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1、第11章 高分子溶液熱力學(xué)基礎(chǔ)要求掌握的知識點:高分子系統(tǒng)的熱力學(xué)模型高分子的溶解過程高分子溶液的性質(zhì)和相平衡11.1 Flory-Hunggins晶格模型理論(平均場理論)3點基本假設(shè):溶液中分子的排列像晶體一樣,也是一種晶格的排列,每個溶劑分子占有一個格子,每個高分子占有r個相連的格子。 r為高分子與溶劑分子的體積比,也就是說,可以把高分子鏈作為由r個鏈段組成的,每個鏈段的體積與溶劑分子的體積相同;高分子鏈?zhǔn)侨嵝缘?,所有?gòu)象具有相同的能量;溶液中高分子鏈段是均勻分布的,即每一鏈段占有任一格子的幾率相等。 分別表示溶劑和高分子在溶液中的體積分?jǐn)?shù) r 為高分子鏈接數(shù)稱為Flory-Huggin
2、s相互作用參數(shù), 它反映了高分子與溶劑混合時相互作用能的變化,是一個無因次量。11.2 FloryKrigbaum稀溶液理論 高分子稀溶液中“鏈節(jié)”的分布是不均勻的, 而是以“鏈節(jié)云” 形式分散在溶劑中, 每一鏈節(jié)云可近似成球體;在鏈節(jié)云內(nèi), 以質(zhì)心為中心, 鏈節(jié)的徑向分布符合高斯分布;鏈節(jié)云彼此接近要引起自由能的變化, 每一個高分子鏈段云有其排斥體積v,其他的高分子不能進入這一體積??傻玫礁叻肿釉谙∪芤褐械幕疃认禂?shù)表達式1)Flory溫度(溫度)定義Flory溫度:引入兩個參數(shù): 焓參數(shù)和熵參數(shù)11.3 高分子化合物的溶解溶脹度Q溶脹后溶脹體總體積/溶脹前高分子體積 溶脹度法求高分子的交聯(lián)度溶解過程的熱力學(xué)分析溶解度參數(shù)Flory-Huggi
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