1、控制面板控制面板氣路控制氣路控制壓力控制壓力控制柱箱柱箱計(jì)算機(jī)計(jì)算機(jī)色譜工作站色譜工作站檢測(cè)器檢測(cè)器進(jìn)樣口進(jìn)樣口氣體鋼瓶氣體鋼瓶載體載體/擔(dān)體擔(dān)體固定液固定液填充柱填充柱 )1 (100211qqqqPxX)1 (100211qqqqPxXlglglglgn+100Z=R(z)n)R(zR(z)R(x)xttttIspmIIIp常見固定液的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)常見固定液的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)型號(hào)型號(hào)名稱名稱極性極性使用溫度使用溫度麥克雷諾常數(shù)麥克雷諾常數(shù)X Y Z U S 角鯊?fù)榻酋復(fù)?,6,10,15,19,23-六甲基二六甲基二十四烷十四烷非極性非極性20-150/ C000000OV-101聚甲基硅氧烷聚甲

2、基硅氧烷非極性非極性20-3501757456743234OV-1SE-30聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷非極性非極性100-3501655446542227SE-541%乙烯基乙烯基,5%苯基苯基, 聚甲聚甲基硅氧烷基硅氧烷弱極性弱極性50-3001974649362312OV-1750%苯基苯基, 聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷中極性中極性0-375119158162243202884OV-21050%三氟丙基三氟丙基, 聚甲基硅聚甲基硅氧烷氧烷極性極性0-2751462383584683101520OV-22525%氰丙基氰丙基,25%苯基苯基, 聚聚甲基硅氧烷甲基硅氧烷極性極性0-26522836

3、93384923861813PEG-20M聚乙二醇聚乙二醇強(qiáng)極性強(qiáng)極性25-2753225363685725102308FFAP聚乙二醇衍生物聚乙二醇衍生物強(qiáng)極性強(qiáng)極性50-2503405803976026272546OV-275聚二氰烷基硅氧烷聚二氰烷基硅氧烷強(qiáng)極性強(qiáng)極性25-2506298727631108494219類型類型組成組成制備制備特點(diǎn)及應(yīng)用特點(diǎn)及應(yīng)用硅藻土硅藻土單細(xì)胞海藻骨架單細(xì)胞海藻骨架（SiO2+少量鹽）少量鹽）紅色擔(dān)體：硅藻土紅色擔(dān)體：硅藻土+粘合粘合劑劑900 C煅燒煅燒孔徑小、比表面大。對(duì)強(qiáng)孔徑小、比表面大。對(duì)強(qiáng)極性化合物吸附和催化性極性化合物吸附和催化性較強(qiáng)而導(dǎo)致脫

4、尾，適合非較強(qiáng)而導(dǎo)致脫尾，適合非極性或者弱極性物質(zhì)極性或者弱極性物質(zhì)白色擔(dān)體：硅藻土白色擔(dān)體：硅藻土+20%Na2CO3煅燒煅燒與紅色擔(dān)體特點(diǎn)不同，適與紅色擔(dān)體特點(diǎn)不同，適合極性物質(zhì)合極性物質(zhì)非硅藻土非硅藻土有機(jī)聚合物有機(jī)聚合物人工合成：有機(jī)玻璃球，人工合成：有機(jī)玻璃球，F(xiàn)載體，載體，GDX載體載體表面難以浸潤(rùn)，用于特定表面難以浸潤(rùn)，用于特定組份的分析組份的分析SiOHAlOFeO方法方法處理過(guò)程處理過(guò)程說(shuō)明說(shuō)明酸洗酸洗3-6 M HCl浸煮過(guò)濾，水、浸煮過(guò)濾，水、甲醇淋洗、烘干甲醇淋洗、烘干除去除去Al和和Fe等的氧化物。用于分析等的氧化物。用于分析有機(jī)酯和酸。一些拖尾可用以添加有機(jī)酯和酸。

5、一些拖尾可用以添加H3PO4或或KOH 解決解決堿洗堿洗5-10% NaOH甲醇液回流，甲醇液回流，水、甲醇淋洗、烘干水、甲醇淋洗、烘干除去除去Al2O3酸性作用點(diǎn)，用于胺類等酸性作用點(diǎn)，用于胺類等堿性物質(zhì)堿性物質(zhì)硅烷化硅烷化加入加入DMCS和和HMDS等硅等硅烷化試劑與烷化試劑與-SiOH反應(yīng)反應(yīng)除去表面氫鍵活性中心。適于分析除去表面氫鍵活性中心。適于分析易生成氫鍵的組份：水、醇和胺易生成氫鍵的組份：水、醇和胺釉化釉化2%Na2CO3浸泡擔(dān)體，過(guò)浸泡擔(dān)體，過(guò)濾得濾液水稀濾得濾液水稀3倍，用稀倍，用稀濾液淋洗擔(dān)體，烘干后高濾液淋洗擔(dān)體，烘干后高溫處理溫處理表面形成釉層：屏蔽、惰化表面活表面形成

6、釉層：屏蔽、惰化表面活性中心，并堵塞一些微孔，使空隙性中心，并堵塞一些微孔，使空隙更均勻，減小脫尾峰，提高柱效更均勻，減小脫尾峰，提高柱效樣品樣品固定液固定液推薦用載體推薦用載體注注非極性非極性非極性非極性未經(jīng)處理的硅藻未經(jīng)處理的硅藻土型載體土型載體極性極性極性極性酸洗、堿洗或硅酸洗、堿洗或硅烷化硅藻土載體烷化硅藻土載體酸性樣品用酸洗載體酸性樣品用酸洗載體堿性樣品用堿洗載體堿性樣品用堿洗載體極性和極性和非極性非極性弱極性或極性弱極性或極性酸洗硅藻土載體酸洗硅藻土載體弱極性、極性弱極性、極性或非極性、用或非極性、用量小于量小于5%硅烷化載體硅烷化載體高沸點(diǎn)高沸點(diǎn)玻璃微球玻璃微球強(qiáng)腐蝕強(qiáng)腐蝕性樣品

7、性樣品聚四氟乙烯等特聚四氟乙烯等特殊載體殊載體H2H2H2H2H2H2CH4CH4CH4CH4CH4CH4CHO+CHO+CHO+CHO+CHO+CO2CO2CO2H 02H 02H 02H 02H2H2H2H2H2H2色譜柱色譜柱噴嘴噴嘴三三 、檢測(cè)器的性能指標(biāo)、檢測(cè)器的性能指標(biāo)1、噪聲和漂移、噪聲和漂移反映檢測(cè)器背景信號(hào)的基線波動(dòng)。反映檢測(cè)器背景信號(hào)的基線波動(dòng)。來(lái)源：來(lái)源：檢測(cè)器構(gòu)件的工作穩(wěn)定性、電子線路的檢測(cè)器構(gòu)件的工作穩(wěn)定性、電子線路的噪聲及流過(guò)檢測(cè)器的氣體純度等。噪聲及流過(guò)檢測(cè)器的氣體純度等。 評(píng)價(jià)檢測(cè)器穩(wěn)定性的指標(biāo)評(píng)價(jià)檢測(cè)器穩(wěn)定性的指標(biāo) 同時(shí)還影響檢測(cè)器的靈敏度同時(shí)還影響檢測(cè)器的靈

8、敏度噪聲：噪聲：QRSSND2BlanKs10LOQ LOL100LOQ/LOLCuuBAHn氣相色譜中影響柱效的因素：氣相色譜中影響柱效的因素： 柱填充的均勻程度柱填充的均勻程度 載體的粒度，表面無(wú)深孔載體的粒度，表面無(wú)深孔 固定液的液膜厚度（氣液）固定液的液膜厚度（氣液） 載氣的流速和種類載氣的流速和種類 柱溫柱溫引入引入1問(wèn)題：如何進(jìn)行分離條件的選擇與優(yōu)化？問(wèn)題：如何進(jìn)行分離條件的選擇與優(yōu)化？學(xué)生討論（可從下列學(xué)生討論（可從下列2個(gè)方面入手）個(gè)方面入手）兩相鄰色譜峰的距離，越大則分離越好；兩相鄰色譜峰的距離，越大則分離越好；色譜峰的峰形，越尖銳或?qū)ΨQ則分離越好。色譜峰的峰形，越尖銳或?qū)ΨQ

9、則分離越好。 學(xué)生總結(jié)學(xué)生總結(jié)2種情況的核心種情況的核心基于保留時(shí)間的差值；基于保留時(shí)間的差值；基于色譜峰的峰寬與對(duì)稱度。基于色譜峰的峰寬與對(duì)稱度。 引入引入2 A B C D 請(qǐng)仔細(xì)觀察右面的請(qǐng)仔細(xì)觀察右面的4個(gè)色譜分離圖，并指出其中哪一個(gè)分個(gè)色譜分離圖，并指出其中哪一個(gè)分離效果最佳？說(shuō)出你的理由。離效果最佳？說(shuō)出你的理由。 從色譜圖上觀察，從色譜圖上觀察，你認(rèn)為相鄰譜峰分離你認(rèn)為相鄰譜峰分離效果的優(yōu)劣與哪些因效果的優(yōu)劣與哪些因素有關(guān)？素有關(guān)？ 分離操作條件的選擇分離操作條件的選擇 柱溫的選擇柱溫的選擇柱溫柱溫較低較低分析時(shí)間長(zhǎng)，溫度過(guò)低樣分析時(shí)間長(zhǎng)，溫度過(guò)低樣品會(huì)冷凝在色譜柱中。品會(huì)冷凝在

10、色譜柱中。實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)確確定定較高較高傳質(zhì)快、柱效高。傳質(zhì)快、柱效高。分子擴(kuò)散強(qiáng)，峰拖尾，溫分子擴(kuò)散強(qiáng)，峰拖尾，溫度過(guò)高造成固定液流失。度過(guò)高造成固定液流失。恒溫恒溫程序升溫程序升溫（寬沸程樣品）（寬沸程樣品） 一般規(guī)律一般規(guī)律：選取各組分沸點(diǎn)平均值或稍低些：選取各組分沸點(diǎn)平均值或稍低些 當(dāng)被分析組分的沸點(diǎn)范圍很寬時(shí)，用同一柱溫往往造當(dāng)被分析組分的沸點(diǎn)范圍很寬時(shí)，用同一柱溫往往造成低沸點(diǎn)組分分離不好，而高沸點(diǎn)組分峰形扁平，此時(shí)采成低沸點(diǎn)組分分離不好，而高沸點(diǎn)組分峰形扁平，此時(shí)采用程序升溫的辦法就能使高沸點(diǎn)及低沸點(diǎn)組分都能獲得滿用程序升溫的辦法就能使高沸點(diǎn)及低沸點(diǎn)組分都能獲得滿意結(jié)果。意結(jié)果。iii

11、Afm iiihfc iiiAmfiihihmf)( 相對(duì)校正因子相對(duì)校正因子siifffiSSiAmAmA峰面積峰面積fs基準(zhǔn)物質(zhì)的絕對(duì)校正因子基準(zhǔn)物質(zhì)的絕對(duì)校正因子m物質(zhì)的質(zhì)量物質(zhì)的質(zhì)量 常用的基準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)不同檢測(cè)常用的基準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)不同檢測(cè)器是不同的，熱導(dǎo)檢測(cè)器常用器是不同的，熱導(dǎo)檢測(cè)器常用苯作基準(zhǔn)物，氫火焰離子化檢苯作基準(zhǔn)物，氫火焰離子化檢測(cè)器常用正庚烷作基準(zhǔn)物質(zhì)。測(cè)器常用正庚烷作基準(zhǔn)物質(zhì)。iifS1 相對(duì)響應(yīng)值或相對(duì)響應(yīng)因子相對(duì)響應(yīng)值或相對(duì)響應(yīng)因子 只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及檢測(cè)器類型有關(guān)，而與操作條及檢測(cè)器類型有關(guān)，而與操作條件和柱溫、載氣流速、固定液性件和柱溫、載氣流速

12、、固定液性質(zhì)等無(wú)關(guān)，是一個(gè)能通用的參數(shù)。質(zhì)等無(wú)關(guān)，是一個(gè)能通用的參數(shù)。 ifiS 請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)丁醇異構(gòu)相對(duì)校正因子的測(cè)定步驟并測(cè)定請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)丁醇異構(gòu)相對(duì)校正因子的測(cè)定步驟并測(cè)定 準(zhǔn)確稱取色譜純（或已知準(zhǔn)確含量）的被測(cè)組分和基準(zhǔn)物質(zhì)，配制準(zhǔn)確稱取色譜純（或已知準(zhǔn)確含量）的被測(cè)組分和基準(zhǔn)物質(zhì)，配制成已知準(zhǔn)確濃度的樣品，在已定的色譜實(shí)驗(yàn)條件下，取一定體積的樣成已知準(zhǔn)確濃度的樣品，在已定的色譜實(shí)驗(yàn)條件下，取一定體積的樣品進(jìn)樣，準(zhǔn)確測(cè)量所得組分和基準(zhǔn)物質(zhì)的色譜峰峰面積，根據(jù)計(jì)算公品進(jìn)樣，準(zhǔn)確測(cè)量所得組分和基準(zhǔn)物質(zhì)的色譜峰峰面積，根據(jù)計(jì)算公式就可以計(jì)算出該組分的相對(duì)校正因子。式就可以計(jì)算出該組分的相對(duì)校正因子。 測(cè)

13、定方法測(cè)定方法 配制已知準(zhǔn)確濃度的樣品配制已知準(zhǔn)確濃度的樣品 用色譜分析用色譜分析 根據(jù)公式計(jì)算根據(jù)公式計(jì)算 丁醇異構(gòu)混合物的分離譜圖0.58min叔丁醇；1.30min仲丁醇；1.99min異丁醇；3.01min正丁醇。 歸一化法計(jì)算公式歸一化法計(jì)算公式)(iw%10010010021iiiiniiAfAfmmmmmm請(qǐng)寫出用歸一化法測(cè)定丁醇異請(qǐng)寫出用歸一化法測(cè)定丁醇異構(gòu)體混合物中各組分的含量的構(gòu)體混合物中各組分的含量的計(jì)算公式。計(jì)算公式。歸一化法的計(jì)算歸一化法的計(jì)算)(iw%100%100iiiAAmm%100%100%100SiSiSSSiisiiffAAmmmAfAfmmmw試樣試樣試

14、樣if Sf 內(nèi)標(biāo)物應(yīng)是試樣中不存在的純物質(zhì)；內(nèi)標(biāo)物應(yīng)是試樣中不存在的純物質(zhì)； 內(nèi)標(biāo)物的性質(zhì)應(yīng)與待測(cè)組分性質(zhì)相近，以使內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo)物的性質(zhì)應(yīng)與待測(cè)組分性質(zhì)相近，以使內(nèi)標(biāo)物的色譜峰與待測(cè)組分色譜峰靠近并與之完全分離；物的色譜峰與待測(cè)組分色譜峰靠近并與之完全分離； 內(nèi)標(biāo)物與樣品應(yīng)完全互溶，但不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；內(nèi)標(biāo)物與樣品應(yīng)完全互溶，但不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)； 內(nèi)標(biāo)物加入量應(yīng)接近待測(cè)組分含量。內(nèi)標(biāo)物加入量應(yīng)接近待測(cè)組分含量。 進(jìn)樣量的變化、色譜條件的微小變化對(duì)內(nèi)標(biāo)法定量結(jié)果進(jìn)樣量的變化、色譜條件的微小變化對(duì)內(nèi)標(biāo)法定量結(jié)果的影響不大；的影響不大； 在樣品前處理前加入內(nèi)標(biāo)物，再進(jìn)行前處理時(shí)，可部分在樣品前處理前加

15、入內(nèi)標(biāo)物，再進(jìn)行前處理時(shí)，可部分補(bǔ)償欲測(cè)組分在樣品前處理時(shí)的損失；補(bǔ)償欲測(cè)組分在樣品前處理時(shí)的損失； 若要獲得很高精度的結(jié)果時(shí)，可以加入數(shù)種內(nèi)標(biāo)物；若要獲得很高精度的結(jié)果時(shí)，可以加入數(shù)種內(nèi)標(biāo)物； 內(nèi)標(biāo)法定量比標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量的準(zhǔn)確度和精密度都要好；內(nèi)標(biāo)法定量比標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量的準(zhǔn)確度和精密度都要好； 選擇合適的內(nèi)標(biāo)物比較困難，內(nèi)標(biāo)物的稱量要準(zhǔn)確，操選擇合適的內(nèi)標(biāo)物比較困難，內(nèi)標(biāo)物的稱量要準(zhǔn)確，操作較復(fù)雜；作較復(fù)雜； 若試樣中所有組分不能全部出峰，或只要求測(cè)定試樣中若試樣中所有組分不能全部出峰，或只要求測(cè)定試樣中某個(gè)或某幾個(gè)組分的含量時(shí)，可以采用內(nèi)標(biāo)法定量。某個(gè)或某幾個(gè)組分的含量時(shí)，可以采用內(nèi)標(biāo)法定

16、量。 標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制甲苯試樣溶液的配制甲苯試樣溶液的配制儀器開機(jī)、點(diǎn)火、調(diào)試；儀器開機(jī)、點(diǎn)火、調(diào)試；標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析相對(duì)校正因子的計(jì)算：相對(duì)校正因子的計(jì)算：issihhmhmf)(甲苯100%)(hssifmmhhw甲苯樣甲苯甲苯試樣溶液的分析甲苯試樣溶液的分析甲苯試樣中甲苯含量的計(jì)算：甲苯試樣中甲苯含量的計(jì)算： 相對(duì)校正因子的測(cè)定相對(duì)校正因子的測(cè)定 甲苯試樣中甲苯含量的測(cè)定甲苯試樣中甲苯含量的測(cè)定答：沒(méi)有。由測(cè)定過(guò)程和計(jì)算公式我們可以發(fā)現(xiàn)，進(jìn)樣答：沒(méi)有。由測(cè)定過(guò)程和計(jì)算公式我們可以發(fā)現(xiàn)，進(jìn)樣量的大小不影響最終的測(cè)定結(jié)果。量的大小不影響最終的測(cè)定結(jié)果。 對(duì)內(nèi)標(biāo)法而言，能否用待測(cè)組分本身標(biāo)準(zhǔn)物做內(nèi)標(biāo)物？為什么？對(duì)內(nèi)標(biāo)法而言，能否用待測(cè)組分本身標(biāo)準(zhǔn)物做內(nèi)標(biāo)物？為什么？ 要點(diǎn)：能，此即為標(biāo)準(zhǔn)加入法要點(diǎn)