1、有機化學部分內容有機化學部分內容 鹵代烴和芳香烴鹵代烴和芳香烴主講主講 王炳祥王炳祥 1.1 鹵代烴的定義和分類 1.2 鹵代烴的物理性質1.3 鹵代烴的化學性質 1.3.1 親核取代反應1.3.2 消除反應1.3.3 與金屬的反應1.3.4 其它反應1.4 鹵代烴的制備1.5 綜合練習一、鹵代烴R X （ X = F, Cl, Br, I）RClRBrRI,RF一一 分類分類RCH2XCHXRRCXRRRCXRRXCXRRCRXRCRRCRXXCX的極化度對的極化度對CX斷裂的影響斷裂的影響 1.3 鹵代烴的化學性質鹵代烴的化學性質1取代反應（1）水解RX + H2O ROH + HX可逆反

2、應，反應慢，可逆反應，反應慢，OH-取代了取代了X-OH- -是有效試劑是有效試劑 （2）醇解）醇解RX + NaOR ROR+ NaX (K) 醚醚 OR-是有效試劑是有效試劑RX + H2ONaOHROH + HX（3）氰解）氰解 這是個增長碳鏈的反應這是個增長碳鏈的反應RCN 中有叁鍵，可以通過一系列中有叁鍵，可以通過一系列反應制備其它種類的化合物：反應制備其它種類的化合物：RX +醇腈(K)NaCNRCNNaXRCNRCNH2ORCOOHRCH2NH2HH2OH2O酰胺羧酸胺RCN（4）氨解）氨解此反應的產物胺，可繼續(xù)與此反應的產物胺，可繼續(xù)與RX作用，逐作用，逐步生成步生成R2NH、

3、R3N及及RNH2HX （銨（銨鹽），若用過量的胺，可主要制得一級鹽），若用過量的胺，可主要制得一級胺（伯胺）胺（伯胺）RX NH3 （過量（過量 ） RNH2 HX 一級胺一級胺（5）與硝酸銀乙醇溶液反應：）與硝酸銀乙醇溶液反應： RXAgNO3EtOHRONO2AgX+NO3是有效試劑，是有效試劑，這是這是SN1歷程的反應，歷程的反應，可用作鑒定區(qū)別鹵代烴中鹵素的活潑性?？捎米麒b定區(qū)別鹵代烴中鹵素的活潑性。（6）與碘化鈉丙酮溶液反應：）與碘化鈉丙酮溶液反應：RXNaIRINaX+CH3CCH3OXCl，Br這是這是SN2歷程的反應?？捎脕砗铣蓺v程的反應?？捎脕砗铣梢部捎脕龛b定氯或溴代烴中氯

4、或溴也可用來鑒定氯或溴代烴中氯或溴原子的活潑性。原子的活潑性。 綜合歸納起來，以上反應均有一個共同的特點：綜合歸納起來，以上反應均有一個共同的特點： YRCH2XRCH2Y+X-+Y OH-，-OR，-CN，NH3，I-，-ONO2，-CCR。Y是帶負電性的原子或原子團以及帶孤對電子的中是帶負電性的原子或原子團以及帶孤對電子的中性分子，是親核試劑性分子，是親核試劑, 它總是進攻電子云密度小的它總是進攻電子云密度小的碳（碳（C）。由親核試劑的進攻而發(fā)生的取代反）。由親核試劑的進攻而發(fā)生的取代反應叫做親核取代反應。用符號應叫做親核取代反應。用符號“SN”表示，這類反表示，這類反應主要分為單分子親核

5、取代反應應主要分為單分子親核取代反應SN1；雙分子親核；雙分子親核取代反應取代反應SN2兩種歷程。兩種歷程。 鹵代烴的親核取代反應鹵代烴的親核取代反應RXO H-RO HA l c o h o lXXE t h e rRO RRO-RXXT h i o lRS HS H-RXXT h i o e t h e rRS RRS-RXXN i t r i l eRC NC N-RXRXXRXXRXR3NRXN3-RN3XRCC-RCCRAlkyneRCOO-RCOORR-NR3X-+EsterQuaternary ammonium halideAlkyl azideRClI -RIRBrRII-+

6、Cl-+ Br- 親核取代反應親核取代反應 連接在有機化合物碳原子上的一個原子或基團連接在有機化合物碳原子上的一個原子或基團被另外一個原子或基團取代的反應被另外一個原子或基團取代的反應.RL+R Nu+L:Nu:L: 離去基團離去基團 (Leaving Group)Nu: 親核試劑親核試劑 (Nucleophile) 親核取代反應概述：親核取代反應概述：例如R X+R OH +X-OH-反應物鹵代烴發(fā)生了CX鍵的斷裂和CO鍵的形成RC LRC+RC NuNu-L-原有的鍵斷裂后，新的鍵相繼生成，即反應分兩步進行SN1 Substitution Nucleophlic UnimolecularR

7、C LNu-NuL-Nu C RL-SN2 Substitution Nucleophilic Bimolecular新鍵的形成和舊鍵的斷裂同時進行，即反應是一步完成1.3.1.1 SN1反應(a) SN1反應機理機理RCLRC+Slow+L-RC+RCNuNu-Fast+C LCLC+CNuC Nu過渡態(tài)I過渡態(tài)II反應進程自由能反應速度=dR-LdtdNudt=kR-L (b) SN1反應立體化學DissociationPlanar Intermediate+NuNuNu 50% Retention of ConfigurationNu 50% Inversionof Configurat

8、ionPractice ProblemPhCHMeClC+HPhMePhHMeOHMeHHOPhOH-H2OOH-H2O49%51%InversionRetentionCH2CH2CH2CH3CCH2CH3MeClH2OEthanolMeCH2CH3HOCH2CH2CH2CH360% SInversionCH2CH2CH2CH3CH2CH3MeOH40% RRetention (R)-5-Chloro-5-methylheptane(c) The ion-pair hypothesis in SN1 reactionNuIon pairOpen to attackShield from att

9、ackNu InversionRacemizationNuNuNuNuFree carbocation1.3.1.2 SN2反應 (a) SN2反應機理機理RC LNu-CNuL-Nu C R L-反應速度 = k R-L Nu-R C LNu-NuLNu C R過渡態(tài)反應歷程自由能(b) SN2反應立體化學Nu+NuNu+H3CHC6H13I128I-+C6H13H128ICH3+I-S-2-碘辛烷R-2-碘辛烷*ITetrahedral Planar Tetrahedral*親核試劑RL+RNu+L:Nu:RL+RNu+L:Nu:# 親核性與堿性大體一致#同一族親核性隨周期數增加 例如：

10、HS- HO-, I- Br-, Cl-* 離去基團RCH2-Cl + H2ORCH2-OHH+Cl-慢+L = OH-, NH2-, OR-, F- Cl- Br- I- TosO-2o1oCH3X3o2o1o 1o 2o 3o SN2 SN2 混雜的 SN11.3.2 消除反應消除反應 RX的消除反應是其在堿的作用下，失去一個小分子化的消除反應是其在堿的作用下，失去一個小分子化合物（合物（HBr或或HCl），得到一個不飽和烴的反應。例如：），得到一個不飽和烴的反應。例如：CH3CH2CH2CH2BrKOHEtOHCH3CH2CHCH2HBr+消除反應的方向遵從查依采夫（消除反應的方向遵從查

11、依采夫（Saytzeff）定則，總是從相鄰的含氫少的碳上（定則，總是從相鄰的含氫少的碳上（C）脫去氫，主要生成雙鍵碳上取代最多的烯脫去氫，主要生成雙鍵碳上取代最多的烯烴，由堿進攻烴，由堿進攻C上上H的消除反應又叫的消除反應又叫消除反應。消除反應。CCHX+B-CC+ H B + X-消除反應分為消除反應分為 -消除反應消除反應 和和 -消除反應消除反應 -消除反應又分為消除反應又分為E1消除反應消除反應 和和E2消除反應消除反應 -消除反應消除反應:CHCl3(CH3)3CO-CCl2(CH3)3COH+ -消除反應消除反應:1.3.2.1 -消除反應: (a) E1消除反應的歷程C+CH3C

12、CH3HHHH2O +CCHHCH3CH3+H3O+CClCH3CH3CH3slowH2OC+CH3CH3CH3+ Cl-(CH3)3CCl + H2OCH2=C(CH3)2 + H2O + Cl-C2H5O- + CH3CHBrCH3CH2=CHCH3 + C2H5OH+ Br-CCHBrHCH3HHC2H5O-C2H5OCCHCH3HHHBr#CCHHCH3H+ C2H5OH + Br-(b) E2消除反應的歷程-消除反應與親核取代反應的競爭一般情況下E1與SN1，E2與SN2競爭CH3X SN2大部分反應，大部分反應，SN2位阻大的強堿時，位阻大的強堿時，E2（e.g.,(CH3)3CO

13、Na)弱堿時，弱堿時，SN2; 強堿時，強堿時，E2一般不會一般不會 SN2; 溶劑解時，溶劑解時，SN1/E1;低溫時，低溫時，SN1; 強堿時，強堿時， E2RCH2XR2CHXR3CX(1) CH3CH2CH2CH2Br + CH3O-50oCCH3OH( CH3CH2CH2CH2OCH3 ) SN2 (主) ( CH3CH2CH=CH2 ) E2 (次) ( CH3CH2CH=CH2 ) E2 ( 主 )( CH3CH2CH2CH2OC(CH3)3 ) SN2 ( 次) Problem: 完成下列反應，指出反應機理完成下列反應，指出反應機理是是SN1、SN2、E1或或E2？( 2 )

14、CH3CH2CH2CH2Br + ( CH3 )3CO-50oC( CH3 )3COHCH3HIH+ CH3O-50oCCH3OH(3)CH3HHOCH3CH3H SN2 ( 次 ) E2 ( 主) (4)CH3OH25oCCH3HICH3HH3CCH3OCH3HH3COCH3CH3+(SN1)EtOH50oC(5) CH3CH2CHCH2CH3 + CH3CH2O-Br( CH3CH2CHCH2CH3 ) SN2 ( 次) ( CH3CH=CHCH2CH3 ) E2 ( 主 ) OEt(6) CH3CH(Br)CH3 + (CH3)3CO-50oC(CH3)3COH( CH3CH=CH2 )

15、 E2 ( 主 )( CH3CH(CH3)OC(CH3)3 ) SN2 ( 次) (7) HO- + (R)-2-溴丁烷25oC25oC(8) (S)-3-甲基-3-溴己烷CH3OH( (S)-CH3CH(OH)CH2CH3 ) SN2 ( 次) ( CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 ) E2 ( 主) ( ( )-CH3CH2C(CH3)CH2CH2CH3 ) SN1 ( 主) +-OCH3CH3CH2C=CHCH2CH3 , CH3CH=CCH2CH2CH3 CH3CH3CH3CH2CCH2CH2CH3CH2 E1 ( 次）1.3.3 與金屬的反應與金屬的反應1.3.3

16、.1 與金屬鎂的反應與金屬鎂的反應(Grignard reagents)RX + MgEt2ORMgXArX + MgArMgXEt2OMgXRORRORRCH3I + MgEt2OEt2O35oC35oCCH3MgIC6H5Br + MgC6H5MgBrRMgX + HOHRH + OH- + Mg2+ + X-RH + RO- + Mg2+ + X-RMgX + HOR+ RHRMgX + HCCRRCCMgXORMgX + RCH2CH2O-Mg2+X-RCH2CH2OHH+Grignard reagents 中不能包含有下列基團：-OH, -NH2, -NHR, -COOH, -SO3

17、H, -SH, -CC-H, -CHO, -COR, -COOR, -CONH2, -CN, (R)-NO2 O由Grignard reagents合成其它有機金屬化合物 3RMgCl + AlCl3R3Al + 3MgCl22RMgCl + CdCl2R2Cd + 2MgCl24RMgCl + SnCl4R4Sn + 4MgCl2烷基鋰的制備，烷基銅鋰的制備烷基鋰的制備，烷基銅鋰的制備RX + 2NaRNa + NaXRNa + RXR-R + NaXRX + 2LiRLi + LiX2RLi + CuIR2CuLi + LiIR2CuLi + R1XR-R1 + RCu + LiX1.3.

18、3.2 與堿金屬的反應與堿金屬的反應 武慈（武慈（Wurtz)反應反應1.4 鹵代烴的制備鹵代烴的制備1.4.1 醇的鹵代醇的鹵代:ROH + HXRX + H2O3ROH + PX33RX + P(OH)3ROH + SOCl2RCl + SO2 + HCl吡啶RCl + NaIRBr + NaIRI + NaClRI + NaBr丙酮丙酮1.4.2 鹵化物的交換鹵化物的交換:+ HCHO + HClZnCl260oCCH2ClCH2ClCH2ClH2O+1.4.3 由烴制備由烴制備: （a）烴的鹵代：）烴的鹵代： （b）不飽和烴的加成：）不飽和烴的加成： （c c）氯甲基化反應：）氯甲基化

19、反應：（70%） （少量）1.5 綜合練習綜合練習HBrOHH2SO4NBSHBrLiCuINBSOHBr (B)(B)Problem1: 由環(huán)己醇合成由環(huán)己醇合成HBr方法之一方法之一：2.1苯的結構苯的結構2.1.1苯的凱庫勒結構苯的凱庫勒結構2.1.2苯的共振式，共振的穩(wěn)定化作用苯的共振式，共振的穩(wěn)定化作用二、芳香烴二、芳香烴2.1.2 共振論 共振論HCHHNOOHCHHNOODouble bond to this oxygen?Or to this oxygen?Nitromethane為了解決經典結構式表示復雜的離域體為了解決經典結構式表示復雜的離域體系所產生的矛盾而提出的系所產生

20、的矛盾而提出的,是虛構的是虛構的,想想象的象的.H2CHCCH2+H2CHCCH2+ 對于一個實際分子,并不是可能存在的共振結構的貢獻都是一樣的,而且是有些大,有些小.對于小的極限結構可忽略不寫. 即使寫出的可能極限結構也未必都存在, 另外分子的真實結構只是這些可能的極限結構的疊加.介于這些可能的極限結構之中,或說共振于這些極限結構之間.書寫共振結構式應遵循的原則:一切極限結構式必須是正確的經典結構式,必須 符合書寫經典結構式的規(guī)則.同一化合物分子的不同極限結構式之間,只存在 電子的轉移,而不存在原子核的相對移動.同一化合物分子的一切極限結構式必須保持相 同的成對電子或未成對的孤電子.(但電荷

21、分離的共振是可以的)同一化合物分子的不同極限結構式的貢獻大小 并不一樣.2.1.3 苯的結構的現代觀點2.2 芳香烴的異構和命名2.3 苯的性質2.3.物理性質2.3.化學性質2.3.芳環(huán)上的親電取代反應2.3.芳環(huán)上的親電取代反應芳環(huán)上的親電取代反應 苯環(huán)的親電取代反應苯環(huán)的親電取代反應HHHHHHEEHHHHH+苯環(huán)的離苯環(huán)的離域域 軌軌道道A. 苯環(huán)上的親電取代類型苯環(huán)上的親電取代類型HSO3HRNO2XCORSulfonationAlkylationAcylationHalogenationNitration B. 反應機理反應機理 絡合物絡合物在親電取代反應中，無論是正離子還是極性試

22、在親電取代反應中，無論是正離子還是極性試劑正極一端進攻苯環(huán)，首先遇到的是芳環(huán)上的劑正極一端進攻苯環(huán)，首先遇到的是芳環(huán)上的電子云，因此可以想象反應的第一步很可能是電子云，因此可以想象反應的第一步很可能是進攻的親電試劑與芳環(huán)上離域的進攻的親電試劑與芳環(huán)上離域的 電子相互電子相互作用。作用。NO2NO2O N OBrBr 絡合物是通過電荷轉移形成的，因絡合物是通過電荷轉移形成的，因此也叫電荷轉移絡合物此也叫電荷轉移絡合物親電試劑位于苯環(huán)中心且親電試劑位于苯環(huán)中心且垂直于苯環(huán)平面的直線上垂直于苯環(huán)平面的直線上親電取代反應中生成親電取代反應中生成 絡合物這一事實絡合物這一事實在實驗中已經得到證實在實驗中

23、已經得到證實+I2I2棕紅色它在它在500nm 有吸收，而苯有吸收，而苯在在297nm處的吸收峰不復處的吸收峰不復存在存在 絡合物絡合物 在在Lewis酸的存在下，親電試劑與芳環(huán)作用生成酸的存在下，親電試劑與芳環(huán)作用生成不同于不同于絡合物的另一中間體，稱之為絡合物的另一中間體，稱之為 絡合物絡合物.Example: + DClAlCl3HDAlCl4 這個絡合物是環(huán)己二烯正離子，它的閉環(huán)共軛這個絡合物是環(huán)己二烯正離子，它的閉環(huán)共軛體系遭到破壞，但仍能被共軛效應所穩(wěn)定，非常體系遭到破壞，但仍能被共軛效應所穩(wěn)定，非?；顫?，存在時間很短?；顫?，存在時間很短。反應機理的一般表示：反應機理的一般表示：+

24、 EEHEENote: 一般來說，一般來說， 絡合物絡合物 的形成是可逆的；的形成是可逆的； 絡合物絡合物 的形成基本上是不可逆的，的形成基本上是不可逆的，且通常是速度的控制步驟。且通常是速度的控制步驟。絡合物絡合物 絡合物絡合物L+ ELE- LE因此，芳環(huán)上的親電取代反應可簡單概括因此，芳環(huán)上的親電取代反應可簡單概括為：為： 反應物和親電試劑發(fā)生加成反應生成反應物和親電試劑發(fā)生加成反應生成 絡合物絡合物 ，后者失去離子基團生成產物，即，后者失去離子基團生成產物，即反應歷程是加成消除歷程。反應歷程是加成消除歷程。用反應式表示：用反應式表示：C. 實例分析實例分析(1) 溴化反應溴化反應+ B

25、r2FeBr3Br+ HBrMechanismBrBrFeBr3+BrHFeBr4+HBrFeBr3Br+(2) 碘代反應碘代反應(選講）選講）反應機理：反應機理：I2+2 Cu2+2 I+2 Cu+I+I2+CuCl2IHBaseI+ I2HNO3I(Y=86%)(3) 硝化反應硝化反應(選講）選講）O NHOO+ H2SO4O NHHOOH2O + NOOO N ON OOHOH2NOO+ H3O(4) 磺化反應磺化反應(選講）選講）SOOO+ H2SO4SOOOHHSO4OSOOHSHOOHOHSO4-SOOOH(5) 傅氏烷基化反應傅氏烷基化反應CH3CHCH3Cl+AlCl3CH3C

26、HCH3AlCl4CH3CHCH3AlCl4HAlCl4CHCH3CH3HClAlCl3(6) 傅氏?；磻凳硝；磻猂 C ClOAlCl3R C OAlCl4R C OAlCl4C ROC ROHHClAlCl3D. 結構和活性的關系結構和活性的關系(1) 單取代苯環(huán)單取代苯環(huán) 苯環(huán)上的取代基按性質分為兩類：苯環(huán)上的取代基按性質分為兩類：致活取代基致活取代基致鈍取代基致鈍取代基將后來引入的基團引將后來引入的基團引導到鄰對位為主導到鄰對位為主將后來引入的基團將后來引入的基團引導到間位為主引導到間位為主XXEXEXXEEEXXEE 兩種不同的取代基之所以有不同的定位兩種不同的取代基之所以

27、有不同的定位效應，主要是與電子效應和空間效應有關。效應，主要是與電子效應和空間效應有關。一般說來，致活基團是給電子的，它們使一般說來，致活基團是給電子的，它們使 絡合物絡合物 穩(wěn)定；致鈍基團是吸電子的，它穩(wěn)定；致鈍基團是吸電子的，它們使們使 絡合物絡合物 不穩(wěn)定。不穩(wěn)定。第一類定位基又稱為鄰、對位定位基。當第一類定位基又稱為鄰、對位定位基。當苯環(huán)上連有這類取代基時，新進入苯環(huán)上苯環(huán)上連有這類取代基時，新進入苯環(huán)上的取代基主要進入它的鄰、對位；除去鹵的取代基主要進入它的鄰、對位；除去鹵素外都使親電取代反應變得比苯要容易。素外都使親電取代反應變得比苯要容易。屬于鄰、對位定位基的有：屬于鄰、對位定位

28、基的有：O氧負離子最強NR2取代氨基NHR，NH2OHORNCOROCRO強氨基烷氧基H酰胺基RCHCH2Ar( )XCH2Cl致鈍氯甲基酰氧基第二類定位基又稱作間位定位基。當苯環(huán)第二類定位基又稱作間位定位基。當苯環(huán)上連有這類取代基時，新進入苯環(huán)上的取上連有這類取代基時，新進入苯環(huán)上的取代基主要進入它的間位且使親電取代反應代基主要進入它的間位且使親電取代反應變得比苯較難進行，即有變得比苯較難進行，即有“致鈍致鈍”作用。屬作用。屬于間位定位基的有：于間位定位基的有： NH3NR3NO2CF3CCl3CN，SO3HCOHCORCOHOCNR2OCOOR最強氨基正離子三氯甲基三氟甲基氰基?；然セ?/p>

29、二取代酰胺基 必須指出，這兩類取代基無論哪一必須指出，這兩類取代基無論哪一種，它們的定位效應都不是絕對的。鄰、種，它們的定位效應都不是絕對的。鄰、對位定位基可使第二個取代基主要進入對位定位基可使第二個取代基主要進入它們的鄰、對位，但往往也有少量間位它們的鄰、對位，但往往也有少量間位產物生成；間位定位基的情況也如此。產物生成；間位定位基的情況也如此。 (2)二元取代苯的定位規(guī)則二元取代苯的定位規(guī)則 苯環(huán)上已有兩個取代基稱為二元取代基。第三苯環(huán)上已有兩個取代基稱為二元取代基。第三個取代基進入苯環(huán)的位置，將由原有的兩個取個取代基進入苯環(huán)的位置，將由原有的兩個取代基來決定。分析起來，有以下幾種情況：代

30、基來決定。分析起來，有以下幾種情況： 1）苯環(huán)上原有兩個取代基對于引入第三個取）苯環(huán)上原有兩個取代基對于引入第三個取代基的定位方向一致。代基的定位方向一致。例如：例如：CH3NO2COOHSO3HCH3NO2 2）苯環(huán)上原有的兩個取代基對于引入）苯環(huán)上原有的兩個取代基對于引入第三個取代基的定位方向不一致。這主第三個取代基的定位方向不一致。這主要又有兩種情況。要又有兩種情況。 第一種情況是：原有兩個取代基同屬第一種情況是：原有兩個取代基同屬于一類定位基且致活或致鈍作用相差較于一類定位基且致活或致鈍作用相差較大時，第三個取代基進入的位置應主要大時，第三個取代基進入的位置應主要又定位效應較強者決定。

31、又定位效應較強者決定。 例如：例如：硝基、羧基同是間位定位基，硝基比羧基定位效應明顯強，由硝基決定。羥基、甲基同是鄰、對位定位基，羥基比甲基定位效應明顯強，由羥基決定。OHCH3 NO2COOH第二種情況是：原有兩個取代基為不同類第二種情況是：原有兩個取代基為不同類的定位基時，第三個取代基進入的位置，的定位基時，第三個取代基進入的位置，通常由鄰、對位定位基決定。通常由鄰、對位定位基決定。例如：例如：空間阻礙大，引入可能性小NHNO2CCH3O若兩個取代基屬于同類定位基且定位效應若兩個取代基屬于同類定位基且定位效應強弱相近時，第三個取代基引入的位置不強弱相近時，第三個取代基引入的位置不能被二者中

32、一個所決定。能被二者中一個所決定。例如：例如：CH3Cl58%42%ClBr45%55%+ 3H2Ni180-250oC+ 3Cl2ClClClClClClhv2.3.2.2 加成反應加成反應2.3.2.3 Birch 還原OCH3Liliq.NH3,EtOHOCH3H3O+ONa/NH3(l)C2H5OH供電子基團鈍化苯環(huán)，使氫加到苯環(huán)的2-和5-位2.3.2.4 氧化反應氧化反應CH(CH3)2CH3+KMnO4OH-COO-COO-+ MnO2OOO2+V2O5450-500oC9O2+ 4CO2+H2O42.3.2.5 側鏈鹵代側鏈鹵代CH3+NBrOONHOOlightCCl4CH2

33、Br+CH3Cl2heator lightCH2ClCHCl2heator lightCl2CCl3heator lightCl2CH2CH3Cl2heator lightCHClCH3CCl2CH3heator lightCl2Problem 1. What product (or products) would you expect to obtain when the following compounds undergo ring bromination with Br2 and FeBr3?CH2COCCOONHCO(a)(b)(c)Problem 2. Propose struct

34、ures for compounds G-I.HOOHconcd. H2SO4concd. HNO3concd. H2SO4H3O+, H2Oheat(G)(H)(I)(C6H6S2O8)(C6H5NS2O10)(C6H5NO4)60-65oC+OOOAlCl3( A )( C11H12O3 )( B )( C11H14O2 )( C )( C11H13ClO )( F )( C11H12)( C11H11Br )( G )( C11H12O )( D )( C11H14O )( E )Zn(Hg)HClSOCl2AlCl3NaBH4H+heatNBSCCl4, lightNaOEtEtOH,

35、 heatProblem 3. Write the structure of each intermediate.COOHOCOOHCOClOOHBrBrORABCDEFGG謝謝！玄武湖荷塘月色Problem4 以苯、甲苯以及不超過以苯、甲苯以及不超過2C的的原料合成下列化合物：原料合成下列化合物：CCHCH2DCH2C CHCH2CH2ClNO2SO3HCH3ClClCH2NO2ClCCH2CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(1)EtBr, AlCl3Br2, hv2molNaNH2-EtOHheat1molBr2, hvMgEt2OD2O(2)Cl2, Fe(4)H2S

36、O4HNO3H2SO4SO3SO3H2SO4(3)Cl2, FeH2O, H+參考答案：參考答案：AlCl3CH3IHNO3H2SO4Cl2, hv, AlCl3(6)(7)Cl2, FeCH3CH=CH2 , H+KOH, EtOHCl2, hv(8)Br2, hv1molNaCCH(5)CH2ClCl2, hvEt2OMg一、試推測化合物（一、試推測化合物（A）、）、(B)、( C）、）、 (D) 、(E）的分子結構式。）的分子結構式。 (A) C5H10Br2(B) C5H10Br2KOHC2H5OH(C) C5H9Br(D) C5H8NaNH2H2SO4, HgSO4H2O(CH3)2

37、CHCOCH3NaNH21)2) CH3Br(E) C6H10H2催化劑2-甲基戊烷參考答案：參考答案：一、（一、（A）(CH3)2CHCH=CH2 (B) (CH3)2CHCHBrCH2Br (C) (CH3)2CHC(Br)=CH2 或或 (CH3)2CHCH=CHBr (D) (CH3)2CHCCH (E) (CH3)2CHCCCH3NO2由苯為主要原料合成二、CH2DNO2由苯為主要原料合成三、C2H5ClHNO3H2SO4Br2KOHC2H5OHAlCl3濃NO2CH3ClHNO3H2SO4Br2AlCl3NO2DMgC2H5OC2H5D2O例例11998年廣東省高中學生化學競賽年廣東省高中學生化學競賽試題