1、2012.10有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)一、有機(jī)化合物的異構(gòu)及命名有機(jī)化合物碳環(huán)化合物有機(jī)化學(xué)1.有機(jī)化合物的分類(1) 按碳架分類鏈狀化合物脂環(huán)化合物芳環(huán)化合物環(huán)狀化合物脂雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物芳雜環(huán)化合物奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(2)按官能團(tuán)分類化合物類型官能團(tuán)化合物類型官能團(tuán)烷烴無醛或酮羰基烯烴炔烴烯鍵炔鍵羧酸腈羧基氰基芳烴芳環(huán)磺酸鹵代烴X(F,Cl,Br,I) 鹵素硝基化合物硝基醇或酚羥基胺氨基醚亞胺亞氨基C CC COHC O C 醚鍵C OCO2HC NSO3H 磺酸基NO2NH2NH蛛網(wǎng)式蛛網(wǎng)式 CCCCCHHHHHHHHHHHH結(jié)構(gòu)簡式結(jié)構(gòu)簡式H3CCHCH2CH2CH3CH3

2、鍵線式鍵線式OH2 2 有機(jī)化合物構(gòu)造式的表達(dá)方式有機(jī)化合物構(gòu)造式的表達(dá)方式 CHCH3 3CHCHCHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH3 3CHCH3 3同分異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)有機(jī)化學(xué)2.有機(jī)化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象碳架異構(gòu)位置異構(gòu)幾何異構(gòu)旋光異構(gòu)奧林匹克化學(xué)官能團(tuán)異構(gòu)互變異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)奧林匹克化學(xué)CH3CH2CH2CH2CH3CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3CCH3CH3有機(jī)化學(xué)(1) 構(gòu)造異構(gòu)(A) 碳架異構(gòu)有機(jī)化學(xué)(B) 位置異構(gòu)CH3CH2CH CH21-丁烯CH3CH2CH2CH2OH1-丁醇CH3CH CHCH32-丁烯OHCH3CHCH2CH32-丁醇

3、奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(C) 官能團(tuán)異構(gòu)CH3CH2OH乙醇OCH3C OCH3乙酸甲酯CH3OCH3甲醚OCH3O CH2C H2-甲氧基乙醛奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)CH3CCH3OCH3CCH2OH丙酮丙烯-2-醇有機(jī)化學(xué)(D) 互變異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)的一種特殊形式奧林匹克化學(xué)CCCH3HCH3HCCHCH3CH3H順式Z-型反式E-型有機(jī)化學(xué)(2) 立體異構(gòu)(A) 幾何異構(gòu)順反異構(gòu)和Z,E 異構(gòu)順反異構(gòu)相同基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為順式，不同側(cè)為反式。Z,E 異構(gòu)次序優(yōu)先的基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為Z-型，不同側(cè)為E-型。有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)(B) 次序規(guī)則次序規(guī)則是為了表達(dá)某些化合物的立體化學(xué)關(guān)系而制定的判別原

4、子或基團(tuán)排列順序的方法有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)次序規(guī)則的主要內(nèi)容原子序數(shù)大的次序大，原子序數(shù)小的次序小，同位素中質(zhì)量高的次序大 。I Br Cl S P F O N C D H如果原子團(tuán)的第一個原子相同，則比較與它相連的其它原子（第二個原子）的原子序數(shù)大小 ，其它依次類推 。含有雙鍵或叁鍵的原子團(tuán)，可以認(rèn)為連有二個或三個相同的原子 。有機(jī)化學(xué)HC HHH HC C HH HH HC C ClH HCHC CH2C OHCCCH2 COO C奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)CCBrCH3CH3HCCBrCH2CH3CH3HCCCH3CH2CH3(CH3)2CHHZ型Z型E型CCCH3CH2CH3CH

5、3HE型反式順式有機(jī)化學(xué)環(huán)狀化合物的順反異構(gòu)現(xiàn)象CH3HHCH3CH3H順式CH3H反式順式取代基在環(huán)的同側(cè)反式取代基在環(huán)的不同側(cè)奧林匹克化學(xué)H3CHBrCH3ClCl鏡像HBr實物有機(jī)化學(xué)(C) 旋光異構(gòu)不相同的原子（或基團(tuán)）在空間的特定排列方式（構(gòu)型）不同所形成的異構(gòu)現(xiàn)象旋光異構(gòu)體奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(C) 構(gòu)象異構(gòu)H3CHBrCH3HBrH3CHBrBrHCH3由單鍵旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)3.有機(jī)化合物的命名奧林匹克化學(xué)命名法有機(jī)化學(xué)(1)有機(jī)化合物的命名法系統(tǒng)命名法普通命名法俗名有機(jī)化學(xué)(2) 普通命名法（習(xí)慣命名法）直鏈烷烴命名為正某烷帶支鏈的烷烴用“異”, “新

6、”等區(qū)別CH3 CHCH2CH3CH3異戊烷CH3CH3 CCH3CH3新戊烷奧林匹克化學(xué)CH3CH2CH2CH2CH3正戊烷有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)(3)系統(tǒng)命名法有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)(A) 直鏈烷烴的命名按照分子中所含的碳原子數(shù)而稱為“某烷 ”碳原子數(shù)在十個以下的，用天干（甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸）來表示碳原子數(shù)在十個以上的，用中文數(shù)字十一、十二、十三來表示有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)(B)支鏈烷烴的命名選主鏈母體編號取代基的編號、合并、列出次序取代基的列出次序在中英文命名中所依據(jù)的原則不同，英文按取代基字母順序，中文按 “次序規(guī)則”有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)主鏈及編號選擇含取代基多的最長碳鏈

7、CH3CH2CH CH CH CHCH3CH2CH3CH3 CH2 CH3 CH37 6 5 4 3 2 12,3,5-三甲基-4-丙基庚烷有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)CH3C CH CH2 CHCH3CH3 CH3 CH36 5 4 3 2 12,2,3,5-四甲基己烷CH31 2 3 4 5 6最低系列原則有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)取代基相同的取代基合并，列出各取代基位號并用中文數(shù)字表示取代基數(shù)目取代基上帶支鏈的，給支鏈編號，命名方式有2種：有機(jī)化學(xué)10987654321CH2CH2CHCH3CH3CH3CH2CH2CH2CH2 CH3 2 1CH3CH2 C CH3CH32-甲基-5-1,1-二甲基丙

8、基癸烷2-甲基-5-(1,1-二甲基丙基)癸烷奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)練習(xí)11.下列化合物中分別含有哪些官能團(tuán)？OO(A) CH2 CCH2CH3CN(B) CH3CCH3(C) RCOOH(D)(E) OOH(F) CH3C CCH2CHCH3奧林匹克化學(xué)Cl有機(jī)化學(xué)2.指出下列反應(yīng)的類型CH2 CCH2CH3Cl(A) HCCCH2CH3HClHgCl2Cl(B) CH3CH2CH2CH3(C) CH2 CHCH2CH3Cl2hvCl2CH3CH2CHCH3 + HClClClCH2 CHCH2CH3Cl(D) CH3CH2CHCH3KOHC2H5OH,CH2 CHCH2CH3奧林匹克化學(xué)有機(jī)

9、化學(xué)3.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：CH3CH3CH3CH3CH3(1) CH3CH CHCH2CCH3(2) CH3C CHCH2CHCH3(3)(4)CH32,5-二甲基-2-己烯5,5-二甲基-2-己烯OHCH32-甲基-2-環(huán)己烯-1-醇3,5-二甲基-1-環(huán)己烯奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)4.有機(jī)結(jié)構(gòu)式的表示方法HCHHHHCH CHCHHHCHH(1)蛛網(wǎng)式CH3CH3CHCH2CH3CH3奧林匹克化學(xué)(2)結(jié)構(gòu)簡式(3)鍵線式OH(4)虛線楔線式CH3 CH CH2 CH3HCHHH有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)5.有機(jī)反應(yīng)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)(1) 有機(jī)反應(yīng)的分類按化學(xué)鍵的變化分類自由基型反應(yīng)離

10、子型反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)按反應(yīng)形式分類取代、加成、消除、分子重排、縮合、氧化-還原、酸堿反應(yīng)、相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)等有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)(2) 反應(yīng)機(jī)理一個反應(yīng)的反應(yīng)過程的詳細(xì)描述，稱為該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理(又稱為反應(yīng)歷程或反應(yīng)機(jī)制)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)6.有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng)有機(jī)化學(xué)(1) 誘導(dǎo)效應(yīng)C C C Cl誘導(dǎo)效應(yīng)的特點：由電負(fù)性不同而引起不存在極性交替現(xiàn)象沿原子鏈傳遞，隨傳遞距離增加而迅速減弱奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)CX有機(jī)化學(xué)(2) 共軛效應(yīng)CCCCCCCX有機(jī)化學(xué)(3) 超共軛效應(yīng)HHHCCCCCHHp 共軛H 共軛奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)7.有機(jī)反應(yīng)中的活性中間體有機(jī)化學(xué)(1) 烴基自

11、由基帶單電子的原子或原子團(tuán)ABA+ B自由基奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(A) 自由基的產(chǎn)生熱均裂產(chǎn)生OCH3C OOO CCH355-85 O2 CH3C OCH3 CH3Ph C N N C PhCH3 CH34070 甲苯CH32 Ph CCH3 N2奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)輻射均裂產(chǎn)生hvBr22 Br單電子轉(zhuǎn)移的氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生H2O2 + Fe2+-e電解ORC O-ORC OHO + OH- + Fe3+奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(B) 自由基的穩(wěn)定性(CH3)2CHCH3CH2CH3 CH2368.2 (CH3)3C 389.1397.5410.0439.3464.4CH2 CH C

12、H2,H 359.8有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)(C) 碳原子的級伯碳原子(一級碳原子), 1：與1個碳原子相連的碳仲碳原子(二級碳原子), 2：與2個碳原子相連的碳叔碳原子(三級碳原子), 3： 與3個碳原子相連的碳季碳原子(四級碳原子), 4： 與4個碳原子相連的碳有機(jī)化學(xué)(2) 碳正離子含有一個帶6個電子碳原子的原子團(tuán)。碳正離子的結(jié)構(gòu)：中心碳原子為sp2 雜化，呈平面型結(jié)構(gòu)。奧林匹克化學(xué)HH CHHH3C CH有機(jī)化學(xué)碳正離子的穩(wěn)定性(CH3)3CCH2 CH CH2 CH3CH2 CH31105.61159.01255.5 (CH3)2CH,1397.4奧林匹克化學(xué)HH 1145.6有機(jī)化學(xué)(

13、3) 碳負(fù)離子定義：帶負(fù)電荷的碳原子體系。CH2H3C碳負(fù)離子碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：CH3 CH3CH2 (CH3)2CH奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)二、烷烴和環(huán)烷烴有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)2.1 烷烴、環(huán)烷烴的分類及結(jié)構(gòu)特征烷 烴環(huán)烷烴(脂環(huán)烴)有機(jī)化學(xué)直 鏈 烷 烴鏈 烷 烴支 鏈 烷 烴單 環(huán) 烷 烴橋 環(huán) 烷 烴螺 環(huán) 烷 烴集 合 烷 烴奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)幾個基本概念烴脂肪烴飽和烴（烷烴）直鏈烷烴支鏈烷烴鏈烷烴的通式 CnH2n+2同系列: 相差CH2或CH2的整數(shù)倍同系物有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)2.2 烷烴的結(jié)構(gòu)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)碳原子都是 sp3 雜化 ，呈四面體結(jié)構(gòu)鍵

14、角約為109.5CC 鍵的平均鍵長為154pm，CH 鍵的平均鍵長為110pmHCHHHCHH109.5H109.5H有機(jī)化學(xué)用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：ClCH3(1)(2)(3)OHCH3(1) 3,5,7-三甲基壬烷(2) 3-甲基-4-庚醇(3) 2,4-二甲基-1-氯環(huán)己烷奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)2.3 烷烴的主要化學(xué)性質(zhì)有機(jī)化學(xué)(1) 烷烴的鹵代反應(yīng)CH4+ Cl2hvCH3Cl HClCH4 + Cl2hvCH3Cl CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4烷烴的鹵代反應(yīng)易發(fā)生多取代反應(yīng)，很少用于合成。奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)hv127hv127CH3CH2CH3 + Br

15、2CH3CHCH3 + Br2CH3CH3CH2CH2Br + CH3CHCH3Br3% 97%(CH3)2CHCH2Br + (CH3)3CBr少量 99%鹵代反應(yīng)可能發(fā)生多位置取代；鹵代反應(yīng)具有一定的選擇性，取代的難易順序：3H 2H 1H；溴代反應(yīng)的選擇性優(yōu)于氯代。奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(2) 反應(yīng)機(jī)理hvBr22 BrCH3CHCH3 + BrHCH3CHCH3 + HBrBrCH3CHCH3 + BrBrCH3CH2CH2 + BrCH3CH2CH2 + HBrBrCH3CH2CH2 + BrCH3CH2CH2Br + Br奧林匹克化學(xué)CH3CHCH3 + Br自由基取代反應(yīng)H有機(jī)化學(xué)

16、CH2 CHCH3Cl2500 600CH2 CHCH2Cl + HClCH2CH3+ Br2Brhv或高溫CHCH3+ HBr烯丙位或芐位的鹵代反應(yīng)也屬自由基取代反應(yīng)，且反應(yīng)容易進(jìn)行。奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)2.4 環(huán)烷烴的反應(yīng)有機(jī)化學(xué)1. 加氫+ H2+ H2+ H250 Pt120Pt300PtCH3CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH3奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)2. 與鹵素的反應(yīng)加成反應(yīng)取代反應(yīng)+ Br2+ Br2BrCH2CH2CH2BrBr+ HBr室溫hv或高溫+ Br2+ HBrBrhv或高溫取代反應(yīng)有機(jī)化學(xué)3. 與鹵化氫反應(yīng)+ HBr

17、+ HBrCH3Br(主)CH3CH2CH2BrCH3CH2CHCH3環(huán)丙烷等小環(huán)烷烴具有部分烯烴的性質(zhì)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)2.5 烷烴的構(gòu)象奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)1.乙烷的構(gòu)象構(gòu)象式的表達(dá)方式：Newman 投影式鋸架式傘式HHHHHHHHHHHHHHHHHH有機(jī)化學(xué)重疊式構(gòu)象與交叉式構(gòu)象能量差 12.1 kJmol-1奧林匹克化學(xué)HHHHHHHHHHHH重疊式構(gòu)象交叉式構(gòu)象60OH CH3有機(jī)化學(xué)HHHHHHHCH3CH360OCH3HHHCH3HHHCH3HCH3H2.丁烷的構(gòu)象CH360O60O60OHHCH3HHCH3HCH3HHHCH360O1全重疊式2鄰位交叉式3部分重

18、疊式4對位交叉式5部分重疊式6鄰位交叉式奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)3. 環(huán)己烷的構(gòu)象(1) 椅式構(gòu)象2.51 Aequatorial12axial3456123456有機(jī)化學(xué)兩種椅式構(gòu)象構(gòu)象轉(zhuǎn)換體奧林匹克化學(xué)123456123456奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(2) 船式構(gòu)象12341.83 A6 53241562.27 A構(gòu)象轉(zhuǎn)換體能量差 = 7.6 kJ / mol取代基處于e-鍵的構(gòu)象是優(yōu)勢構(gòu)象奧林匹克化學(xué)CH3有機(jī)化學(xué)(3) 一取代環(huán)己烷的構(gòu)象HCH3H95%5%順式 CH3有機(jī)化學(xué)(4) 二取代環(huán)己烷的構(gòu)象平面式表示法CH3CH3反式 CH3順式反式CH3CH3CH3CH3HCH3CH

19、3奧林匹克化學(xué)HCH3CH3HH構(gòu)象式表示法有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)HCH3CH3HCH3HCH3CH3HHCH3HCH3CH3HHCH3CH3有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)CH3CH3CH3HHCH3HCH3HCH3CH3CH3CH3HHCH3HCH3HCH3HCH3HCH3CH3HCH3HCH3CH3奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(5) 兩個不同取代基的環(huán)己烷衍生物CH(CH3)2HCH(CH3)2CH3HCH3HHHCH(CH3)2HCH(CH3)2HCH3優(yōu)勢構(gòu)象HCH3優(yōu)勢構(gòu)象HCH3HCH3ClHClH優(yōu)勢構(gòu)象有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)三、立體化學(xué)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)1.旋光性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系1.1 手性和手性

20、分子CH3CHCO2HOHOHCHOHCCH3CO2H HO2CH乳酸實物CH3鏡象有機(jī)化學(xué)1.2 對映異構(gòu)體CCO2HCH3HOHCCO2HCH3HHO(S)-(+)-乳酸(R)-(-)-乳酸(+)-乳酸奧林匹克化學(xué)Cl O奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)1.3 分子的對稱性對稱面HFCl HClCH3FClF CH3F對稱中心交替對稱軸有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)2.幾種常見的手性分子有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)構(gòu)型在分子中，任一原子其所連接的基團(tuán)在空間是按照一定位置來排列的。我們把這種按一定位置排列的方式稱為這個原子的構(gòu)型。單鍵的旋轉(zhuǎn)不會引起分子構(gòu)型的改變。2.1 含一個手性碳原子的化合物對映體外消旋體 互為鏡像關(guān)

21、系的旋光異構(gòu)體 一對對映體的等量混合物有機(jī)化學(xué)旋光異構(gòu)體 構(gòu)造相同，構(gòu)型不同的異構(gòu)體CO2HOHHCO2HHOHCH3(R)-(-)-乳酸CH3(S)-()-乳酸對映體1：1 混合 外消旋體奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)Fischer 投影式橫向基團(tuán)位于平面的前方豎向基團(tuán)位于平面的后方奧林匹克化學(xué)HCO2HOHCH3CO2HH C OHCH3CO2HOHHCH3Fischer投影式有機(jī)化學(xué)相對構(gòu)型和絕對構(gòu)型CHOOHHCH2OHD-(+)-甘油醛CHOHHOCH2OHL-()-甘油醛奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)旋光異構(gòu)體的命名 (R,S構(gòu)型表示法)acdb有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)CO2HOHHCO2HH

22、OHCH3(R)-乳酸CH3(S)-乳酸有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)2.2 含兩個手性碳原子的化合物有機(jī)化學(xué)HOCH2CHCHCHOOHOH非對映體對映體對映體(旋光異構(gòu)體)奧林匹克化學(xué)CHOHOHHOHCH2OH(2S,3R)CHOOHHHHOCH2OH(2R,3S)CHOHHHOHOCH2OH(2S,3S)CHOOHOHHHCH2OH(2R,3R)(1) 兩個手性碳原子不同奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(2) 兩個手性碳原子相同或相象HO2CCH CHCO2HOH OH酒石酸CO2HHOHHOHCO2HOHOHHHCO2HOHHHHOCO2H(2R,3R)CO2H(2S,3S)對映體CO2H(2R,3S)內(nèi)

23、消旋體有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)2.3 含手性碳原子的單環(huán)化合物有機(jī)化學(xué)CH3CH3順-1,2-二甲基環(huán)丙烷(1R,2S)-1,2-二甲基環(huán)丙烷內(nèi)消旋SHRHCH3H反-1,2-二甲基環(huán)丙烷(1R,2R)-1,2-二甲基環(huán)丙烷(1S,2S)-1,2-二甲基環(huán)丙烷奧林匹克化學(xué)HSCH3SHRCH3CH3RHCH3奧林匹克化學(xué)CH3CO2H(b) HOCH2ClOH andCH2Cl(a) HCH2ClCH2ClOHHCO2HH and HO CHCH3(c)(d)HOHCH3HOHCH2OHOHCH2OHHCH3HHOandBrHBr HCO2HCO2HHBr and BrCH3 H用系統(tǒng)命名法命名下

24、列化合物：(b)(a)CH3CH3 HHHBrCH3C CH2CH2CHCH(CH3)2CH(CH3)2有機(jī)化學(xué)練習(xí)2下列各對化合物哪些是相同的，哪些是對映體？有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)四、烯烴和炔烴的主要化學(xué)性質(zhì)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué).與HX加成CH 3CH 2CHCH 2 + HBr(CH 3)2CHOAcCHCH 3CH 2CH 3CH 2 + HClHOAcClCH 3CH 3CBr80%CH 3100%反應(yīng)活性：HI HBr HClRC CHHClHgCl2RC CH2ClClRC CH3ClHCl有機(jī)化學(xué).與硫酸的加成CH2CH2 + H2SO4(98%)CH3CH2OSO3HCH3CH2

25、OH + H2SO4H2O(CH3)3COSO3HCH2 + H2SO4(50%)(CH3)3COH + H2SO4(CH3)2CH2O間接水合奧林匹克化學(xué)CHCH + H2OHgSO4H2SO4OHCH2 CHOCH3 C HCH2 CH2 + H2O有機(jī)化學(xué).與水加成H3PO4 /硅藻土300, 70 atmCH3CH2OH直接水合RC CH + H2OOR C CH3奧林匹克化學(xué)HgSO4H2SO4奧林匹克化學(xué)CC+ A BC BA C有機(jī)化學(xué)親電加成反應(yīng)奧林匹克化學(xué)CH3CH CH2H BrCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2BrCCA B +CC有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理A+ BACCB親

26、電試劑碳正離子H +奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué).與鹵素的加成CCl45 CCl40 ClCH2BrCH2(CH3)3CCH CH2 + Cl2(CH3)2CHCH CHCH3 + Br2Br2BrHBrCl(CH3)3CCHBr(CH3)2CHCHBrHHBrCCCH3CH3HHBr2CCl4HBrCH3BrHCH3BrHCH3HBrCH3+有機(jī)化學(xué)5.與次鹵酸加成CH3CH CH2OHCH3CH CH2XXOH(X2 + HO)X = Br, ClCH3CH CH2CH3CHCH2XX XXCH3CH CH2H HOCH3CH CH2XX奧林匹克化學(xué)XOHCH3CH CH2HORCH CH2有機(jī)化

27、學(xué)6.硼氫化氧化反應(yīng)(1) B2H6(2) H2O2 /OHRCH2CH2OHCH3CH CH2 + HBr7.烯烴的自由基加成過氧化物或 hv過氧化物效應(yīng)奧林匹克化學(xué)CH3CH2CH2Br奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué).氧化反應(yīng)HOKMnO4稀, 冷KMnO4 / H+OHC CC O + O C或熱, 濃KMnO4可做為烯烴的鑒別反應(yīng)CH3CH2CH CH2(1) KMnO4(熱, 濃)(2) H+CH3CH2CHO+CH2OKMnO4KMnO4CH3CH2CO2HH2CO3CO2 + H2O(1) KMnO4C C奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(2) OsO4(1) OsO4OH(2) H2OOH(3) R

28、CO3HC CCCORCO3HH2OH or OH環(huán)氧化合物OHC COH有機(jī)化學(xué)臭氧解反應(yīng)C CHRRO3CRRCROOOR 臭氧化 H分解H2O / ZnHRRRO CC O +臭氧解反應(yīng)奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)9.還原反應(yīng)R C C RH2 /Pd 或 Pt, NiRCH2CH2RH2 /Pd-BaSO4-喹啉Lindlar 催化劑Na 或 K, LiNH3 (liq.)C CC CRHRHRHHRCH2 CHCH2CH3 + H2CH3CH2CH2CH3Pd或 Pt, Ni奧林匹克化學(xué)CH2 HCCuCl, NH4ClHClCHCH2CH C乙烯基乙炔CH2 CHACH2 CH

29、An有機(jī)化學(xué)10.聚合反應(yīng)聚合Cl 聚氯乙烯CN 腈綸，人造羊毛A = H 聚乙烯Ph 聚苯乙烯CH3 聚丙烯乙炔的二聚奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)11.炔烴的特性炔氫的反應(yīng)AgC CAg 白CuC CCu 紅CH CNaCH CH + Ag(NH3)+CH CH + Cu(NH3)+NH3(l)CH CH + NaNH2- 33NaNH2NaC CNaCH CNaCH3CH2CH2BrCH CCH2CH2CH3CH3C CCH2CH2CH3(1) NaNH2(2) CH3I奧林匹克化學(xué)OO+20苯有機(jī)化學(xué)12.共軛二烯的特性Diels-Alder反應(yīng)(雙烯合成反應(yīng))OOO有機(jī)化學(xué)練習(xí)3寫出下列各反應(yīng)

30、所需的反應(yīng)試劑、必要的反應(yīng)條件及所屬的反應(yīng)類型(A) CH2 CHCH3(B) CH3CH2Cl(C) CH3CH2OHO(D) CH3CCH3CH2 CHCH2Br + HBrCH3CH2OCH2CH3 + NaClCH2 CH2 + H2OONaCH3 C C CHCH3奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)練習(xí)以乙炔為原料合成下列化合物：丙炔1-丁炔1-戊炔2-丁炔(Z)-2-丁烯(E)-2-己烯有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)五、鹵代烴的主要化學(xué)性質(zhì)有機(jī)化學(xué)1.親核取代反應(yīng)及反應(yīng)機(jī)理R Nu + XC XR X + Nu親核試劑+ CH3 ClCH3 OH + ClHOCH3CH2 OCH3 + BrC

31、H3O + CH3CH2 BrCH3CH2CH2I + Cl奧林匹克化學(xué)I + CH3CH2CH2 Cl有機(jī)化學(xué)親核試劑親核試劑可以是各種負(fù)離子或含未公用電子對的中性分子：HOCH3OHSCH3SCN ICH3NHH2OCH3OH CH3SH CH3NH2RO OH RCO2 ROH H2OOH H2ORO ROH試劑的親核性：SH OH ,RSH ROHI Br Cl F奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)OOCH3BrNaINaOHNaCNCH3ICH3OHCH3CNCH3O C CH3CH3NH3BrCH3SHCH3C C CH3NaO C CH3NH3NaSHNaC C CH3有機(jī)化學(xué)乙烯

32、型鹵代烴和一般芳香鹵代烴很難發(fā)生親核取代反應(yīng)：C CClHRRCl不反應(yīng)不反應(yīng)Nu乙烯型鹵代烴Nu芳香鹵代烴奧林匹克化學(xué)AgNO3 2 3 min.有機(jī)化學(xué)鹵代烴與硝酸銀的反應(yīng)可用于鹵代烴的鑒別：R XAgNO3EtOHCH2ClR ONO2 + AgX室溫加熱CH2 CHCH2Cl(CH3)3CCl(CH3)2CHClCH3CH2CH2ClCH2 CHClClEtOH立即AgClAgClXXAgClX奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)2.消除反應(yīng)及反應(yīng)機(jī)理RCH2CH2 XRCH2CH XKOH, EtOHKOH, EtOHRCH CH2 HXRC CH 2 HXX反應(yīng)活性：R3CX R2CHX RCH2

33、X奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)Br有機(jī)化學(xué)CH3CH2 CH CH3 KOH, EtOH CH3CH CHCH381%+BrCH3CH2 CCH3 KOH, EtOH CH3CH C(CH3)2CH3CH2C CH271%29%CH3CH2CH CH219%CH3CH3+Zaitsev (Saytzeff) 規(guī)律:一般情況下的消除反應(yīng)以雙鍵上取代基多的烯烴為主要產(chǎn)物。有機(jī)化學(xué)C2H5O Na + CH3CH2BrC2H5OH55CC2H5OCH2CH3 + CH2 CH2(90%) (10%)C2H5O Na + CH3CHCH3BrC2H5OH55CCHCH3(79%)CH3CHCH3 + CH

34、2OC2H5(21%)BrC2H5OH25C+ CH2CH3C2H5O Na + CH3CCH3C2H5OH55CCH3CH3CCH3OC2H5(9%)CH3CCH3(91%)CH3CH2 CCH3 + C2H5OH(100%)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)CH2CH3O Na + CH3(CH2)15CH2CH2 BrCH3OH65CCH3(CH2)15CH2CH2 OCH3 + CH3(CH2)15CH2(99%)(1%)CH3CH3C O + CH3(CH2)15CH2CH2 BrCH3(CH3)3COH40CCH2CH3(CH2)15CH2CH2 OC(CH3)3(15%)+ CH3

35、(CH2)15CH2(85%)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)3.與金屬的反應(yīng)RX + Mg無水乙醚RMgX Grignard 試劑Et2O無水RC OMgXRMgX +H2OHC ORC OHGrignard 試劑的反應(yīng)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)練習(xí)如何由1-溴丙烷及必要的試劑制備下列化合物：(1) CH3CH2CH2OH(2) CH3CH2CH2OCH2CH3(3) CH3CH2CH2I(4) CH3CH2CH2SCH3(5) CH3CH2CH2SH(6) CH3CO2CH2CH2CH3(7) CH3CH2CH2CN有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)六、芳香烴有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)（一）苯及其衍生物的命名奧林匹克化學(xué)有機(jī)化

36、學(xué)1.苯環(huán)作為母體當(dāng)環(huán)上取代基為X，NO2，NO，OR或簡單烷基時Cl氯苯NO2硝基苯NO亞硝基苯CH3甲苯奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)2.苯環(huán)與官能團(tuán)構(gòu)成新母體當(dāng)環(huán)上帶有OH，NH2時OH苯酚NH2苯胺有機(jī)化學(xué)3.苯環(huán)作為取代基命名CHOCO2HSO3H奧林匹克化學(xué)苯甲醛苯甲酸苯磺酸CO2H, SO3H, CN, CHO與苯環(huán)相連時；帶較長烷基(C6)或取代基較復(fù)雜時；分子中有多個苯環(huán)，以任一苯環(huán)為母體命名都有困難時；取代基上帶官能團(tuán)時。CH3有機(jī)化學(xué)2-苯基庚烷CH3CH(CH2)4CH3 CH3CH2CH CHCH32-甲基-3-苯基戊烷CH2(CH2)5CH31-苯基庚烷CH CH2苯乙烯CH

37、2CH21,2-二苯基乙烷CH三苯基甲烷CH2CH2OH2-苯基乙醇奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)COOHCOXCNCHOC OOHRNH2 ORSO3H COORCONH2有機(jī)化學(xué)當(dāng)分子中含有2個以上官能團(tuán)和取代基時，按下列順序確定主官能團(tuán)：有機(jī)化學(xué)4. 二取代苯的命名2個取代基非母體官能團(tuán)(1,2- 鄰-；1,3- 間-；1,4- 對-)多取代苯(確定主官能團(tuán)，按最低系列原則編號)CH3CH3CH3CH3CH3CH31,2-二甲苯鄰-二甲苯1,3-二甲苯間-二甲苯1,4-二甲苯對-二甲苯奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)奧林匹克化學(xué)（二）芳香烴的主要化學(xué)性質(zhì)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)1.親電取代反應(yīng)(1)硝化反應(yīng)N

38、O2濃HNO3濃H2SO450 55 H2O98硝基苯有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理HO-NO2 + H2SO4H2ONO2 + HSO4H2ONO2 + H2SO4H3O + NO2 + HSO4H+ NO2絡(luò)合物奧林匹克化學(xué)NO2HNO2奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(2)磺化反應(yīng)25SO3H苯磺酸+ H2SO4-SO3濃H2SO4+75SO3H奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理SO3HOS OO+SO3HSO3HH+奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)(3)鹵化反應(yīng)+ X2X+ HX反應(yīng)活性：F2 Cl2 Br2 I2+ Br2+ Cl2BrCl+ HBr80%+ HCl86%FeX3或 FeFeBr3或 FeFeCl3或 Fe奧林

39、匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理Br2 + Fe+ FeBr3FeBr3BrBrBr FeBr3BrFeBr3Br + Br+ BrHFeBr3BrHBrBr+ HBr+ CH3CH2BrCH2CH3+ HBr奧林匹克化學(xué)AlCl3有機(jī)化學(xué)(4) FriedelCrafts反應(yīng)(A) 烷基化反應(yīng)奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理CH2CH3HCH3CH2Cl + AlCl3CH3CH2 AlCl4+ CH3CH2 AlCl4HCH2CH3有機(jī)化學(xué)凡能形成碳正離子中間體的試劑也能作為烷基化試劑：+ CH3CH2OH+ CH2 CH2CH2CH3+ H2OCH2CH3H2SO4AlCl3HCl95CH(CH3)

40、2C(CH3)3+ CH3CH CH2CH3+ CH3C CH2AlCl3HCl95H2SO4(CH3)3COH奧林匹克化學(xué)奧林匹克化學(xué)AlCl3有機(jī)化學(xué)(B) ?；磻?yīng)OC R+ HClO+ R C Cl(RCO)2OCH2RClemmenson 還原Zn(Hg)HCl奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理OR C Cl + AlCl3O+ AlCl4O+ R CR COOC RH+C RHCH3CH2CH2Cl + AlCl3CH3CHCH2CH3CHCH3奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)FriedelCrafts 反應(yīng)的限制1. 烷基化反應(yīng)可能發(fā)生重排：H奧林匹克化學(xué)NH2AlCl3Cl3Al NH2NO2

41、N(CH3)3CO2HC RCF3SO3HNH2有機(jī)化學(xué)2. 當(dāng)存在強吸電子基團(tuán)或NH2, NHR, NR2時，難于發(fā)生反應(yīng)。GO有機(jī)化學(xué)3. 乙烯型或芳香鹵代烴不能作為烷基化試劑+或 CH2Cl AlCl3CHCl不反應(yīng)4. 烷基化易發(fā)生多取代+ CH3ClCH3CH3CH3+AlCl3CH3CH3奧林匹克化學(xué)+有機(jī)化學(xué)親電取代反應(yīng)機(jī)理+ E NuEHE( 絡(luò)合物)奧林匹克化學(xué)H有機(jī)化學(xué)2.加成與還原反應(yīng)+ 3Cl2hvClClClClClCl(1)與氯氣加成+ 3H2六氯化苯 “ 六六六”Ni 或 Pd, Pt180 250 , P奧林匹克化學(xué)(2)加氫+ O2O順丁烯二酸酐奧林匹克化學(xué)O

42、 + CO2 + H2OV2O5400 500 有機(jī)化學(xué)3.氧化反應(yīng)(1) 苯環(huán)的氧化 KMnO4 或 K2Cr2O7 / H+O有機(jī)化學(xué)(2)側(cè)鏈氧化CH3CH2CH3CH(CH3)2奧林匹克化學(xué)CO2HKMnO4奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)4. 苯環(huán)上親電取代的定位規(guī)律定位效應(yīng)：取代基進(jìn)入的位置受原有取代基的影響+ EZZZZEEE鄰位取代 對位取代 間位取代+Z鄰(%)對(%)間(%)OH40601Me58384Cl30691NO26193CN17281奧林匹克化學(xué)有機(jī)化學(xué)兩類定位基團(tuán)(1)第一類定位基(鄰對位定位基)(2) 第二類定位基(間位定位基)NHRRORNR2OCORNHCORNH2C6H5OHXNR3NO2CCl3CNCO2RSO3HCHOCORCONH2有機(jī)化學(xué)I類定位基團(tuán)一般起活化作用；II類定位基團(tuán)一般起鈍化作用。奧林匹克化學(xué)IIII 類定位基II 類定位基有機(jī)化學(xué)NO2+ Br2FeNO2BrI類定位基團(tuán)一般起活化作用；II類定位基團(tuán)一般起鈍化作用。奧林匹克化學(xué)BrHNO3H2SO4BrNO2BrNO2+有機(jī)化學(xué)二取代苯的定位CH3NO2CH3NO2NO2CH3ClCH3ClCH3Cl奧林匹克化學(xué)Cl+HNO3H2SO4Cl2 ClFeCl3有機(jī)化學(xué)CH3NH2CO2HNO2CH3