1、磁共振表明其分子中的氫原子的化學環(huán)境沒有區(qū)別，而碳的化學環(huán)境卻有2種，而且，分子中既有CC單鍵，又有C=C雙鍵。溫度升高將迅速分解。X的結構式是:【參考答案】（注：平面投影圖也按滿分計。）2001年第8題（11分）新藥麥米諾的合成路線如下:HHHD81確定B、CD的結構式（填入方框）。82給岀B和C的系統(tǒng)命名：B為；C為:83CHaSH在常溫常壓下的物理狀態(tài)最可能是（填氣或液或固），作岀以上判斷的理由是:【參考答案】8-1B:小廣.C:（各2分，共6分）CH2SCH38-28-2B為3-硫甲基-1,2-環(huán)氧丙烷或甲基-2,3環(huán)氧丙基硫醚;C為：2-羥基-3-硫甲基-丙肼或1-硫甲基-3-肼基-

2、2-丙醇丙醇（各2分，共4分）8-38-3氣，H20和CH3OH為液態(tài)主要是由于存在分子間氫鍵,H2S無氫鍵而呈氣態(tài)，CH3SH也無氫鍵,故也可能也是氣態(tài)。（1分）（其他理由只要合理均得滿分。注淇沸點僅6C;常識：它是燃氣的添味劑，其惡臭可導致燃氣泄露的警覺。本題的答案可用倒推法得出，只需有取代、縮合等概念而無須預先具備本題涉及的具體反應的知識）。2001年第9題（10分）1997年BHC公司因改進常用藥布洛芬的合成路線獲得美國綠色化學挑戰(zhàn)獎:舊合成路線:新合成路線:co”Pd催化捌He布洛芬布洛芬D91寫岀A、BC、D的結構式（填入方框內）92布洛芬的系統(tǒng)命名為:【參考答案】B、C、D、的結

3、構式（填入方框內）。（各2分；共8分。不標岀非甲基碳上的H不扣分。注：本題除第1個反應外，其他反應可用倒推法得岀答案。）9-2布洛芬系統(tǒng)命名：2-對-異丁苯基卜丙酸或2-4-（3甲基丙基）-苯基卜丙酸（2分）2002年第7題（8分）據報道，我國醬油岀口因“氯丙醇”含量超標而受阻1據研究，醬油中的“氯丙醇”的來源可能是醬油原料中的雜質脂肪水解產物甘油的羥基被氯取代的衍生物；另一來源可能是用離子交換樹脂純化水配制醬油，由于交換樹脂采用1,2-環(huán)氧-3-氯丙烷（代號A）作交聯(lián)劑,殘留的A水解會產生“氯丙醇”；此外，A還可能來自包裝食品的強化高分子材料。試寫岀由甘油得到的“氯丙醇”的結構簡式和A水解的

4、反應方程式，反應涉及的有機物用結構簡式表示2在同一個碳上同時有2個羥基或者一個羥基和一個氯原子的“氯丙醇”是不穩(wěn)定的，在通常條件下會發(fā)生消除反應，請給岀-H2O2個反應方程式作為例子。OHClHOOHCl【參考答案】1OHClHClA和標不標對映體得分相同。（2分）2002年第8題（9分）化合物OHOHClOH八（4分）Cl入#。（各1分）B的元素分析數據均為C85.71%，H14.29%。質譜數據表明A和B的相對分子質量均為84。室溫下A和B均能使溴水褪色，但均不能使高錳酸鉀溶液褪色。A和HCl反應得2，3二甲基一2氯丁烷，A催化加氫得2，3二甲基丁烷；B和HCl反應得2甲基3氯戊烷，B催化

5、加氫得2，3二甲基丁烷。1寫岀A和B的結構簡式2寫岀所有和A、B具有相同碳環(huán)骨架的同分異構體，并寫岀其中一種異構體和HCl反應的產物【參考答案】1A的結構簡式.ACH(CH3)2各2分)B的結構簡式亠2結構簡式CH2CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH-CHCH3和HCI反應產物的結構簡式CH3CH-CHCH2CH3CH3CH2CHCH2CH2CH3CH3CICH3CI注：同分異構體各1分；寫對任一“對應的”水解產物得2分。2002年第12題（8分）組合化學是一種新型合成技術。對比于傳統(tǒng)的合成反應如A+B=AB，組合化學合成技術則是將一系列Ai（i=1,2,3,）和一系列Bj（j=1,2,

6、3,）同時發(fā)生反應，結果一次性地得到許多個化合物的庫（library）,然后利用計算機、自動檢測儀等現代化技術從庫中篩選岀符合需要的化合物。今用21種氨基酸借組合化學技術合成由它們連接而成的三肽（注：三肽的組成可以是ABC，也可以是AAA或者AAB等等，還應指岀，三肽ABC不等于三肽CBA:習慣上，書寫肽的氨基酸順序時，寫在最左邊的總有未鍵合的a-氨基而寫在最右邊的總有未鍵合的羧基）。1該組合反應能得到多少個三肽的產物庫。答：個2假設所得的庫中只有一個三肽具有生物活性。有人提岀，僅需進行不多次實驗，即可得知活性三肽的組成（每次實驗包括對全庫進行一次有無生物活性的檢測）行多少次實驗，最少只需進行

7、幾次實驗？簡述理由?！緟⒖即鸢浮?.213=9261（每次實驗包括對全庫進行一次有無生物活性的檢測）行多少次實驗，最少只需進行幾次實驗？簡述理由。【參考答案】1.213=9261請問：該實驗是如何設計的？按這種實驗設計，最多需進2答案的要點有：實驗設計：每次減少生物活性，即可知被減去的氨基酸是活性肽的組分。1個氨基酸用20個氨基酸進行同上組合反應，若發(fā)現所得庫沒有（2分）若頭三次實驗發(fā)現所得庫均無生物活性，則可知被3次實驗就可完成實驗。（2分）3次實驗就可完成實驗。（2分）減去的三種氨基酸是活性肽的組成。因此，最少只需進行2003年第1題（5分）二戰(zhàn)期間日本是在戰(zhàn)場上唯一大量使用毒氣彈的國家，

8、戰(zhàn)爭結束日軍撤退時，在我國秘密地遺棄了大量未使用過的毒氣彈，芥子氣是其中一種毒氣。芥子氣的分子式為（CICH2CH2）2S。人接觸低濃度芥子氣并不會立即感受痛苦，然而，嗅覺不能感受的極低濃度芥子氣已能對人造成傷害，而且，傷害是慢慢發(fā)展的。1-1用系統(tǒng)命名法命名芥子氣。2-氯乙硫醚或2-氯乙烷硫化物（1分）12芥子氣可用兩種方法制備。其一是CICH2CH2OH和Na2S反應，反應產物之一接著和氯化氫反應；其二是CH2=CH2和S2CI2反應，反應物的摩爾比為2:1。寫出化學方程式。2CICH2CH2OH+Na2S=(HOCH2CH2)2S+2NaCI（1分）(HOCH2CH2)2S+2HCI=(

9、CICH2CH2)2S+2H2O（1分）(1分)(1分)2CH2=CH2+S2CI2=(CICH2CH2)2S+S13用堿液可以解毒。寫出反應式。（CICH2CH2）2S+2OH=（HOCH2CH2）2S+2Cl（1分）用NaOF代替0H也可。方程式必須配平才能得分。2003年第2題（7分）50年前，Watson和Crick因發(fā)現DNA雙螺旋而獲得諾貝爾化學獎。DNA的中文化學名稱是：脫氧核糖核酸；DNA是由如下三種基本組分構成的：_脫氧核糖（基）、磷酸（基）和堿基；DNA中的遺傳基因是以一堿基的排列順序存儲的；DNA雙鏈之間的主要作用力是氫鍵_。給出DNA雙螺旋結構在現代科技中使用的一個實例

10、：基因重組或基因工程、轉基因作物、人類全基因圖譜0（每空1分；無“基”字得分相同。）2003年第7題（5分）杜邦公司因發(fā)明了一項新技術而獲得了2003年美國總統(tǒng)綠色化學獎。該技術利用基因工程將酵母菌的基因引入一種大腸桿菌，用來將葡萄糖發(fā)酵生成1.3-丙二醇。71在上述發(fā)酵過程中，葡萄糖首先轉化為二羥基丙酮的一磷酸酯，隨后轉化為目標產物。該反應對于葡萄糖的原子利用率為_84%。原子利用率是目標產物的相對分子質量除以反應物相對原子質量之和乘以100%0（2分）72生產1.3-丙二醇的傳統(tǒng)工藝是以石油為原料按下述路線進行的：石油t乙烯t環(huán)氧乙烷t3-羥基丙醛t1.3-丙二醇。獲得3羥基丙醛的反應在乙

11、醚溶劑中進行，用鈷催化劑或銠催化劑，溫度80oC，壓力107Pa；后一反使用鎳催化劑，溫度80120c，壓力1.6x107Pa。對比之下，新工藝至少具有以下3種綠色化學特征：原子利用率高，使用了可再生的植物資源，反應在溫和條件下進行因而能耗低，不使用貴金屬催化劑，不使用有機溶劑，有毒污染物排放少，反應在溫和條件進行而不使用高壓設備，0（共3分；每答出上列各點之一給1分。）2003年第10題（12分）美國Monsando公司生產了一種除草劑，結構如下圖，酸式電離常數如下：pKa10.8,pKa22.3,pKa36.0,pKa411.0。和它配套出售的是轉基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的種子

12、，轉入了抗御該除草劑的基因，噴灑該除草劑后其他植物全部死光，唯獨這些作物茁壯成長，由此該除草劑得名Roundup，可意譯為“一掃光”。這四種轉基因作物已在美國大量種植，并已向我國和巴西等國大量出口，但歐洲至今禁止進口。101Roundup為無色晶體，熔點高達200oC，根據如上結構式進行的分子間作用力（包括氫鍵）的計算,不能解釋其高熔點。試問：Roundup在晶體中以什么型式存在？寫出它的結構式。OHHOI&也OHCNP（2分）（電荷符號不加圈也可）A，其中有酰胺鍵，在10-2加熱至200230C,Roundup先熔化，后固化，得到一種極易溶于水的雙聚體Roundup。畫出A的結構式。Roun

13、dup。畫出A的結構式。OHPOHO（3分）（不要求側鏈的鍵角）316oC高溫下仍穩(wěn)定存在，但在無機強酸存在下回流，重新轉化為103Roundup的植物韌皮的體液的pH約為8;木質部和細胞內液的pH為56。試寫出Roundup后三級電離的方程式（方程式中的型體附加標注），并問：Roundup在植物軔皮液和細胞內液的主要存在型體（用你定義的表達）。提示：通常羧酸的電離常數介于磷酸的一、二級電離常數之間。OHhOIH2OHCNOO1OH2CNO2OPOHOOOIh2ttOHCNPOO2OOIh2ttOHCNPOO2OH2OOCNP3H+OHOH2爪OyCNPO吞、護丿、。3OHOH2爪OyCNPO

14、吞、護丿、。3OHOHft”O(jiān)CNPOO4（3分，每式1分）植物軔皮液的主要型體:植物軔皮液的主要型體:（1分）細胞內液的主要型體:（和）（1分）104只有把Roundup轉化為它的衍生物，才能測定它的pK1,問：這種衍生物是什么？這種衍生物是Roundup的強酸鹽。（2分）（答鹽酸鹽等也可）2003年第11題（10分）某烯烴混合物的摩爾分數為十八碳-3,6,9-三烯9%,十八碳-3,6-二烯57%，十八碳-3-烯34%。111烯烴和過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧化反應，請以十八碳-3,6,9-三烯為例，寫出化學反應方程式。C2H5-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-C8H17+3CH3

15、COOOH=C2H5-CHCH-CH2-CHCH-CH2-CHCH-C8H17+3CH3COOH（2分）1摩爾十八碳三烯環(huán)氧化需3摩爾過氧乙酸；1摩爾十八碳二烯環(huán)氧化需2摩爾過氧乙酸；1摩爾十八烯環(huán)氧化需1摩爾過氧乙酸，因此：1摩爾混合烯完全過氧化需過氧乙酸：0.09X3+0.57X2+0.34X1=1.75mol（2分）11-3若上述混合烯烴中只有部分不飽和鍵環(huán)氧化，請設計一個實驗方案，用酸堿滴定法測定分離后產物的環(huán)氧化程度：簡述實驗方案；寫出相關的反應方程式和計算環(huán)氧化程度（）的通式。實驗方案：用已知過量的氯化氫（n/mol）和環(huán)氧化并經分離后的混合烯烴反應，反應完成后，用已知濃度的氫氧化

16、鈉標準溶液（c/molL-1）滴定反應剩余的酸，記錄滴定終點氫氧化鈉溶液的體積（V/mL）。（2分；若未寫分離后”，扣1分）相關方程式：R-CH-CH-R+HCl=R-CH0H-ROHOCl（寫出此式即得滿分）NaOH+HCl=NaCI+H2O（2分環(huán)氧化程度（）=（n-cV/1000）/1.75X100%（寫出此式即得滿分）設x,y,z分別為三烯、二烯和單烯的摩爾分數，則計算通式為：環(huán)氧化程度（）=（n-cV/1000）/（3x+2y+z）X100%（2分）2003年第12題（12分）中和1.2312g平面構型的羧酸消耗溶液，將該羧酸加熱脫水，生成含碳量為49.96%的化合物。確定符合上述條

17、件的摩爾質量最大的羧酸及其脫水產物的結構式，簡述推理過程。OOCOCOOHcHOOC、A”COOHqZ、IXO羧酸的結構式：脫水產物的結構式；XC-c-0HOOC，V、COOHO-0COOHO（每式3分，共6分。）推理過程：（6分，參考答案如下，分值的大致分配：n=1,2,3,4,5,6各占1分。苴他符合邏輯的應答也可不完整應扣分。)設羧酸為n元酸，則：羧酸的摩爾質量為M=1.2312g/（1.20mol/LX18.00mL/1000）/n=57ng/mol羧基（COOH）的摩爾質量為45g/mol,對于n元酸，n個羧基的摩爾質量為45ng/mol,對于一兀酸：n=1,結構為：C-COOH，不

18、存在。對于二元酸：n-2,結構為HOOC-C毛-COOH（尚非最大摩爾質量平面結構）對于三元酸：n=3,無論3個碳呈鏈狀結構還是三兀環(huán)結構，都不存在。對于四元酸：n-4,結構為：HOOCCOOHHOOCHOOCCOOHHOOCHOOC（注；且不能穩(wěn)定存在）第一個結構符合題意，但尚非最大摩爾質量的平面結構羧酸后兩者具非平面結構，不符合題意。（最右邊的結構可不寫）五元酸跟三元酸一樣不能存在。（或得出結論：n為奇數均不能成立。）對于六元酸：n=6,羧酸及其脫水產物結構式如上。羧酸具平面結構，符合題意。脫水產物的碳含量=12Mc/（12Mc+9Mo）=50%。符合題意。n更大，不可能再出現平面結構的羧

19、酸。（或用碳架結構表示）2004年第10題（8分）有一種測定多肽、蛋白質、DNA、RNA等生物大分子的相對分子質量的新實驗技術稱為ESI/FTICRMS,精度很高。用該實驗技術測得蛋白質肌紅朊的圖譜如下，圖譜中的峰是質子化肌紅朊的信號，縱坐標是質子化肌紅朊的相對豐度，橫坐標是質荷比m/Z,m是質子化肌紅朊的相對分子質量，Z是質子化肌紅朊的電荷（源自質子化，取正整數），圖譜中的相鄰峰的電荷數相差1，右起第4峰和第3峰的m/Z分別為1542和1696。1696=M+(Z1)/(Z1)1542=(M+Z+1)/(Z+1)求肌紅朊的相對分子質量（M）。解聯(lián)立方程:解聯(lián)立方程:Z=11Z=10肌紅朊的相

20、對分子質量為16951（或16950）,答任一皆可。（聯(lián)立方程正確，計算錯誤，得6分。方程錯為1542=M/Z等，求得Z=11或10,相對分子質量誤為16960等，只得4分。（8分）2004年第12題（9分）2004年是俄國化學家馬科尼可夫（，18381904）逝世100周年。馬科尼可夫因提出CTOCo1-5hz=C雙鍵的加成規(guī)則（MarkovnikovRule）而著稱于世。本題就涉及該規(guī)則。給出下列有機反應序列中的A、B、C、D、E、F和G的結構式，并給出D和G的系統(tǒng)命名。“r、HBr山KCN*2出6才PCHjdHWCH2*ABCDKCN2Q2H&OH.H+*GFE（每式1分，每個命名1分，

21、共9分）【參考答案】D:2溴一2甲基丙酸G:2,2甲基丙二酸乙酯（共9分）2005年第6題（13分）寫出下列反應的每步反應的主產物（A、B、C）的結構式；若涉及立體化學，請用Z、E、R、S等符號具ACH3CHBrCH3ACH3CHBrCH3A:3HcHNCIC3HcCOOHCOOC2H5COOHECNCOOHCOOHIFCH3KjCH3COOHCOOCiHsC：1R,2RH2丿Br1I.HH1S,2SOO(Z)3B:體標明。CH2COOH-H2OI.ACH3CHO(等摩爾)HBr廠ACH2COOH一無水丁二酸鈉-B亠CB是兩種幾何異構體的混合物。【參考答B(yǎng)r案】對應于E一式對應于E一式對應于Z

22、式A式1分；B式4分（每式1分，標示各1分）；C式8分（每式1分，標示各0.5分）對應錯誤或標示錯誤均不得分。2005年備用卷第6題（10分）OOch3cch2cch3B的名稱:D:OOD:/CH3-C-CH3C的名稱:D的名稱:2.寫出下列每步反應的主要產物（A、B、C）的結構式【參考答案】C2H5OH1.A:2一（對-異丁基苯基）丙酸或：布洛芬B:2,4-戊二酮或:乙酰丙酮2.D:丙酮縮乙二醇CO2C2H5JXCOCH31分)（各(各2分)2005年備用卷第10題（8分）B(C7H5O2CI)和C(C7H10NCI)。有一固體化合物A（C14H12NOCI），和6mol/L鹽酸回流可得到兩

23、個物質B和NaHCO3溶液反應放出CO2。C和NaOH反應后，再和HNO?作用得黃色油狀物，和苯磺酰氯反應生成不溶于堿的沉淀。當C和過量CH3CI加熱反應時，得一帶有芳環(huán)的季銨鹽。推出A、B、C的可能結構式。CI【參考答案】A:OCNCIOCNCH3（共3分，每式1分）CHCIOCClBClCHHHHH+HEtEtIII（4分）分）1非對映異構體幾何異構體CD【參考答案】或只要標出氘的位置即可）或（2分）II只要標出氘的位置即可）（2分）2-2Ac2OO2NE5Z）-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d成反應，寫出試劑或中間體的結構。NH2CH3F列反應在100oC時能順利進行（7R,3E合物，其

24、毒性比環(huán)磷酰胺小，若形成新藥，可改善病人的生活質量，其中有一個化合物的合成路線如下，請完（7S,3Z，5Z）-3-甲基-3,5-辛二烯-7-dA旋光異構體B立體異構體C0H（7R,3E，5Z）-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯2-1給出兩種產物的系統(tǒng)命名2-2這兩種產物互為下列哪一種異構體?（7S,3Z，5Z）-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯或B（立體異構體）（1分）2006年第9題（10分）環(huán)磷酰胺是目前臨床上常用的抗腫瘤藥物，國內學者近年打破常規(guī)，合成了類似化?-0H2-1I用cis-、trans-代替乙、E-得分相同（下同）HD2或（7S,3Z，5Z）-3-甲基-7-H-3,5-辛

25、二烯HHHNNCH32（7R,3E，5Z）-3-甲基-7-H-3,5-辛二烯OCH（共3分，每式1分）100CFdG（C16H25N5O4PC1）HMeMeHVHDMeEt2006年第2題（5分）H2.中和*dHClNBSA-BH2。餌CCaCO3NHCH3HCl（2分）LN1-CH2CH2CI】2廠。注：NBS即N-溴代丁二酰亞胺【參考答案】O2NO2NCH3NHAc（i分）O2NCH2BrNHAc（1分）O2NCH2OHNHAc（1分）CH2OHNH2（1分）OClPNCH2CH2CI2Cl（二氯改為二溴也可）（2分）O2N廠行八。旳一PNNNCHHFHCI（1分）CI2006年第10題（

26、10分）（3分）以氯苯為起始原料，用最佳方法合成1-溴-3-氯苯（限用具有高產率的各反應，標明合成的各個步驟【參考答案】濃HClOH濃HClOHFe+HCINH2NH2NaNO2/HCI5OCBrCIBrN2ClCIH3POBr6個中間物每個1分，共6分；每步的試劑0.5分，共4分（用C2H5OH代替H3PO2得分相同）2007年第1題2003年5月報道，在石油中發(fā)現了一種新的烷烴分子，因其結構類似于金剛石，被稱為“分子鉆石”，若能合成，有可能用做合成納米材料的理想模板。該分子的結構簡圖如下：1-2該分子有無對稱中心？1-3該分子有幾種不同級的碳原子？1-4該分子有無手性碳原子？1-5該分子有

27、無手性？【參考答案】1-1C26H30（分子式不全對不得分）（2分）1-2有（1分）1-33種（答錯不得分）（1分）1-4有（1分）1-5無（1分）2007年第8題（4分）用下列路線合成化合物C：反應結束后，產物中仍含有未反應的A和B。1請給出從混合物中分離出C的操作步驟；簡述操作步驟的理論依據。2生成C的反應屬于哪類基本有機反應類型。8-1（3分）【參考答案】操作步驟：第一步：將反應混合物傾入（冰）水中，攪拌均勻，分離水相和有機相；（0.5分）第二步：水相用乙酸乙酯等極性有機溶劑萃取2-3次后，取水相；（0.5分）第三步：濃縮水相，得到C的粗產品。（1分）（1分）理論依據：C是季銨鹽離子性化

28、合物，易溶于水，而A和B都是脂溶性化合物，不溶于水。未答出水相用有機溶劑萃取，不得第二步分；未答濃縮水相步驟，不得第三步分；未答出C是季銨鹽離子性化合物或未答出A和B都是脂溶性化合物，扣0.5分。8-2（1分）A含叔胺官能團，B為仲鹵代烷，生成C的反應是胺對鹵代烷的親核取代反應。（1分）只要答出取代反應即可得1分。2007年第9題（10分）根據文獻報道，醛基可和雙氧水發(fā)生如下反應:根據文獻報道，醛基可和雙氧水發(fā)生如下反應:為了合成一類新藥，選擇了下列合成路線:9-1請寫出A的化學式，畫出B、C、D和縮醛G的結構式9-2由E生成F和F生成G的反應分別屬于哪類基本有機反應類型3請畫出化合物G的所有

29、光活異構體。9-1Ah3KMnO4或K2dr2O7或其他合理的氧化劑；Mnch2oh2、PCC、PDC、JonesiCH2OH化合物化合物化合物化合物9-2（2C、D、和每式1分。只能是酸酐,畫成分）畫成其他結構均不得分;也得1分畫成其他結構均不得分;只能是二醇,畫成或只得0.5分O由E生成F的反應屬于加成反應；由F生成ORG的反應屬于縮合反應。（各1分）由E生成F的反應答為其他反應的不得分；由F生成G的反應答為分子間消除反應”也得滿分，答其他反應的不得分。3（3分）G的所有光活異構體G的所有光活異構體（3分）cOROR如下結構式畫G的異構體，4個全對，得滿分。每錯1分，最多共扣3分。個扣1O

30、R丫烯(Caryophyllene,C5H24)2007年第11題(12分)O!O人iAOHJ|勺天然產物，其中一個雙鍵的構型是反式的，丁香花氣味主要是由它引起的,可從下面的反應推斷石竹烯及其相關化合物的結構。反應1：*uifiHA反應2：HCHO反應3：石竹烯等雜事BH3.THF反應4：石竹烯異構體一異石竹烯在1分；如應有三個結構式，其中前兩個為內消旋體，結構相同，應寫等號或只寫一式；三個結構式每式果將結構寫成4個，而沒有在內消旋體之間寫等號的，或認為此內消旋體是二個化合物的扣0.5分；如果用反應1和反應2中也分別得到產物A和B,而在經過反應3后卻得到了產物C的異構體，此異構體在經過反應4后

31、仍得到了產物D。11-1在不考慮反應生成手性中心的前提下，畫出化合物A、C以及C的異構體的結構式;11-2畫出石竹烯和異石竹烯的結構式；11-3指出石竹烯和異石竹烯的結構差別。A的站徇式：c的耳構悴的古枸式冃石KrUtffi白勺站即勾式:=s竹燈?!和口百nm白勺站桔若另出【參考答案】11-1（3分）A的結構式：（1分）A的結構，必須畫出I的并環(huán)C的結構式：（1分）的并環(huán)結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；甲基位置錯誤不得分。分，取代基位置錯誤不得分。C的結構，必須畫出四元環(huán)并九HOHC吉構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；環(huán)內雙鍵的構型畫成順式不得*C的異構體的結構式：（1分）C異構體的結構，必須畫出

32、四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；環(huán)內雙鍵的構型畫成反、式不得分；取代基位置錯誤不得分。11-2（4分）石竹烯的結構式：（2分）石竹烯的結構式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；結構中有二個雙鍵，一個在環(huán)內，一個在環(huán)外；九元環(huán)內的雙鍵的構型必須是反式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯誤不得分；甲基位置錯誤不得分。異石竹烯的結構式：（2分）異石竹烯的結構式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；結構中有二個雙鍵，一個在環(huán)內，一個在環(huán)外；九元環(huán)內的雙鍵的構型必須是順式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯誤不得分；甲基位置錯誤不得分。11-3（2分

33、）環(huán)內雙鍵構型不同，石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為順式的。石竹烯和異石竹烯的結構差別：必須指出石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為順式的；主要差別在于環(huán)內雙鍵構型的順反異構；只要指出雙鍵構型的順反異構就得滿分，否則不得分。2008年第9題（7分）化合物A、B和C互為同分異構體。它們的元素分析數據為：碳92.3%,氫7.7%。1molA在氧氣中充分燃燒產生179.2L二氧化碳（標準狀況）。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；B是具有兩個支鏈的鏈狀化合物，分子中只有兩種不同化學環(huán)境的氫原子，偶極矩等于零；C是烷烴，分子中碳原子的化學環(huán)境

34、完全相同。9-1寫出A、B和C的分子式。9-2畫出A、B和C的結構簡式。【參考答案】9-1C8H8（1分）其他答案不得分。9-2A的結構簡式:寫成H/CCHCH2CH或鍵線式（2分）B的結構簡式:CH3c-cH3C也得分；苯環(huán)畫成也可，其他答案不得分。（2分）也得分；其他答案不得分。C的結構簡式:HCHCCHCHHC-CH/HCCH（2分），或寫成鍵線式TOCo1-5hzH_CCHIB、H/C寫成HH2008年第10題（11分）化合物A、B、C和D互為同分異構體，分子量為136，分子中只含碳、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中氫、氧，其D的芳環(huán)側鏈上只含一個官能團。4個化合物在堿性條件下可以

35、進行如下反應：ANaOH溶液酸化E（C7H6O2）+FBNaOH溶液酸化一一一一.G（C7H8O）+HCNaOH溶液酸化I（方香化合物）+JDNaOH溶液K+H2O中氧的含量為23.5%。實驗表明：化合物A、10-1寫出A、B、C和D的分子式。2畫出A、B、C和D的結構簡式。3A和D分別和NaOH溶液發(fā)生了哪類反應?10-4寫出H分子中官能團的名稱。10-5現有如下溶液：HCI、HNO3、NH3?出0、NaOH、NaHCOs、飽和B2水、FeC*和NH4CI。從中選擇合適試劑，設計一種實驗方案，鑒別E、G和I?！緟⒖即鸢浮浚?分）（1分）10-2A的結構簡式:B的結構簡式:（1分）若寫成C6H

36、5COOCH3也得分。（1分）若寫成C6H5CH2OCHO也得分。D的結構簡式:OCOCH3（1分）若寫成C6H5OCOCH3也得分。OH（1分）若寫成C6H5CH2COOH也得分。10-1C8H8O210-3A和NaOH溶液發(fā)生了酯的堿性水解反應。（0.5分）TOCo1-5hz答堿性水解反應、酯的水解反應或水解反應、皂化、取代反應也得0.5分。D和NaOH溶液發(fā)生了酸堿中和反應。（0.5分）答酸堿反應或中和反應也得0.5分；其他答案不得分。10-5由題目給出的信息可推出：E是苯甲酸，G是苯甲醇，1是苯酚。根據所給試劑，可米用如下方案鑒定。10-4醛基和羧基。各0.5分洪1分）方案1:TOCo

37、1-5hz取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、I加入試管中，再各加1-2滴FeCb溶液，呈現藍紫色的試管中的化合物為苯酚I。（2分）另取2個試管，各加適量NaOH溶液，分別將E和G加入試管中，充分振蕩后，不溶于NaOH溶液的化合物為苯甲醇G,溶于NaOH溶液的化合物為苯甲酸E。（2分）萬案2：取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、丨加入試管中，再各加幾滴溴水，產生白色沉淀的試管中的化合物為苯酚I;（2分）另取2個試管，各加適量NaOH溶液，分別將E和G加入試管中，充分振蕩后，不溶于NaOH溶液的為苯甲醇G。溶于NaOH溶液的為苯甲酸E。（2分）方3:取3個試管，各加2mL水，分別

38、將少許E、G、I加入試管中，再各加1-2滴FeCb溶液，呈現藍紫色的試管中的化合物為苯酚I。（2分）另取2個試管，各加適量NaHCOs溶液,分別將和G加到試管中。加熱，放出氣體的試管中的化合物為苯甲酸E。（2分）萬案4;取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、加入試管中，再各加幾滴溴水，產生白色沉淀的試管中的化合物為苯酚I;（2分）另取2個試管，各加適量NaHCO3溶液,分別將和G加入試管中。加熱，放出氣體的試管中的化合物為苯甲酸E。（2分）取3個試管，各加適量NaOH溶液，分別將E、I加到試管中，充分振蕩后，不溶于NaOH溶液的化合物為苯甲醇G,溶于NaOH溶液的化合物為苯甲酸E或苯酚I

39、。（2分）另取2個試管，各加適量NaHCOs溶液，分別將E、I加入試管中。加熱，放出氣體的試管中的化合物（2分）為苯甲酸E。答出以上5種方案中的任何一種均給分。其他合理方法也得分，但必須使用上列試劑。2008年第11題（10分）1941年從貓薄荷植物中分離出來的荊芥內酯可用作安眠藥、抗痙攣藥、退熱藥等。通過荊芥內酯的氫化反應可以得到二氫荊芥內酯,后者是有效的驅蟲劑。為研究二氫荊芥內酯的合成和性質，進行如下反應:1.LiOH,CH3OHC2.H+，-HBr過氧化物CH3OH,H+BALiAlH4無水四氫咲喃寫出A、B、C、D和E的結構簡式（不考慮立體異構體）。OHCAD每個結構簡式2分（共10分

40、）【參考答案】D畫成下面的結構簡式得1分。E答如下結構也可:2009年第7題(8分)1964年，合成大師Woodward提出了利用化合物A(C10H10)作為前體合成一種特殊的化合物B(CiH6)?；衔顰有三種不同化學環(huán)境的氫，其數目比為6:3:1;化合物B分子中所有氫的化學環(huán)境相同，B在質譜儀中的自由區(qū)場中壽命約為1微秒，在常溫下不能分離得到。三十年后化學家們終于由A合成了第一個碗形芳香二價陰離子C，C10H62-?；衔顲中六個氫的化學環(huán)境相同，在一定條件下可以轉化為B?；衔顰轉化為C的過程如下所示：C10H10n-BuLi,t-BuOK,n-C6H14(CH3)2NCH2CH2N(C

41、H3)2C10H62-2K+Me3SnXMeLiC2H5OC2H5CH3OCH2CH2OCH3n-C6H14-78oCC10H62-*2Li+C*2Li+7-1A的結構簡式:(2分)7-2B的結構簡式:只要答出其中一種，得2分；(2分)其他答案不得分。7-3C的結構簡式:9-12-(1)的反應條件(1)的反應類別(2)的反應類別加熱狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應還原反應其他答案不得分。答環(huán)加成反應、二聚反應也給分；答催化氫化、加成反應也給分；（0.5分）（0.5分）（0.5分）2-只要答出其中一種，得2分；(2分)7-4B是否具有芳香性？為什么？B不具有芳香性。因為不符合4n+2

42、規(guī)則。2009年第9題第9題(8分)請根據以下轉換填空:(1分)(1分)光昭八、2分子A中有個一級碳原子，有個二級碳原子，有個三級碳原子，有個四級碳原子，至少有個氫原子共平面。2,0,4,1,4.每空0.5分（2.5分）3B的同分異構體D的結構簡式是只要正確表達出雙鍵加成就可得分其他答案不得分9-4E是A的一種同分異構體,E含有sp、sp2、sp3雜化的碳原子，分子中沒有甲基,（2分）E的結構簡式是：HC=CCHCH2IICCCH2答出1個就得滿分。錯1個扣0.5分。（2分）2009年第10題第10題（15分）高效低毒殺蟲劑氯菊酯（I）可通過下列合成路線制備:H3CSO3HOHCH3CI3CCHCH二CCH3OHCH3A（C4H8）+B（C2HOCI3）A3.Cl3CCHCH2C=CH2CH3CH35OC2比）3I3253CI2C二CHCHCCH2COOCH2CH3IIClCH3CHsCONaC2H5OH2CH3FNaOHC2H5OHE2O+N（CH23）31（1）化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在幾何異構體。A的結構簡式HaCC=CH2H3C（1分