液的蒸氣壓下降，沸點(diǎn)上升，凝固點(diǎn)下降和溶液滲透壓與一定量溶劑中所溶劑溶質(zhì)的數(shù)量物質(zhì)的量成正比，而與溶質(zhì)本身的性質(zhì)無關(guān)，故稱依數(shù)性。2. 蒸氣壓：在一定條件下，液體部那些能量較大的分子會抑制液體分子間的引力從液體外表逸出，成為蒸氣分子，這個(gè)過程稱為蒸發(fā)或者氣化，此過程吸熱。相反蒸發(fā)出來的蒸氣分子也可能撞到液面，為液體分子所吸引，而重新進(jìn)入液體中，此過程稱為液化，此過程放熱。隨著蒸發(fā)的進(jìn)展，蒸氣濃度逐漸增大，凝聚的速度也就隨之增大，當(dāng)凝

17、聚的速度和蒸發(fā)的速度到達(dá)相等時(shí)，液體和它的蒸氣就到達(dá)了平衡狀態(tài)。此時(shí)蒸氣所具有的壓力叫做該溫度下液體的飽和蒸氣壓。3. 蒸氣壓下降：向溶劑如水中參加難揮發(fā)的溶質(zhì)，使它溶解成為溶液時(shí)，可以測得溶劑的蒸氣壓下降。同一溫度下，純?nèi)軇┱魵鈮号c溶液蒸氣壓之差叫做溶液的蒸氣壓下降。4. 在一定的溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液中溶劑的蒸氣壓下降與溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比： 。5. 溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降：當(dāng)某一液體的蒸氣壓等于外界壓力時(shí)無特殊說明外界壓力均指101.325kPa，液體就會沸騰，此時(shí)溫度稱為液體的沸點(diǎn)。表示為。6. 凝固點(diǎn)：該物質(zhì)的液相蒸氣壓和固相蒸氣壓相等時(shí)的溫度。表示為。7. 一般由于溶質(zhì)

18、的參加會使溶劑的凝固點(diǎn)下降，溶液的沸點(diǎn)上升，而且溶液越濃，凝固點(diǎn)和沸點(diǎn)改變越大。8. 難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比所謂的質(zhì)量摩爾濃度指1kg溶劑中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。用公式表示為： 式中分別稱為溶劑的摩爾沸點(diǎn)上升常數(shù)，和溶劑的摩爾凝固點(diǎn)下降常數(shù)，單位為。9. 滲透壓：是維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力。，10. 凡符合以上四種依數(shù)性定律的溶液叫做理想溶液，其各組分混合成溶液時(shí)，沒有熱效應(yīng)和體積變化。如甲醇乙醇、苯和甲苯等11. 電解質(zhì)溶液的通性：對于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，蒸氣壓下降、沸點(diǎn)上升和滲透壓的數(shù)值都要比同濃度的非電解

19、質(zhì)稀溶液的相應(yīng)的數(shù)值要大，而且存在凝固點(diǎn)下降類似的情況。其中一些電解質(zhì)水溶液的凝固點(diǎn)下降的數(shù)值都比同濃度m非電解質(zhì)溶液的凝固點(diǎn)下降數(shù)值要大。這一偏差可用電解質(zhì)溶液與同濃度的非電解質(zhì)溶液的凝固點(diǎn)下降的比值i來表示。12. 可以看出，強(qiáng)電解質(zhì)如氯化鈉氯化氫等AB型的i接近于2，硫酸鉀A2B型的i在23之間，弱電解質(zhì)如醋酸的i略大于1。因此對于同濃度的溶液來說其沸點(diǎn)上下或滲透壓大小的順序?yàn)椋?，而蒸氣壓或者凝固點(diǎn)的順序那么相反。13. 酸堿質(zhì)子理論：但凡給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸；但凡能與質(zhì)子結(jié)合的物質(zhì)都是堿。酸堿質(zhì)子理論對酸堿的區(qū)分只以質(zhì)子為判據(jù)。14. 酸與堿的辯證關(guān)系可以表示為：，這種相互依存相互轉(zhuǎn)化

20、的關(guān)系叫做酸堿的共軛關(guān)系。酸失去質(zhì)子后形成的堿叫做酸的共軛堿，堿結(jié)合質(zhì)子后形成的酸叫做堿的共軛酸，酸與它的共軛堿一起叫做共軛酸堿對。15. 解離常數(shù)：大局部酸和堿溶液中存在著解離平衡，其平衡常數(shù)K就是解離常數(shù)。16. 設(shè)一元酸的濃度為c，解離度為a，那么有 代入后得當(dāng)a很小時(shí)1-a近似等于1，那么所以17. 稀釋定律：溶液的解離度近似于其濃度的平根成反比，即濃度越稀解離度越大。18. 多元酸的解離是分級進(jìn)展的，每一級都有一個(gè)解離常數(shù)，下面以氫硫酸為例：那么，二級解離為那么，式中分別為一級解離常數(shù)和二級解離常數(shù)，一般情況下二元酸的，因此計(jì)算多元酸的氫離子濃度時(shí)，可以忽略二級解離平衡。19. 同離

21、子效應(yīng)：在弱酸溶液中參加該酸的共軛堿，假設(shè)在弱酸溶液中參加該堿的共軛酸時(shí)，可使這些弱酸弱堿的解離度降低。共軛酸堿之間的平衡：，式中為的負(fù)對數(shù)，即。20. 配離子：由中心原子或者中心離子和假設(shè)干個(gè)中性分子或它種離子稱為配位體通過配位鍵結(jié)合而成的復(fù)雜離子叫做配離子，又稱絡(luò)離子。含有配離子的化合物稱為配位化合物，如等。21. 對于同一類型的配離子來說越大，表示配離子越易解離，即配離子越不穩(wěn)定。所以配離子的又稱為不穩(wěn)定常數(shù)，用來表示，配離子的穩(wěn)定性也可以用配離子的穩(wěn)定常數(shù)來表示，是由中心離子與配體生成配離子即配離子生成反響的平衡常數(shù)。于是。22. 多相離子平衡：在一定條件下，當(dāng)溶解與結(jié)晶速率相等時(shí)，便

22、建立了固相與液相之間的動態(tài)平衡，叫做多相離子平衡也叫做溶解平衡。如：其平衡常數(shù)表達(dá)式為：在不考慮的單位時(shí)可將上式轉(zhuǎn)化為：叫做溶度積常數(shù)。溶度積規(guī)那么：一種難溶電解質(zhì)在適當(dāng)?shù)臈l件下可以轉(zhuǎn)換為更難溶的電解質(zhì)。23. 膠體粒子由膠核和吸附層組成，膠粒帶有電荷，有利于溶膠的穩(wěn)定。參加電解質(zhì)溶液、將兩種帶異號電荷的溶膠混合、加熱均可促使溶膠聚沉。第四章 電化學(xué)與金屬腐蝕重要概念. 原電池是一種利用氧化復(fù)原反響對環(huán)境輸出電功的裝置。. 根據(jù)熱力學(xué)原理，對于恒溫恒壓進(jìn)展的熱力學(xué)反響，摩爾吉布斯函數(shù)變與反響過程中系統(tǒng)能夠?qū)Νh(huán)境做的非體積功之間存在以下關(guān)系：，如果反響是熱力學(xué)可逆的，上式取等號，如果反響是自發(fā)進(jìn)

23、展的，取小于號。. 圖示表示原電池，負(fù)極寫在左邊，正極寫在右邊，以單線“|表示兩相放入界面，以雙虛線表示鹽橋，鹽橋兩邊應(yīng)是兩級所處的溶液。. 氧化復(fù)原電對：在原電池中由氧化態(tài)物質(zhì)和對應(yīng)的復(fù)原態(tài)物質(zhì)構(gòu)成的電極又稱半電池這里的氧化態(tài)物質(zhì)以對應(yīng)的復(fù)原態(tài)物質(zhì)稱為氧化復(fù)原電對。金屬與其正離子是最常見的氧化復(fù)原電對。. 負(fù)極發(fā)生氧化反響，正極發(fā)生復(fù)原反響，統(tǒng)稱為電極反響。. 通常把單位物質(zhì)的量的電子所帶電量稱為1Faraday法拉第，簡寫1F，即 1F=96485。. 如果在1mol的反響過程中有nmol的電子即nF庫侖的電量通過電路，那么反響的摩爾吉布斯函數(shù)變與電動勢的關(guān)系如下：，如果原電池在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下

24、工作那么：，反響的摩爾吉布斯函數(shù)變可按照熱力學(xué)的等溫程求得：上式稱為電動勢的能斯特程。當(dāng).時(shí)將上式中的自然對誰換成常用對數(shù)可得：。. 應(yīng)注意原電池的電動勢數(shù)值電池反響計(jì)量數(shù)無關(guān)。. 電池反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)電動勢的關(guān)系：由而，所以，.時(shí)。10. ，標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢為零。表示為11.電極電勢的能斯特程：，。12.電極電勢的能斯特程應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意：原電池反響或電極反響中，某物質(zhì)假設(shè)是純的固體或者純的液體不是混合物，那么能斯特程中該物質(zhì)的濃度為；原電池反響或電極反響中，某物質(zhì)假設(shè)為氣體，那么能斯特程中該物質(zhì)的相對濃度用相對壓力表示。13.電極電勢的大小反映了氧化態(tài)物質(zhì)和復(fù)原態(tài)物質(zhì)在水溶液中氧化

25、復(fù)原能力的相對強(qiáng)弱。假設(shè)某電極電勢代數(shù)值越小，那么該電極上越容易發(fā)生氧化反響，該極是較強(qiáng)的復(fù)原劑。反之那么為氧化劑。14.電解：是環(huán)境對系統(tǒng)做電功的電化學(xué)過程，在其過程中電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。能使電解進(jìn)展的最低電壓叫做實(shí)際分解電壓，簡稱分解電壓。15.超電勢：有顯著大小的電流通過時(shí)電極的電勢與沒有電流通過時(shí)電極的電勢之差的絕對值叫做超電勢，表示為。第五章物質(zhì)的構(gòu)造根底. 電子也具有波粒二象性，為普朗克常量，為微觀粒子的質(zhì)量，為微觀粒子的波長。電子是遵循一定統(tǒng)計(jì)規(guī)律的概率波。. 主量子數(shù)：可取數(shù)值為1、2、3、4值是確定電子離核較近平均距離和能級的主要參數(shù)，越大表示電子離核的平均距離越遠(yuǎn)，所處狀態(tài)的

26、能級越高。. 角量子數(shù)：可取的數(shù)值為n-1，值受值的限制。值根本反映了波函數(shù)即原子軌道的形狀。，的軌道分別稱為，軌道。. 磁量子數(shù)：可取的數(shù)值為值受值的限制，值根本反映了波函數(shù)的空間取向。. 除了上述確定運(yùn)動狀態(tài)的三個(gè)量子數(shù)以外，還有自旋量子數(shù)，只有+1/2、-1/2，通?？捎孟蛏系募^和向下的箭頭表示電子的兩種所謂自旋狀態(tài)，自旋反平行用兩組向不同的箭頭表示，自旋平行用兩組向一樣的箭頭表示。. 多電子原子軌道的能級；氫原子軌道的能量決定于主量子數(shù)n，但在多電子原子中，軌道能量除決定與主量子數(shù)n外，還與角量子數(shù)l有關(guān)，其規(guī)律為：A. 角量子數(shù)l相等時(shí)，隨著主量子數(shù)n值增大，軌道能量升高，例如。B

27、. 主量子數(shù)n一樣時(shí)，隨著角量子數(shù)l值增大，軌道能量升高，例如。C. 當(dāng)主量子數(shù)和角量子數(shù)不相等時(shí)，有時(shí)出現(xiàn)能級交織現(xiàn)象。例如：，我國化學(xué)家光憲根據(jù)軌道能量與主量子數(shù)n及角量子數(shù)l的相互關(guān)系，歸納得到一個(gè)m=n+0.7)近似規(guī)律，m值越大，原子軌道能量越高。并把m值的首位一樣的原子軌道歸納為一個(gè)能級組如6s、4f、5d和6p都?xì)w為第六能級組，同時(shí)還提出p=n+0.4，表示離子外層電子的能量上下順序。7. 核外電子分布的三個(gè)原理：泡利不相容原理，最低能量原理，洪德規(guī)那么。泡利不相容原理：一個(gè)原子中不可能有四個(gè)量子數(shù)完全一樣的兩個(gè)電子，由這一原理可以確定各電子層最多可容納電子數(shù)為。最低能量原理：核外電子分分布將盡可能優(yōu)先占據(jù)能及較低的軌道，以使系統(tǒng)能量處于最