1、1第二章第二章 天然產(chǎn)物化學(xué)成分簡介天然產(chǎn)物化學(xué)成分簡介 2一、生物堿概述一、生物堿概述 含義含義: 指天然產(chǎn)的一類指天然產(chǎn)的一類含氮含氮的有機(jī)化合物；的有機(jī)化合物； 多數(shù)具有多數(shù)具有堿性堿性且能和酸結(jié)合成鹽；且能和酸結(jié)合成鹽； 大部分為雜環(huán)化合物且大部分為雜環(huán)化合物且氮原子在雜環(huán)內(nèi)氮原子在雜環(huán)內(nèi)； 多數(shù)有較強(qiáng)的生理活性。多數(shù)有較強(qiáng)的生理活性。 34一、生物堿概述一、生物堿概述 性狀性狀: 多為無色或白色，少數(shù)有顏色多為無色或白色，少數(shù)有顏色. .如小檗堿、蛇根堿等如小檗堿、蛇根堿等 多為結(jié)晶固體，少數(shù)為非晶形粉末（烏頭原堿）、個(gè)別為液體（多多為結(jié)晶固體，少數(shù)為非晶形粉末（烏頭原堿）、個(gè)別為液

2、體（多不含氧，若含氧則多為酯鍵）不含氧，若含氧則多為酯鍵） （煙堿、毒芹堿、檳榔堿）（煙堿、毒芹堿、檳榔堿） 大多有苦味，少數(shù)具甜味（甜菜堿）；多無揮發(fā)性，少數(shù)具揮發(fā)性大多有苦味，少數(shù)具甜味（甜菜堿）；多無揮發(fā)性，少數(shù)具揮發(fā)性 具環(huán)狀結(jié)構(gòu)，難溶于水，與酸可以形成鹽具環(huán)狀結(jié)構(gòu)，難溶于水，與酸可以形成鹽 大多有旋光，且多呈左旋性，多數(shù)左旋體呈顯著生理活性；某些生大多有旋光，且多呈左旋性，多數(shù)左旋體呈顯著生理活性；某些生物堿條件改變產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。物堿條件改變產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。51按植物來源分類: 黃連生物堿、苦參生物堿 2按化學(xué)結(jié)構(gòu)類型分類: 喹啉類生物堿、 吲哚類生物堿等 3按生源和化學(xué)結(jié)構(gòu)結(jié)合分類.

3、一、生物堿概述一、生物堿概述 分類分類:6NOC H3NC H371. 鳥氨酸系生物堿 （1）吡咯類：水蘇堿（益母草）NHNCOOCH3CH3四氫吡咯 紅古豆堿紅古豆堿水蘇堿水蘇堿 8（2）托品烷類生物堿：9（2）托品烷類生物堿：莨菪堿（洋金花）莨菪堿（洋金花） ORNCH3CH3HOHCH3CH2OCOC=CHCH3簡單吡咯烷類 ( 紅古豆堿)吡咯烷類生物堿NCH2COCH2CH3NNHH 吡咯里西啶類 ( 大葉千里光堿)莨菪烷類生物堿NHCH3OCOCHCH2OH莨菪堿( 莨菪醇)NHCH3OCO古柯堿( 偽莨菪醇)COOCH3H阿托品10（2）托品烷類生物堿：阿托品11（3）吡咯里西丁類

4、生物堿：大葉千里光堿（千里光屬）大葉千里光堿（千里光屬）12（3）吡咯里西丁類生物堿：大葉千里光堿（千里光屬）大葉千里光堿（千里光屬）CH3H OHCH3CH2OCOC=CHCH3簡 單 吡 咯 烷 類 ( 紅 古 豆 堿 )吡 咯 烷 類 生 物 堿NCH2COCH2CH3NNHH 吡 咯 里 西 啶 類 ( 大 葉 千 里 光 堿 )莨 菪 烷 類 生 物 堿NHCH3OCOCHCH2OH莨 菪 堿 ( 莨 菪 醇 )NHCH3OCO古 柯 堿 ( 偽 莨 菪 醇 )COOCH3H13 2 . 賴氨酸系生物堿NHOONO哌啶哌啶（六氫吡啶（六氫吡啶 ） 胡椒堿胡椒堿（1）哌啶類：胡椒堿（胡

5、椒）、檳榔堿、檳榔次堿（檳榔）胡椒堿（胡椒）、檳榔堿、檳榔次堿（檳榔）NCOOCH3CH3檳榔堿檳榔堿14（2）喹諾里西丁類NNNHONNONNOO喹諾里西啶金雀花堿苦參堿氧化苦參堿15（3）吲哚里西丁類哌啶和吡啶類 (毒藜堿)哌啶類生物堿 吲哚里西啶類 (娃兒藤定堿)喹啉類生物堿OCHOH金雞寧OHCH=CH2NNHNH3COHOOCH3NN 喹喏里西啶類 (苦參堿)NNCH2CH2NOOH一葉一葉萩萩堿堿 16171819哌勞亭哌勞亭薩蘇啉薩蘇啉2021厚樸堿厚樸堿罌粟堿罌粟堿去甲烏頭堿去甲烏頭堿222324NM e阿 樸 菲嗎啡嗎啡 2526 與小檗堿和原小檗堿的區(qū)別是與小檗堿和原小檗堿

6、的區(qū)別是C-N鍵裂鍵裂解成三環(huán)體系，且多具解成三環(huán)體系，且多具14-酮基。酮基。 27282930N吲 哚NoImage313233OOO HO HO HO H34吲哚類生物堿COOH單吲哚類 (靛青甙)OCH3HHCONHCHCH2OHCH3O-B-D-gluH3COOCOH3CONH色胺吲哚類 (相思豆堿)NHNHCH3NNH半萜吲哚類 (麥角新堿)單萜吲哚類 (鉤藤堿)NHNHNHNOHNNOHCOOCH3CHOH3COOC二聚吲哚類 (長春新堿)3536吲哚類生物堿COOH單吲哚類 (靛青甙)OCH3HHCONHCHCH2OHCH3O-B-D-gluH3COOCOH3CONH色胺吲哚類

7、 (相思豆堿)NHNHCH3NNH半萜吲哚類 (麥角新堿)單萜吲哚類 (鉤藤堿)NHNHNHNOHNNOHCOOCH3CHOH3COOC二聚吲哚類 (長春新堿)37O OH HO OO OC CH H2 2O OH H252627變變形形螺螺甾甾烷烷醇醇38396萜類生物堿單萜類生物堿：龍膽堿（龍膽科）倍半萜類生物堿：石斛堿（石斛）二萜類生物堿：烏頭堿（烏頭、附子）三萜類生物堿：少萜類生物堿H3CO 單萜類 ( 龍膽堿)OCH3OH3COOCH3OH倍半萜類 ( 石斛堿)HOOH5C2NONCH3CH3CH3H3CONOOCCH3OOCC6H5 二萜類( 烏頭堿)有機(jī)胺類生物堿CCHCH3HO

8、HNHCH3麻黃堿OH3COH3COH3COH3CONHCOCH3秋水仙堿407甾體類生物堿 414243常見氮雜環(huán)類生物堿基本母核類型：NHNNHNNNHNH吡咯吡咯 四氫吡咯四氫吡咯 咪唑咪唑 吡咯里西啶吡咯里西啶 吲哚里西啶吲哚里西啶 吲哚吲哚 44NNNNHHC H3NNNNNHNN蒎啶蒎啶 吡啶吡啶 吡嗪吡嗪 莨菪烷莨菪烷 喹喏里西啶喹喏里西啶 嘌呤類嘌呤類 45NONNN噻嗪類噻嗪類 丫啶酮類丫啶酮類 喹啉喹啉 異喹啉異喹啉 46NC H3NNOO R3R1R2OO嗎啡烷類嗎啡烷類 芐基異喹啉芐基異喹啉 原小檗堿型原小檗堿型 小檗堿型小檗堿型 47一、生物堿概述一、生物堿概述 分布

9、分布: 多數(shù)以鹽的形式存在（以有機(jī)酸鹽為主，少數(shù)為多數(shù)以鹽的形式存在（以有機(jī)酸鹽為主，少數(shù)為 無機(jī)酸鹽）；無機(jī)酸鹽）； 少數(shù)以游離形式存在少數(shù)以游離形式存在 其他尚有以酯、苷及其他尚有以酯、苷及NONO化合物的形式存在化合物的形式存在48麻麻 黃黃49防防 己己 50洋金花洋金花 51黃連黃連 52苦參苦參 53延胡索延胡索 54烏烏 頭頭55NOCH3H OH O嗎 啡 (鎮(zhèn) 痛 )NOCH3H O可 待 因 (止 咳 )H3CON+OOOCH3OCH3OH- 小 檗 堿 (抗 菌 消 炎 )NHCH3OCOCHCH2OH莨 菪 堿 (解 痙 )馬錢子馬錢子 56二、黃酮類化合物二、黃酮類化

10、合物 含義含義: 經(jīng)典概念經(jīng)典概念是指基本母核為是指基本母核為2-2-苯基色原酮的一系列化合物。苯基色原酮的一系列化合物。 現(xiàn)泛指現(xiàn)泛指兩個(gè)苯環(huán)（兩個(gè)苯環(huán)（A A環(huán)與環(huán)與B B環(huán)）通過三個(gè)碳原子相互連接環(huán)）通過三個(gè)碳原子相互連接 而成的一系列化合物。其基本骨架為而成的一系列化合物。其基本骨架為C6-C3-C6C6-C3-C6。12345678OOABC2345612 2苯基色原酮苯基色原酮57二、黃酮類化合物二、黃酮類化合物 分類依據(jù)分類依據(jù):黃酮類化合物黃酮類化合物A A環(huán)和環(huán)和B B環(huán)中間的三碳鏈的氧化程度；環(huán)中間的三碳鏈的氧化程度；三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；3 3位

11、是否有羥基取代以及位是否有羥基取代以及B B環(huán)（苯基）連接的位置（環(huán)（苯基）連接的位置（2 2位位或或3 3位）；位）；12345678OOABC23456158二、黃酮類化合物二、黃酮類化合物 分類分類: 1 1 黃酮和黃酮醇黃酮和黃酮醇 2 2 二氫黃酮和二氫黃酮醇二氫黃酮和二氫黃酮醇 3 3 異黃酮和二氫異黃酮異黃酮和二氫異黃酮 4 4 查耳酮和二氫查耳酮類查耳酮和二氫查耳酮類 5 5 花色素和黃烷醇類花色素和黃烷醇類 6 6 橙酮類橙酮類 7 7 其他黃酮類其他黃酮類59一、黃酮和黃酮醇類OOOHOHOHOHOHR=H R=H 黃酮黃酮 R=OH R=OH 黃酮醇黃酮醇 這里的黃酮黃酮

12、指的是狹義的黃酮，以2苯基色原酮為基本母核.3-位無含氧取代。天然黃酮A環(huán)的5,7位幾乎同時(shí)含有-OH，而B環(huán)常在4位有-OH和-OCH3 ，3位有時(shí)也有-OH和-OCH3 黃酮醇黃酮醇類是在黃酮基本母核的3 3位上連有-OH或其它含氧基團(tuán)。12345678OOABC23456160一、黃酮和黃酮醇類OOOHOHOHOHOHR=H R=H 黃酮黃酮 R=OH R=OH 黃酮醇黃酮醇 此類化合物數(shù)量最多，尤其是黃酮醇。如芫花中的芹菜素、金銀花中的木犀草素屬于黃酮類；銀杏中的山奈素和槲皮素屬于黃酮醇類。61 芹菜素芹菜素 木犀草素木犀草素 山奈素山奈素 槲皮素槲皮素 OOOHOHHOOOOHOHO

13、HOHOH-OR R=蕓香糖，蘆丁 62二、二氫黃酮和二氫黃酮類R=H R=H 二氫黃酮二氫黃酮 R=OH R=OH 二氫黃酮醇二氫黃酮醇 與黃酮和黃酮醇相比，其結(jié)構(gòu)中C環(huán)C2-C3位雙鍵被氫化飽和，他們在植物體內(nèi)常與相應(yīng)的黃酮和黃酮醇共存。如甘草中的甘草素、橙皮中的橙皮苷均屬于二氫黃酮類。滿山紅中的二氫槲皮素、桑枝中的二氫桑色素均屬于二氫黃酮醇類，并和相應(yīng)的黃酮醇類共存。 OOOHOHOHOHHO63 甘草素 橙皮苷 二氫槲皮素 二氫桑色素OOOCH3OHOHOOOHOHOHCH2OOHOHOHCH3OOOOHOHOOOHOHOHOH6465三、異黃酮和二氫異黃酮 異黃酮類為具有3苯基色原酮

14、基本骨架的化合物，與黃酮相比其B環(huán)位置連接不同。如葛根中的葛根素、大豆苷及大豆素均為異黃酮。 二氫異黃酮類可看作是異黃酮類C2和C3雙鍵被還原成單鍵的一類化合物.OOO HOH+O H-1 2 3 4 5 6 123456大豆素 R1=R2=R3=H大豆苷 R1=R3=H R2=glc葛根素 R2=R3=H R1=glc66三、異黃酮和二氫異黃酮O R1R2OH3C OO R4R3OH3C O67三、異黃酮和二氫異黃酮68三、異黃酮和二氫異黃酮69四、查耳酮和二氫查耳酮類 查耳酮的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是C環(huán)未成環(huán)，可以看作是二氫黃酮在堿性條件下C環(huán)1,2位鍵斷裂生成的開環(huán)衍生物。兩者互為同分異構(gòu)體，常

15、在植物體內(nèi)共存。同時(shí)兩者的轉(zhuǎn)變伴隨著顏色的變化。OO HOH OH OOg l cO HO HOH OH OOg l cOO HOOH OOg l c異構(gòu)化氧化酶S O2在酸的作用下，查爾酮可轉(zhuǎn)化為無色的二氫黃酮，堿化后又轉(zhuǎn)化為深黃色的查爾酮 70 中藥紅花中的紅花苷為查耳酮類。紅花在開花初期時(shí)，花中主要成分為無色的新紅花苷（二氫黃酮類）及微量紅花苷，故花冠是淡黃色；開花中期花中主要成分為黃色的紅花苷，故花冠為深黃色；開花后期則變成紅色的醌式紅花苷，故花冠為紅色。 OH OO HO HR2R1O H+紅花苷71四、查耳酮和二氫查耳酮類72五、花色素和黃烷醇類 73五、花色素和黃烷醇類 花色素類

16、是一類以離子形式存在的色原烯的衍生物。廣泛存在于植物的花、果、葉、莖等部位，是形成植物藍(lán)、紅、紫色等顏色的色素。由于花色素多以苷的形式存在，故又稱花色苷。如矢車菊素、飛燕草素、天竺葵素及他們所組成的苷等屬于此類。 飛燕草素R1=R2=OH 矢車菊素R1=OH R2=H 天竺葵素R1=R2=HOHOOHHOHHOHOH74 黃烷醇類生源上是由二氫黃酮醇類還原而來，可看成是脫去C4位羰基氧原子后的二氫黃酮醇類化合物。根據(jù)C環(huán)上的3,4位存在-OH情況分為黃烷-3-醇和黃烷-3，4-二醇。黃烷-3-醇類或 兒茶素類黃烷-3，4-二醇類或 無色花色素類75黃烷-3-醇在植物界分布很廣，主要存在于含鞣質(zhì)

17、的木本植物中，如兒茶素為中藥兒茶的主要成分：有四個(gè)光學(xué)異構(gòu)體，在植物中主要有2個(gè)異構(gòu)體，為兒茶素和表兒茶素。兒茶素為中藥兒茶的有效成分，具有一定的抗癌活性。 （+）兒茶素 （-）表兒茶素 OHOOHHOHOHOHH76黃烷-3，4-二醇類這類化合物在植物界分布很廣，在含鞣質(zhì)的木本植物和蕨類植物中更為多見，如:無色矢車菊素。77六、橙酮類78六、橙酮類79七、雙苯吡酮類80七、雙苯吡酮類81八、高異黃酮 其它還包括雙黃酮、黃酮木脂類、生物堿黃酮等。8283 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì)1 1、形態(tài)：、形態(tài)：多為晶狀固體，少數(shù)為無定形粉末多為晶狀固體，少數(shù)為無定形粉末( (如：黃酮

18、苷）如：黃酮苷）2 2、顏色：、顏色：多為黃色多為黃色, ,所呈顏色主要與分子中是否在交叉共軛體系有關(guān)。所呈顏色主要與分子中是否在交叉共軛體系有關(guān)。3 3、存在形式、存在形式: :植物體內(nèi)的黃酮除少數(shù)以游離狀態(tài)存在外，大多數(shù)與糖結(jié)合成苷，植物體內(nèi)的黃酮除少數(shù)以游離狀態(tài)存在外，大多數(shù)與糖結(jié)合成苷，且多為氧苷，只有少數(shù)為碳苷。且多為氧苷，只有少數(shù)為碳苷。4 4、溶解性、溶解性: :一般游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚一般游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中。黃酮苷因?yàn)橐胩?，水溶性比相?yīng)苷元大。一等有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中。黃酮苷因

19、為引入糖，水溶性比相應(yīng)苷元大。一般易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑中，糖鏈越長，則水中溶解度越大。般易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑中，糖鏈越長，則水中溶解度越大。5 5、酸堿性：、酸堿性：分子中具酚羥基，具酸性。分子中具酚羥基，具酸性。1-1-位氧原子，有未共用的電子對，能接位氧原子，有未共用的電子對，能接受強(qiáng)酸電離出的質(zhì)子，顯堿性。受強(qiáng)酸電離出的質(zhì)子，顯堿性。84二、黃酮類化合物二、黃酮類化合物 生物活性生物活性:85二、黃酮類化合物二、黃酮類化合物 86二、黃酮類化合物二、黃酮類化合物 生物活性生物活性:87二、黃酮類化合物二、黃酮類化合物 生物活性生物活性:88二、黃酮類化合物二、黃酮

20、類化合物 生物活性生物活性:89二、黃酮類化合物二、黃酮類化合物 生物活性生物活性:90二、黃酮類化合物二、黃酮類化合物 生物活性生物活性:91二、黃酮類化合物二、黃酮類化合物 生物活性生物活性:C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H292 1. 結(jié)構(gòu)及含義結(jié)構(gòu)及含義 凡是以異戊二烯或異戊烷為基本單位，以頭頭尾相接尾相接的方式而結(jié)合的化合物，通式為(C5H8)n。 結(jié)構(gòu)中異戊二烯的結(jié)合方式有頭頭-頭頭、尾尾-尾相接尾相接，前體物是“甲戊二羥酸” 。三、萜類化合物和揮發(fā)油三、萜類化合物和揮發(fā)油 萜類萜類C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H293三、萜

21、類化合物和揮發(fā)油三、萜類化合物和揮發(fā)油 萜類化合物是一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架具有二個(gè)或二個(gè)以上異戊二烯單位結(jié)構(gòu)特征的化合物。 開鏈萜烯分子式具有（）n通式。HCH2OH頭 尾 頭 尾 羅勒烯 C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H294倍半萜 15 3 揮發(fā)油單萜 10 2 揮發(fā)油半萜 5 n=1 植物葉二、萜類的結(jié)構(gòu)分類萜類化合物的分類及分布二萜 20 4 樹脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜 25 5 海綿、植物病菌三萜 30 6 皂苷、樹脂、植物乳汁四萜 40 8 植物胡蘿卜素多聚萜 7.5103至3105 (C5H8)n 橡膠、硬橡膠分 類 碳數(shù) (C5H8)n

22、 存 在C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H295OOOHCH2OHHOH穿心蓮內(nèi)酯OC O O R1HHO R2甜 菊 苷甜 菊 苷 A甜 菊 苷 D甜 菊 苷 ER1R2G lcG lcG lc G lcG lcG lc G lcG lcG lc G lcG lcG lc G lcG lc G lcG lc212 1312121312121OHO HOH原 人 參 二 醇R1 01 31 7mentholsantoninmyrceneprotopanaxadiol96單萜（monoterpenoids）的基本碳架由基本碳架由1010個(gè)碳原子構(gòu)成個(gè)碳原子構(gòu)成，即2個(gè)異

23、戊二烯單位，多是揮發(fā)油的組成成分（多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品及化妝品工業(yè)的重要原料。 97香葉醇也叫牻牛兒醇，玫瑰油、香葉天竺葵油中均含有此成分，與香橙醇互為幾何異構(gòu)體與香橙醇互為幾何異構(gòu)體.都都是香料工業(yè)中不可缺少的原料牻牛兒醇牻牛兒醇 香橙醇香橙醇 CH2OHHOOOOOOO HR 3R 2OR 1HH- O H- O H- O H- O H- O H- O H- O H- O H- O H- O HHHH HH銀 杏 內(nèi) 酯 A銀 杏 內(nèi) 酯 B銀 杏 內(nèi) 酯 C銀 杏 內(nèi) 酯 M銀 杏 內(nèi) 酯 JR 1R 2R 3具有似玫瑰的香氣！C H2CC HC H3C H2C HC

24、C HC H3C H298環(huán)狀倍半萜合 成OOMeHHMeOHOMeO雙 氫 青 蒿 素dihydroqinghaosu甲基化糖 -OHOH13OOR123689101214161720212223C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H299 環(huán)狀二萜存在于植物中環(huán)狀二萜類，較重要的有：OR 1HOOR 2R 3O HOO11 01 271 81 9雷 公 藤 甲 素雷 公 藤 乙 素雷 公 藤 內(nèi) 酯1 6 - 羥 基 雷 公 藤 內(nèi) 酯 醇R1R2R3HHHHH HC H3C H3C H3O HO HC H2O H屬雙環(huán)二萜類化合物具有抗炎作用但水溶性不好，為增強(qiáng)穿心

25、蓮內(nèi)酯水溶性，將其制備成衍生物：C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H2100 環(huán)狀二萜銀杏內(nèi)酯屬雙環(huán)二萜類。作為拮抗血小板活化因子，用于治療因血小板活化因子引起的種種休克狀障礙OH薄荷醇C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H2101 環(huán)狀二萜雷公藤根中二萜類成分HOCH3COOOHHOCOCH3HOOCOOOHCOCHOHCHNHCO紫杉醇（t a x o l )1234567891 0植物中含百萬分之二屬三環(huán)二萜類。具抗癌活性C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H2102 環(huán)狀二萜紫杉醇（taxol）：又稱紅豆杉醇(屬三環(huán)二

26、萜類) 1992年底美國FDA批準(zhǔn)上市，臨床用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效較好OOO山道年C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H2103 環(huán)狀二萜 甜菊苷（stevioside）：存在于甜菊葉中。總甜菊苷含量約6%，甜度約為蔗糖的300倍。OOCOOHOHOHHOHOHOHCOOHOOCOOHHOH104 甘草次酸甘草次酸（五環(huán)三萜）（五環(huán)三萜）免役調(diào)節(jié)免役調(diào)節(jié)OOOOOO丹參酮丹參酮IIIIA A丹參酮丹參酮I IABCD1234689105711121314151617冠心病藥物冠心病藥物C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H2105三、萜類化

27、合物的理化性質(zhì)（一）物理性質(zhì) 1.性狀 （1）形態(tài)： 二萜和二倍半萜多為結(jié)晶性固體。 （2）味：多具苦味 （萜類又稱苦味素） （3）旋光和折光性 多具有不對稱碳原子，且多有異構(gòu)體。C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H2106三、萜類化合物的理化性質(zhì)（一）物理性質(zhì) 2.溶解度 萜類親脂性強(qiáng)易溶醇及脂溶性有機(jī)溶劑 難溶水 具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類溶于堿水，酸化析出 （用于分離純化） 萜類對高熱熱、光光和酸堿酸堿較為敏感，或氧化，或重排，引起結(jié)構(gòu)改變。C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H2107 一、一、 含義含義 揮發(fā)油也稱精油，是存在于植物體內(nèi)的一類具揮發(fā)

28、油也稱精油，是存在于植物體內(nèi)的一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。揮發(fā)油大多具有芳香嗅味，并具有多方面較液體。揮發(fā)油大多具有芳香嗅味，并具有多方面較強(qiáng)的生物活性。強(qiáng)的生物活性。 三、萜類化合物和揮發(fā)油三、萜類化合物和揮發(fā)油 揮發(fā)油揮發(fā)油C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H2108二、揮發(fā)油的化學(xué)組成1 1、萜類化合物、萜類化合物2 2、芳香族化合物、芳香族化合物3 3、脂肪族化合物、脂肪族化合物4 4、其他類化合物、其他類化合物 C H2CC HC H3C H2C HCC HC H3C H2109三、理化性

29、質(zhì) 常溫下?lián)]發(fā)油大多為無色或淡黃色的透明液體，常溫下?lián)]發(fā)油大多為無色或淡黃色的透明液體，多具濃烈的特異性嗅味（其嗅味常是其品質(zhì)優(yōu)劣的多具濃烈的特異性嗅味（其嗅味常是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志），有辛辣灼燒感。少數(shù)揮發(fā)油具有其他重要標(biāo)志），有辛辣灼燒感。少數(shù)揮發(fā)油具有其他顏色，如顏色，如薁薁類多顯藍(lán)色，佛手油顯綠色，桂皮油顯類多顯藍(lán)色，佛手油顯綠色，桂皮油顯紅棕色。紅棕色。110四、甾體化合物四、甾體化合物 含義含義: 以環(huán)戊烷并多氫菲為甾體母核的一類化合物。以環(huán)戊烷并多氫菲為甾體母核的一類化合物。- 月桂烯OOM eHHM eOOM eO青 蒿 素q in g h a o s u( 難 溶 水 及

30、油 中 )111四、甾體化合物四、甾體化合物 分類分類: 據(jù)據(jù)C17C17位取代基結(jié)構(gòu)的不同進(jìn)行分類：位取代基結(jié)構(gòu)的不同進(jìn)行分類： 甾體化合物甾體化合物 C C1717側(cè)鏈側(cè)鏈C C2121甾類甾類羥甲基衍生物羥甲基衍生物強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷不飽和內(nèi)酯環(huán)不飽和內(nèi)酯環(huán)甾體皂苷甾體皂苷含氧螺雜環(huán)含氧螺雜環(huán)植物甾醇植物甾醇脂肪烴脂肪烴昆蟲變態(tài)激素昆蟲變態(tài)激素脂肪烴脂肪烴膽酸類膽酸類戊酸戊酸112一）一） 強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷 強(qiáng)心苷是存在于植物中具強(qiáng)心作用的甾體苷類強(qiáng)心苷是存在于植物中具強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物，是由強(qiáng)心苷元與糖縮合的一類苷?；衔?，是由強(qiáng)心苷元與糖縮合的一類苷。OO2021222324糖-OHOH

31、13R1236891012141617CH2CH2113 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類1、苷元的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、苷元的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（1）甾核：甾核：A/B A/B 、C/DC/D多順式；多順式；B/CB/C反式反式 （2 2）取代：）取代：C C1010-CH-CH3 3、-CH-CH2 2OHOH、-CHO-CHO C C1313-CH-CH3 3 ；C C1414-OH -OH -構(gòu)型構(gòu)型 C17-C17-不飽和內(nèi)酯環(huán)不飽和內(nèi)酯環(huán) C3-C3-羥基（羥基（-構(gòu)型）與糖成苷構(gòu)型）與糖成苷114（3 3）根據(jù)）根據(jù)C17C17上內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)分兩類上內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)分兩類v甲型強(qiáng)心苷元（強(qiáng)心甾烯類）：甲型強(qiáng)心苷元（強(qiáng)心甾

32、烯類）： C17 C17上為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)。上為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)。OOHHOHHHO2021222324115（3 3）根據(jù)）根據(jù)C17C17上內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)分兩類上內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)分兩類v乙型強(qiáng)心苷元（海蔥甾二烯類、蟾蜍甾二烯乙型強(qiáng)心苷元（海蔥甾二烯類、蟾蜍甾二烯 C17 C17上為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)。上為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)。OOHCH3OHOHOHD-雞 納 糖116甲型強(qiáng)心苷甲型強(qiáng)心苷：C17接五元不飽和內(nèi)酯環(huán)OOOOOHOHOHOHOOOHOHOHOHC=OC=O117OOOH33CHCH3CHHOHOHOOH2CHHOHOOOOOOOHOOO紫 花 洋 地 黃 苷 A乙型強(qiáng)心苷乙型強(qiáng)心苷：C17

33、接六元不飽和內(nèi)酯環(huán)118 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類2、糖鏈部分、糖鏈部分1 1）糖的種類：糖的種類：六碳醛糖、五碳醛糖、六碳醛糖、五碳醛糖、6-6-去氧糖、去氧糖、 2,6-2,6-二去氧糖二去氧糖OOHCH3OHOHD-毛 地 黃 毒 糖OOR O1234567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 72626 2,6-2,6-二去氧糖是強(qiáng)心苷特有的糖。二去氧糖是強(qiáng)心苷特有的糖。119 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類3、苷元和糖的連接方式苷元和糖的連接方式型：苷元型：苷元- -（2 2，6-6-去氧糖）去氧糖）x x - -（D-D-葡

34、萄糖）葡萄糖）y y型型：苷元苷元- -（6-6-去氧糖）去氧糖）x x - -（D-D-葡萄糖）葡萄糖）y y型型：苷元苷元- -（D-D-葡萄糖）葡萄糖）y y 多為低聚糖苷多為低聚糖苷 型、型、型多，型多， 型少型少120OOOHHHHHO20212223121 理化性質(zhì)：理化性質(zhì)： 1 1）性狀：強(qiáng)心苷多為無定形粉末或無色結(jié)晶，具有旋光性，）性狀：強(qiáng)心苷多為無定形粉末或無色結(jié)晶，具有旋光性， 對粘膜有刺激性。對粘膜有刺激性。2 2）溶解性：強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇、丙酮等極性溶劑，）溶解性：強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇、丙酮等極性溶劑， 幾乎不溶于乙醚、苯、石油醚等極性小的溶劑。幾乎不溶于乙醚

35、、苯、石油醚等極性小的溶劑。122二）二） 甾體皂苷甾體皂苷 甾體皂苷是一類由螺甾烷類化合物與糖結(jié)合而成的甾甾體皂苷是一類由螺甾烷類化合物與糖結(jié)合而成的甾體苷類，其水溶液經(jīng)振搖后多能產(chǎn)生大量肥皂水溶液樣體苷類，其水溶液經(jīng)振搖后多能產(chǎn)生大量肥皂水溶液樣的泡沫，故稱為甾體皂苷。主要分布在薯蕷科、百合科、的泡沫，故稱為甾體皂苷。主要分布在薯蕷科、百合科、玄參科、菝契科、龍舌蘭等科植物中。玄參科、菝契科、龍舌蘭等科植物中。O C H3O C H3O C H3H3C OH OH3C OH3C OH3C OO C H3 皂苷元由皂苷元由2727個(gè)碳組成，個(gè)碳組成， 共有共有A.B.C.D.EA.B.C.D

36、.E和和F F六個(gè)環(huán)，六個(gè)環(huán)， E E和和F F以螺縮酮的形式連接，形以螺縮酮的形式連接，形成螺甾烷結(jié)構(gòu)。成螺甾烷結(jié)構(gòu)。123 根據(jù)根據(jù)C25的構(gòu)型和的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：1、螺甾烷類、螺甾烷類:O OO OH HO O1013172220262527螺螺甾甾烷烷醇醇124 根據(jù)根據(jù)C25的構(gòu)型和的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：2、螺甾烷醇類、螺甾烷醇類:C25為為S構(gòu)型構(gòu)型O OO OH HO O異異螺螺甾甾烷烷醇醇25125 根據(jù)根據(jù)C25的構(gòu)型和的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：3、異螺甾烷醇類、異螺甾

37、烷醇類: C25為為R構(gòu)型構(gòu)型126 根據(jù)根據(jù)C25的構(gòu)型和的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：4、呋甾烷醇類、呋甾烷醇類: F環(huán)為開鏈?zhǔn)江h(huán)為開鏈?zhǔn)絆 OO OH HH HH HH HABCDEF螺螺旋旋甾甾烷烷127 根據(jù)根據(jù)C25的構(gòu)型和的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，分為四類：4、變形螺甾烷醇類：、變形螺甾烷醇類：F環(huán)四氫呋喃環(huán)環(huán)四氫呋喃環(huán)C H O128 理化性質(zhì)：理化性質(zhì)： 1、甾體皂苷元具、甾體皂苷元具親脂親脂性，多有較好性，多有較好晶型晶型；2、甾體、甾體皂苷水溶性大皂苷水溶性大；3、表面活性與溶血作用與三萜皂苷類似，但、表面活性與溶血作用與

38、三萜皂苷類似，但F環(huán)開裂環(huán)開裂 的甾體皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低；的甾體皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低；4、甾體皂苷與醋酐硫酸試劑反應(yīng)，最后顯、甾體皂苷與醋酐硫酸試劑反應(yīng)，最后顯綠綠色色 （三萜皂苷與醋酐硫酸試劑反應(yīng)，最后顯（三萜皂苷與醋酐硫酸試劑反應(yīng)，最后顯紅紅色）色）129五、三萜及其苷類五、三萜及其苷類v v 概述概述:130131五、三萜及其苷類五、三萜及其苷類結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類:20R 原 人 參 二 醇 R =H20R 原 人 參 三 醇 R = -O H20S 原 人 參 三 醇 R = -O H20S 原 人 參 二 醇 R =HH OH OH O201714

39、1310HHHHH OH OR8H2017141310HHHH OR8H132H8Og lcg lcHHH1 01 31 41 72 0H OR O2g in se n o sid e R R a 1 -g lc -6 -a ra (p )-4 -x y lR a 2 -g lc -6 -a ra (f)-2 -x y lR b 1 -g lc -6 -g lcR b 2 -g lc -6 -a ra (p )R c -g lc -6 -a ra (f)R d -g lcR g 1 -H (2 0 R )2 0 (s)-p ro to p a n a x a d io lABDC1331347

40、891 11 21 31 51 71 81 92 02 12 22 32 42 6 2 72 82 91 0HHH3 0d d a a m m m m a a r r a a n n e e達(dá)瑪烷型（）134由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷:H8H OO R1HHH1013141720H OR2O20(s)-protopanaxatriolginsenoside R 1 R 2R e glc-2-rha glcR f glc-2-glc H (20s)1351347891 11 21 31 51 71 92 02 12 22 32 42 6 2 72 82 91 0HH3 0(la n o

41、sta n e1 8H羊 毛 脂 烷 型)1361310131417202224252630292827231918521137202526211830292827231951234567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 02 12 32 42 52 62 72 82 93 02 2齊 墩 果 烷(o lean an e)A /B , B /C , C /D tra n s, D /E cis 羊毛脂甾烷型 達(dá)瑪烷型138五、三萜及其苷類五、三萜及其苷類結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類:139C O O HHH O齊 墩 果 酸( o le n n o lic a c i

42、d )AEDCB140COOHHOROH141142143甘 草 次 酸甘 草 酸烏 拉 爾 甘 草 皂 苷 A烏 拉 爾 甘 草 皂 苷 B黃 甘 草 皂 苷RH-D -gluA 2-D -gluA 4-D -gluA 3-D -gluA 2 -D -glu A -D -glu A -D -glu A -D -glu A -O HC H2O HH O144HOCH2R1CH2OHR2R1R2OHOHHOHOHOH-柴 胡 皂 苷 元 A柴 胡 皂 苷 元 D柴 胡 皂 苷 元 CA/B, B/C, C/D trans, D/E cisHHH232526272930烏蘇烷 （ursane)19

43、20柴胡皂苷元B145H HH HH HC C O O O O H HH H O OU U r r s s o o n n i i c c a a c c i i d d146H地榆皂甙B R=H地榆皂甙E R=3-Ac-glcAra(p)HHCOOR147148H HO OH H2 2C CH HH HH HC CO OO OH HH HO OH HO OA As si ia at ti ic c a ac ci id d149DEHHHH1 92 02 12 22 93 0羽羽 扇扇 豆豆 烷烷 (lu p a n e )150羽 扇 豆 醇 R=CH3白 樺 脂 醇 R=CH2OH白 樺

44、 脂 酸 R=COOHRHO2726252423222119181716151413121110987654321HHHH202930H151 白樺脂醇存在于中草藥酸棗仁、樺樹皮、棍欄樹皮、槐花等中。 白樺脂酸存在于酸棗仁、樺樹皮、柿蒂、天門冬、石榴樹皮及葉、睡菜葉等中。 羽扇豆醇存在于羽扇豆種皮中。3 02 92 22 12 0C C H H2 2O O H HH HH HH HH HC C O O O O H HH HH H O O2 2 3 3 - - H H y y d d r r o o x x y y b b e e t t u u l l i i n n i i c c a a

45、c c i i d d152HHHH2 32 42 52 62 7HH2 8木 栓 烷齊 墩 果 烯從白頭翁中分離得到的 23羥基白樺酸：153C O O HOH O2 32 42 62 7H2 8雷 公 藤 酮154123456789987234561155五、三萜及其苷類五、三萜及其苷類理化性質(zhì)理化性質(zhì):156157158159160六、苯丙素類六、苯丙素類概念：苯丙素是天然存在的一類含有一個(gè)或幾概念：苯丙素是天然存在的一類含有一個(gè)或幾個(gè)個(gè)C6-C3基團(tuán)的酚性物質(zhì)。包括簡單苯丙素類香豆基團(tuán)的酚性物質(zhì)。包括簡單苯丙素類香豆素、木脂素等，廣義的講，黃酮類也是苯丙素的素、木脂素等，廣義的講，黃酮

46、類也是苯丙素的衍生物。衍生物。取代方式：在苯核上常有羥基和烷氧基取代，取代方式：在苯核上常有羥基和烷氧基取代，有時(shí)會(huì)有烷基取代。有時(shí)會(huì)有烷基取代。161 一、簡單苯丙素類的結(jié)構(gòu)與分類一、簡單苯丙素類的結(jié)構(gòu)與分類 簡單苯丙素類結(jié)構(gòu)上屬苯丙烷衍生物，依C3側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)變化，可分為苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等類型。（一）苯丙烯類（一）苯丙烯類 O OH HO OO OH HO OH H252726呋呋甾甾烷烷醇醇 丁香揮發(fā)油的主要成分丁香酚（eugenol），八角茴香揮發(fā)油的主要成分茴香腦，細(xì)辛、菖蒲及石菖蒲揮發(fā)油中的主要成分-細(xì)辛醚（-asarone）、-細(xì)辛醚（-asarone），均是苯丙烯類

47、化合物。丁香酚 茴香醚 -細(xì)辛醚 -細(xì)辛醚162（二）苯丙醇類（二）苯丙醇類 松柏醇（coniferol）是常見的苯丙醇類化合物，在植物體中縮合后形成木質(zhì)素。紫丁香酚苷（syringinoside）是從刺五加中得到的苯丙醇苷，均屬苯丙醇類化合物。 （三）苯丙醛類（三）苯丙醛類桂皮醛（cinnamaldehyde）是桂皮的主要成分，屬苯丙醛類。（三）苯丙酸類（三）苯丙酸類苯丙酸衍生物及其酯類，是中藥中重要的簡單苯丙素類化合物。桂皮酸存在于桂皮中，咖啡酸（caffeic acid）存在于蒲公英中，阿魏酸（ferulic acid）是當(dāng)歸的主要成分，丹參素（danshensu）是丹參活血化瘀的水溶性

48、成分，均屬苯丙酸類。 HOHOCOOHH3COHOCOOHO HO HO O CO HO HH OH O O C 桂皮醛 咖啡酸 阿魏酸 163 簡單苯丙素類衍生物還可與糖或多元醇結(jié)合，以苷或酯的形式存在于植物中，此類化合物往往具有較強(qiáng)的生理活性。如茵陳的利膽成分綠原酸，金銀花的抗菌成分3，4-二咖啡?；鼘幩?，南沙參中的酚性成分沙參苷I等。此外，簡單苯丙酸衍生物還可經(jīng)過分子間縮合形成多聚體，如丹參的水溶性成分迷迭香酸。O HC O O HOO順 鄰羥基 桂 皮酸香 豆 素12345678 綠原酸164 二、香豆素類化合物二、香豆素類化合物 香豆素是具有苯駢香豆素是具有苯駢-吡喃酮母核的一類化

49、合物的總稱，吡喃酮母核的一類化合物的總稱，在結(jié)構(gòu)上可看作順式鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。在結(jié)構(gòu)上可看作順式鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。香豆素類化合物也廣泛分布在高等植物中，尤其在蕓香香豆素類化合物也廣泛分布在高等植物中，尤其在蕓香科和傘形科中含量較多。其中被藥典收載的有秦皮、白芷、科和傘形科中含量較多。其中被藥典收載的有秦皮、白芷、獨(dú)活、前胡、菌陳、補(bǔ)骨脂等。獨(dú)活、前胡、菌陳、補(bǔ)骨脂等。OOO補(bǔ) 骨 脂 內(nèi)酯 p s o r a l e n165 分類：分類： 簡單香豆素類：簡單香豆素類：只有苯環(huán)上有取代基的香豆素類。只有苯環(huán)上有取代基的香豆素類。 呋喃香豆素：呋喃香豆素：苯環(huán)上的異戊烯基與鄰

50、位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)。苯環(huán)上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)。 成環(huán)后常伴隨著失去成環(huán)后常伴隨著失去3 3個(gè)碳原子。分為線型和角型兩種。個(gè)碳原子。分為線型和角型兩種。OOOO M eM e O茴 芹內(nèi)酯OOOO OOOO C結(jié)核菌抑制劑，可抑結(jié)核菌抑制劑，可抑制結(jié)核分支桿菌的生長。制結(jié)核分支桿菌的生長。具光敏作用，可使色素沉著具光敏作用，可使色素沉著,適用于白癜風(fēng)、牛皮癬及斑禿。適用于白癜風(fēng)、牛皮癬及斑禿。166 分類：分類：3. 吡喃香豆素類：吡喃香豆素類： 苯環(huán)上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合而成苯環(huán)上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合而成2,2-二甲基二甲基-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)。吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)。1347891

51、 11 21 31 51 71 81 92 02 12 22 32 42 6 2 72 82 91 0HHH3 0花椒內(nèi)酯花椒內(nèi)酯 存在于蕓香科植物美洲花椒樹皮、蕓香根、檸檬根等中的存在于蕓香科植物美洲花椒樹皮、蕓香根、檸檬根等中的花椒內(nèi)酯解痙作用，還有抗癌和抗菌活性，體外對培養(yǎng)的人的花椒內(nèi)酯解痙作用，還有抗癌和抗菌活性，體外對培養(yǎng)的人的宮頸癌宮頸癌Hela細(xì)胞的抑制作用。該化合物為線型吡喃香豆素。細(xì)胞的抑制作用。該化合物為線型吡喃香豆素。167 理化性質(zhì)：理化性質(zhì)：1 性狀性狀 游離的香豆素多有較好的結(jié)晶，大多具香味。游離的香豆素多有較好的結(jié)晶，大多具香味。 小分子的香豆素有揮發(fā)性，能隨水蒸

52、氣蒸出，并能升華。小分子的香豆素有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸出，并能升華。 香豆素苷則多無香味和揮發(fā)性，亦不能升華。香豆素苷則多無香味和揮發(fā)性，亦不能升華。2 溶解度溶解度 游離香豆素一般不溶或難溶于水，可溶于沸水，易溶于游離香豆素一般不溶或難溶于水，可溶于沸水，易溶于 苯、乙醚、氯仿和乙醇等有機(jī)溶劑。苯、乙醚、氯仿和乙醇等有機(jī)溶劑。 香豆素苷能溶于水、醇，難溶于乙醚、苯等低極性有機(jī)溶劑。香豆素苷能溶于水、醇，難溶于乙醚、苯等低極性有機(jī)溶劑。3 香豆素類及其苷因分子中具有內(nèi)酯環(huán)，在強(qiáng)堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可香豆素類及其苷因分子中具有內(nèi)酯環(huán)，在強(qiáng)堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽，但加酸又可重新閉環(huán)成

53、為原來的內(nèi)以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽，但加酸又可重新閉環(huán)成為原來的內(nèi)酯。酯。168 生物活性：生物活性： 1、植物生長調(diào)節(jié)劑、植物生長調(diào)節(jié)劑 2、抗菌、抗病毒作用、抗菌、抗病毒作用 3、平滑松弛肌作用、平滑松弛肌作用 4、抗凝血作用、抗凝血作用 5、光敏作用、光敏作用 6、肝毒性：、肝毒性：169 三、木脂素三、木脂素 木脂素是由木脂素是由兩分子或三分子苯丙基以不同形式兩分子或三分子苯丙基以不同形式聚合聚合而成的一類天然化合物，多數(shù)呈游離狀態(tài)，少而成的一類天然化合物，多數(shù)呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中。數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中。組成木脂素的單體有四種：組

54、成木脂素的單體有四種：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯和烯丙苯。桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯和烯丙苯。170 結(jié)構(gòu)與分類：結(jié)構(gòu)與分類： 1 1、簡單木脂素類：、簡單木脂素類： 兩分子苯丙素僅通過兩分子苯丙素僅通過位碳原子位碳原子(C8-C8/)(C8-C8/)連接而成。連接而成。 此類木脂素較多，如愈創(chuàng)木脂酸，此類木脂素較多，如愈創(chuàng)木脂酸，存在于愈創(chuàng)木樹脂中、葉下珠脂素。存在于愈創(chuàng)木樹脂中、葉下珠脂素。O77O99O79171HOHOOHOHCH2OHCH2OHH3COH3COOCH3OCH3OOOOOOH去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸葉下珠脂素172 結(jié)構(gòu)與分類：結(jié)構(gòu)與分類： 2 2、單環(huán)氧木脂素類：、單環(huán)氧木脂素類：

55、 在簡單木脂素基礎(chǔ)上，還存在在簡單木脂素基礎(chǔ)上，還存在7-O-77-O-7或或9-O-99-O-9或或7-O-97-O-9 等四氫呋喃結(jié)構(gòu)的單環(huán)氧木脂素。等四氫呋喃結(jié)構(gòu)的單環(huán)氧木脂素。7-O-7-7-O-7-環(huán)合環(huán)合 9-O-9-9-O-9-環(huán)合環(huán)合 7-O-9-7-O-9-環(huán)合環(huán)合173 結(jié)構(gòu)與分類：結(jié)構(gòu)與分類： 3 3、木脂內(nèi)酯：、木脂內(nèi)酯： 在簡單木脂素基礎(chǔ)上，在簡單木脂素基礎(chǔ)上，9、9位環(huán)氧，位環(huán)氧，C9位位為為CO，形成內(nèi)酯，形成內(nèi)酯。OOOOOOOOOOOOHHOOHHHOO扁柏脂素 檜脂素（臺(tái)灣脂素B）臺(tái)灣脂素A174 結(jié)構(gòu)與分類：結(jié)構(gòu)與分類： 4 4、環(huán)木脂素：、環(huán)木脂素： 在

56、在簡單木脂素基礎(chǔ)上，通過一個(gè)苯丙素單位中苯環(huán)的在在簡單木脂素基礎(chǔ)上，通過一個(gè)苯丙素單位中苯環(huán)的6 6位與位與 另一個(gè)苯丙素單位的另一個(gè)苯丙素單位的7 7位環(huán)合而成的環(huán)木脂素。位環(huán)合而成的環(huán)木脂素。 苯代四氫萘型 苯代二氫萘型 苯代萘型 175OOC H2O HHHC O O glcHO C H3O C H3H3C OOOOO12344321奧托肉豆蔻脂素去氧鬼臼毒素- D-葡萄糖酯苷176 結(jié)構(gòu)與分類：結(jié)構(gòu)與分類： 5 5、環(huán)木脂內(nèi)酯：、環(huán)木脂內(nèi)酯： 環(huán)木脂素環(huán)木脂素C9-C9間環(huán)合成的內(nèi)酯環(huán)。間環(huán)合成的內(nèi)酯環(huán)。OHOH 4-4-苯代苯代-2, 3-2, 3-萘內(nèi)酯萘內(nèi)酯 1-1-苯代苯代-2

57、, 3-2, 3-萘內(nèi)酯萘內(nèi)酯 177鬼臼毒素178 結(jié)構(gòu)與分類：結(jié)構(gòu)與分類： 6 6、雙環(huán)氧木脂素：、雙環(huán)氧木脂素： 兩分子苯丙素側(cè)鏈相互連接形成兩個(gè)環(huán)氧結(jié)構(gòu)的一類木脂素。兩分子苯丙素側(cè)鏈相互連接形成兩個(gè)環(huán)氧結(jié)構(gòu)的一類木脂素。OOOOOO-(1 ， 4 )萘 醌-(1 ， 2 )萘 醌a m p h i-(2 ， 6 )萘 醌1234567891 01234567891 01234567891 0連翹脂素連翹脂素 R=H連翹苷連翹苷 R=glc179 結(jié)構(gòu)與分類：結(jié)構(gòu)與分類： 7 7、聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素：、聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素： 既有聯(lián)苯的結(jié)構(gòu)，又有聯(lián)苯與側(cè)鏈環(huán)合成的八元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。既有聯(lián)苯的結(jié)

58、構(gòu)，又有聯(lián)苯與側(cè)鏈環(huán)合成的八元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。O HO H五味子甲素五味子甲素 R1=R2=R3=R4=CH3 五味子乙素五味子乙素R1+R2=CH2,R3=R4=CH3 五味子丙素五味子丙素 R!+R2=R3+R4=CH2180 結(jié)構(gòu)與分類：結(jié)構(gòu)與分類： 8 8、聯(lián)苯型：、聯(lián)苯型： 兩個(gè)苯環(huán)通過兩個(gè)苯環(huán)通過3-3直接相連而成。直接相連而成。OOCH3CO1212OROCH3H3CO厚樸酚和厚樸酚181 理化性質(zhì)：理化性質(zhì)：1）性狀及溶解度：）性狀及溶解度： 無色結(jié)晶，一般無揮發(fā)性，少數(shù)具升華性。 游離木脂素偏親脂性，成苷后水溶性增大。 2）光學(xué)活性與異構(gòu)化作用）光學(xué)活性與異構(gòu)化作用 大部分具有光學(xué)

59、活性，遇酸易異構(gòu)化。182八、醌類化合物八、醌類化合物 醌類化合物是分子中具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)或容易轉(zhuǎn)變成這樣結(jié)構(gòu)的天然有機(jī)化合物。以蒽醌及其衍生物最為重要；是許多中藥的有效成分。存在廣泛，蓼科大黃、何首烏、虎杖。茜草科茜草、豆科決明子、番瀉葉、百合科蘆薈、唇形科丹參、紫草科的紫草等；醌類在一些低等植物也有存在。 醌類具有致瀉，抗菌，抗病毒，止血，擴(kuò)冠等多方面的生理活性 。 183 一、苯醌類一、苯醌類 分為鄰苯醌和對苯醌兩大類。鄰苯醌結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，故天然存在的苯醌化合物多數(shù)為對苯醌的衍生物。天然的苯醌類衍生 物多為黃色或橙色的結(jié)晶體。 分類：分類：OOOCH3CH3O2,6-二甲氧基苯醌 （抗

60、菌作用 ）OOCH3CH3OCH3O輔酶Q10( n=10)OO(CH2)10CH3HO信筒子醌( 驅(qū)絳蟲 )OHCH2 CH C CH2 HCH3nOOCH3OarnebinoneCH3OOOCH3OarnebifuranonCH3OO( 抑 制 PGE2合 成 )184OO123456789104a8a9a10aOOOO123456123456對苯醌P-quinone鄰苯醌O-quinone185 二、萘醌類二、萘醌類 萘醌類化合物分為（1，4）、（1，2）及amphi（2，6） 三種類型。自然界存在的只有a-萘醌。它們多為橙色或橙紅色，少數(shù)呈紫色。 分類：分類：OO1 , 4 - 萘醌O