1、第一章緒論1.答：化學(xué)學(xué)科是從對化學(xué)元素的科學(xué)定義開始的。隨著元素物質(zhì)的認(rèn)定到對元素物質(zhì)的相互作用（化合和化分）規(guī)律的研究而提出了原于、分子理論以及后來與由能量有關(guān)的化學(xué)平衡，動力學(xué)，催化作用等研究而建立起來的物理化學(xué)，到原子內(nèi)部能量和結(jié)構(gòu)的研究而提出的原子模型，和現(xiàn)在與其它各學(xué)科的高度融合，都說明了化學(xué)研究內(nèi)容是一個日慚豐富，其涵義逐漸廣泛、完整的過程。顯然在其發(fā)展的不同時期和階段，對其所下的定義雖不同，但卻是越來越明確和完善。這也說明，不同時期、階段的定義是受當(dāng)時社會和科學(xué)發(fā)展水平配制的，是受到人類認(rèn)識自然能力配制的?；瘜W(xué)的定義，應(yīng)該是一個從多方面考慮的完整的定義。它主要涉及到研究對象、反

2、應(yīng)變化規(guī)律、引起變化的內(nèi)部和外部因素等。所以可以說，現(xiàn)階段的化學(xué)的任務(wù)是：研究在分子、原子、離子層面上，由于與外界相互作用的能量變化引起的物質(zhì)分子在組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上的變化、變化規(guī)律以及生成的產(chǎn)物。第二章物質(zhì)的組成與結(jié)構(gòu)12345678910CCDADDBCCC11121314151617181920DBADCACACCDDCDC.填空題電子衍射，波粒入=6.6產(chǎn)）n=3l=2m=0,1,軟任意三個）ms=+（或-1，1s22s22p63s23p63d54s1;第四周期V!B族；銘Cr能級分裂和能級交錯泡利不相容原理；能量最低原理Kr5s14d10,五，舊；Kr4d101）1s22s22p63

3、s23p63d34s2；2）3s23p63d2|OHPH3,H2s-CHOHNO3；HF2-1）誘導(dǎo)力，色散力；2）取向力，誘導(dǎo)力，色散力；3）色散力；4）取向力，誘導(dǎo)力，色散力，氫鍵取向力、誘導(dǎo)力、色散力；誘導(dǎo)力、色散力；色散力。1）必須具有與電負(fù)性大的元素，以強極性共價鍵結(jié)合在一起的氫原子2）必須有電負(fù)性大，半徑小，具有孤對電子的元素的分子或離子（原子團）12方向，飽和，升高，較低13.H2O,CO,H2O,HBr簡答題.解：(1)屬于基態(tài)；(3)屬于激發(fā)態(tài)；(2),(4)屬錯誤.解：(2)、不合理。當(dāng)n=2時，l只能是0、1,而(2)1=2;當(dāng)1=0時，m只能是0,而(3)m為+1.解：

4、(1)不符合能量最低原理；(2)不符合能量最低原理和洪德規(guī)則(3)不符合洪德規(guī)則；(4)不符合泡利不相容原理；(5)正確。4.解：元素代號元素符號周期族價層電子構(gòu)型ANa二IA3s1BMg二na3s2CAl二ma3s13p1DBr四vna4s24p5EI五vna5s25p5GF一vna2s22p5MMn四vnb3d54s2.解：電子組態(tài)：1s22s22p63s23p63d54s1價電子：3d54s1(2)有4個電于層，7個亞層，共有6個成單電子。(3)該元素處于第四周期V!B族，d區(qū)。.解：1=2時為d軌道，只有第四周期及其后各周期的d區(qū)相P區(qū)元素有此結(jié)構(gòu)。而失去3個電子后，d電子為半充滿的元

5、素一定是在d區(qū)。因為該元素在氨之前，故此元素必為第四周期的d區(qū)元素。M3+3e-=M3d5(半充滿)3d64s2可見，該元意為26號元素Feo.解：(1)不正確，這只能對雙原子分于而者。(2)不正確，這只能對雙原子分子而吉，(3)錯，sp2雜化軌道是由某個原子的ns軌道和兩個np軌道混合形成的。(4)正確。(5)錯。原子在基態(tài)時的成對電子，受激發(fā)后有可能拆開參與形成共價鍵。(6)錯。如某些分子在成鍵時發(fā)生不等性雜化，則雜化軌道的幾何構(gòu)型與分子的幾何構(gòu)型就不一致。.解：BF3分子在成鍵時發(fā)牛sp2等性雜化，所以呈平而三角形，而NF3分子在成鍵時發(fā)生sp3不等性雜化，所以呈三角錐形。.解：在BF3

6、分子中，B除了以3各sp2雜化軌道與3各F的2P軌道重疊形成3各鍵外，B為缺電子原子，還有一個2P軌道沒有參加雜化而是空的。而F得2P軌道有孤獨電子，B提供空軌道而F提供孤對電子，B與F得對稱性相同的2P軌道形成兀鍵。因此BF4-分子中的BF鍵的鍵強較BF3分子中的要強，導(dǎo)致鍵長較短。.解：在形成化合物時，碳原子的2s2中的一個電子激發(fā)到2p軌道，其電子構(gòu)型變?yōu)?s22s12p3，有4個成單電子，在形成分子時，碳原子可以sp雜化形成一個單鍵和一個三鍵(如乙快分子);也可以sp2雜化形成二個單鍵和一個雙鍵(如乙烯)；更多的是以sp3雜化形成四個共價單鍵(如甲烷)。因為增加成鍵數(shù)而多釋放出的能量除

7、了補償激發(fā)電子所消耗的能量外還有剩余，故碳原子在形成化合物時一般都形成四個鍵。.解：(1)F2、C12,Br2,I2是均為非極性分子，隨著F2、C12,Br2,I2相對分子質(zhì)量的增加，分子變形性增大，色散力越來越強，分子間力越來越入的緣故。(2)HC1、HBr、HI均為極性分子，分子間力以色散力為土，隨著從HC1、HBr、HI的相對分子質(zhì)量的增加，分子變形性增大，色散力越來越強，分了間力越來越大，熔點、沸點也越來越高。(3)稀有氣體為單原于分子，是非極性分子，從He、Ne、Ar、Kr、Xe隨著相對分子質(zhì)量的增大，分子變形性越來越大，分子間力越來越大，沸點也越來越高。解：(1)C2H6和C2H5

8、C1的熔點、沸點C2H6的熔點、沸點。2乙醇的熔點、沸點高于乙醚的熔點、沸點。解：(1)因為水分子間存在氫鍵；因為NH3是極性分子，而CH4是非極性分子；HBr的分子間力比HCl大，所以HBr的沸點比HCl高，而HF分子間存在氫鍵，因此又比HBr的沸點高；(4)是由于CH4,CF4,CC14,CI4相對分子質(zhì)量逐漸增大，分子間力逐漸增大的緣故。解：(1)不正確，例如H2O和H2S，H2O由于分子間氫鍵的存在其分子間力大于H2S。(2)錯，例如H2O分子間也存在色散力(3)對。(4)錯，例如CH4分子可不存在氫鍵。(5)對。解；(1)色散力；(2)色散力、誘導(dǎo)力；(3)色散力、誘導(dǎo)力第四章化學(xué)反

9、應(yīng)的基本原理一、判斷題1-5XXXX6-10XXXX11-15XVVxV二、選擇題6 10 D B D D A21 25 B C A A B36 40 B C A C C11 15 D D A B C26 30 D A A B C41 45 D D D D A15DDCCB20DCDCB3135DABAB三、填空題P.T.V.U.H.G.S.，-PexV2-V1，4.6102,7.4X02理想氣體，只做膨脹功166.5Mol，-89.5kJmol-1反應(yīng)熱25.9kJmol-112.95kJmol-1嫡孤立Lis；LiCls；Neg；Cl2g；I2g。-,+高溫LS,gG減小，增加，平衡7.6

10、0104,75%0.4,1.210-3molL-1s-1增大，減少，增加k=2k/四、計算題1.斛：1根據(jù)&HmBAfHm(products)B/VHm(reactantsBB=4*(-1675.7)+0-0+3*(-1118.4)=-3347.6kJmol-1該反應(yīng)的Qp=-3347.6kJmol-12上述aHm(298K)值是用去8molAl(s)所放出的熱量，所以用去267.0g鋁應(yīng)放出的熱量為2.解:-3347.6kJ/(26.98gmol-1*8mol)*267.0=-4141KJArSm(298.15K)BSm(products)BSm(reactantsBB=2M92.3Jmol

11、-1K-13X130.6Jmol-1K-11X191.5Jmol-1K-1=-198.3J?mol-1K-13.角牛：1ArHmBAfHm(products)BAfHm(reactantsBB=601.7+3931096=101.3KJ?moL(2)& Sim(298.15K)B B Sm(products)B B Sm(reactants=214+26.9-65.7=175.2J?mol1?K13AGem(T)AH m (298.15K)T ASem(298.15K)4.解:12=101.3-850 X175.2/1000=-47.45KJ?mol1 eeeH m B N H m(produ

12、cts) B N H m(reactant$ BB=2 g 111) + (- 1)$ 394) J mol 1 K 1=172kJ mol 1A Sm(298.15K)B Sm(products)BSm(reactant$BB=21 刈8 + (-1) 5.7 + (-1) 0,因而反應(yīng)不能自發(fā)進行。3反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下從自發(fā)反應(yīng)到非自發(fā)反應(yīng)或從非自發(fā)反應(yīng)到自發(fā)反應(yīng)的轉(zhuǎn)變溫度是rH mr Sim975.6K4該反應(yīng)在500c時:eAGm(T)eAH m(298.15K)eT ASm(298.15K)=(176.3-733.15 176.3 W 3)=35.69kJ mol 1由于rGm0,因而反

13、應(yīng)不能自發(fā)進行。5500c時，當(dāng)Pco2 10p ,其余物質(zhì)均處在各自的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時反應(yīng)的 rGm(T) rGm RT 皿 Q=35.69+ 8.314 733.15ln(10p / p9)-。-3=21.65kJmOlTrGm：(1) N2O4gr0.272_ _20.544-2 NO2g 0.544(2) PV=nRT(3)增大壓強, 減小壓強，:=0.321 0.272n P，= 同理得出N2O4的離解百分率是 19.6%。V RT平衡向體積減小的方向移動；平衡向體積增大的方向移動。第五章非氧化復(fù)原反應(yīng)(王毅老師編寫)、判斷題請判斷以下說法是否正確，正確在括號中填錯誤的填“刈”1、X2、X3

14、、，4、X5、，6、X7、，8、X9、X10、X11、V12、X13、V14、X15、X、選擇題請將正確答案的序號填寫在題前的括號中1、D2、B3、D4.A5、B6、C7、C8、C9、D10、B11、D12、A13、A14、B15、C16、D17、B18、A19、A20、B、填空題請在題目相應(yīng)位置填入正確答案00eKaKb=Kw減小，同離子效應(yīng)基本不變；不變。堿；HCO3-+H2O=H2CO3+OH-。CN-、Ac-、OH-;H2S、HCN、NH4+二氯二氨合鉗(II),Pt2+,C和NH3,Cl和NCr2O72,S吊卡BrO3-Sn2+CI2BrO3-減小不變MnO4-+8H+5e-M2+4

15、H2O,2Cl-2e一Cl,0.15V,(-)Pt,Cl2(p)ICl-1|MnO,Mn2+,H+IPt(+)。r/e12e.5-,?CMn2/cPC12/PK=0-2e-T6eioCMno4/C0兒【%大小MnO4+8H+5e-Mn2+4H2。MnO4/Mn2+ZnIZn2+C2|H+5|H2p2，Pt2,5,3,2,5,8,1Pt2+;N,Cl;4;三氯一氨合鉗(n)(氫)酸四、計算題請在題后寫出相關(guān)計算過程1、解答：設(shè)c(H+)與c(HCO3-)為x;c(CO32-)為yH2CO3;HCO3-+H+平衡時濃度：0.05-xxxH2CO3;HCO3-+H+平衡時濃度：x-yyx+yC/Ka

16、14000.05-X=0.05x2/(0.05-x)=Ka1=4.30107解得x=1.47M0-4moldm-3Ka2極小-x+yx,x-yx(x+y)y/(x-y尸Ka2=5.6110-11解得y=5.61M0-112、解答：因為pKa2=7.2,與配制緩沖溶液pH接近，所以應(yīng)選擇NaH2PO4和Na2HPO4兩種溶液混合。由解離方程H2PO4-fHPO42-+H+可知：pH=pKa2-lg(c(H2PO4-)/c(HPO42-)將pH=7和pKa2=7.2代入上式，得：c(H2PO4-)/c(HPO42-)=1.585設(shè)NaH2PO4取xdm3和則Na?HPO4取(1-x)dm3,則有：

17、x/(1-x)=1.585解得x=0.613,即NaH2PO4和Na2HPO4分另1J取0.613dm3和0.387dm3。3、解答：溶液混合后，c(Mn2+)=0.10moldm-3,c(NH3H2O)=0.05moldm-3欲防止產(chǎn)生Mn(OH)2沉淀，設(shè)c(OH-)濃度為y,則c(Mn2+)/c(c(OH-)/c)2(Ksp(Mn(OH)2)解得y0.61moldm-3所以至少應(yīng)該加入NH4Cl固體0.61moldm-30.20dm3X53.5gmol-1=6.5g4、解答：設(shè)力口入Na2SO4xmol,當(dāng)BaCO3全部轉(zhuǎn)化為BaSO4后，有0.1molSO42-轉(zhuǎn)化成BaSO4,(x-

18、0.1)mol在溶液中以離子形式存在，而CO32-全部游離出來，所以最終溶液中CO32-濃度為0.1moldm-3,SO42-濃度為(x-0.1)moldm-3。由反應(yīng)方程式BaCO3+SO42-=BaSO4+CO32-可知：ceq(CO2-)匾(Bag)ceq(S。2-) K氯BaS。4)24.1Ic將CO32-和SO42-濃度帶入上式，解得x=0.104所以需加入142g/mol0.104mol=14.8gNa2SO4。5、解答：(1)假設(shè)能夠通過t反應(yīng)制備Cl2則反應(yīng)必須向右進行。MnO2/Mn2+電極做正極，CI2/CI電極做負(fù)極。此時標(biāo)準(zhǔn)電動勢Ee=力0MnOz/Mn2卡一/CI2/CI=-0.134V0。MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl(aq)=Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)_+0402li0.05917(c(H)/c)(c(Cl)/c)E=E+lg2+;rn(c(Mn2)/c)(P(Cl2)/P)設(shè)c(H+)=c(Cl)=x,把c(Mn2+)=0.5mol?dm-3,P(Cl2)=30kPa,E0=-0.134V代入上述不等式，得到：