1、 中藥化學(xué)藥學(xué)院中藥化學(xué)教研室陳 勇概 述1結(jié)構(gòu)與分類2理化性質(zhì)3 提取分離4 第一節(jié) 鞣質(zhì) 第二節(jié) 其他酚類鞣質(zhì)及其它酚類鞣質(zhì)(Tannins)原是指具有鞣制皮革作用的物質(zhì)。目前人們認(rèn)為：鞣質(zhì)是由沒食子酸或其聚合物的葡萄糖及其他多元醇酯、黃烷醇及其衍生物的聚合物以及兩者混合共同組成的植物多元酚類。藥用植物中鞣質(zhì)的研究是在1975年以后，由日本學(xué)者首先開始的，隨著實(shí)驗(yàn)手段的不斷提高，鞣質(zhì)作為一種藥用有效成分逐漸為人們所認(rèn)識(shí)。分布70%以上的中草藥含有、生物活性抗腫瘤、抗衰老等概 述一、可水解鞣質(zhì)類 二、縮合鞣質(zhì)類 三、復(fù)合鞣質(zhì) 可水解成小分子酚酸類化合物和糖或多元醇 鞣紅鞣質(zhì)類 具有可水解鞣質(zhì)

2、與縮合鞣質(zhì)的一切特征 習(xí)題 鞣質(zhì)按結(jié)構(gòu)類型可分為 、 、 。結(jié)構(gòu)分類根據(jù)所含多元醇核通常是葡萄糖核的數(shù)目可分為單元體、二聚體、三聚體和四聚體。根據(jù)水解產(chǎn)物又可分為沒食子酸類、逆沒食子酸類、C苷類以及咖啡鞣質(zhì)水解成小分子的酚酸類糖 多元醇 酯鍵苷鍵+酸、堿、酶一、可水解鞣質(zhì)類 結(jié)構(gòu)分類 產(chǎn)物：沒食子酸或其縮合物和多元醇大多為葡萄糖。 實(shí)例：五倍子鞣質(zhì)沒食子酸五倍子鞣質(zhì)1沒食子鞣質(zhì)核心是葡萄糖，連接多沒食子?；衔锏幕旌衔锝Y(jié)構(gòu)分類2逆沒食子鞣質(zhì)H2O2H2OH2O2H沒食子酸六羥基聯(lián)苯二甲酸逆沒食子酸黃沒食子酸結(jié)構(gòu)分類 水解后產(chǎn)生逆沒食子酸和糖，或同時(shí)有沒食子酸，或生成沒食子酸經(jīng)過合成六羥基聯(lián)苯

3、二甲酸和黃沒食子酸，再轉(zhuǎn)化成逆沒食子酸。實(shí)例中藥訶子所含的訶子鞣質(zhì)3可水解鞣質(zhì)低聚體4C苷鞣質(zhì)和咖啡鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)分類+-兒茶素2R，3S-表兒茶素2S，3R 不能被酸水解，但可縮合成為不溶于水的高分子鞣酐，又稱為鞣紅。 組成縮合鞣質(zhì)的根本單元是黃烷-3-醇或黃烷-3，4-醇，最常見是兒茶素。二、縮合鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)分類大黃鞣質(zhì)大黃鞣質(zhì)，注意結(jié)構(gòu)中還存在酯鍵。C-C縮合結(jié)構(gòu)分類一、物理性質(zhì)性狀 無定形粉末，分子量5003000。具有吸濕性。溶解性 親水性強(qiáng)，能溶于丙酮、乙酸乙酯，難溶于親脂性強(qiáng)的有機(jī)溶劑。理化性質(zhì)二、化學(xué)性質(zhì)還原性多酚羥基與蛋白沉淀與三氯化鐵反應(yīng)酚羥基與鐵氰化鉀氨溶液反應(yīng)與生物堿沉淀與重金屬鹽沉淀化學(xué)性質(zhì)實(shí)驗(yàn)室采用明膠用于鑒別、提取和除去鞣質(zhì)。能產(chǎn)生Tollen、Felhing反響可作為生物堿的沉淀試劑習(xí)題 能沉淀鞣質(zhì)，可用于別離或除去鞣質(zhì)。A、氯化鈉 B、膽甾醇 C、雷氏銨鹽 D、明膠 理化性質(zhì)分離除鞣質(zhì)提取冷浸、滲漉。新鮮原料50-70含水 丙酮（1）沉淀法 水提取、乙酸乙酯萃取，水溶液加明膠沉淀，沉淀適當(dāng)處理，得粗鞣質(zhì)。（2）柱色譜法 Sephadex；PC；TLC;HPLC等（1）石灰法（酚-OH與鈣離子成鹽沉淀）（2）鉛鹽法（酚-OH與鉛離子成鹽沉淀）（3）明膠法（蛋白質(zhì)沉淀）（4）聚酰胺吸附法（酚-OH吸附法