1、全國(guó)高中化學(xué)競(jìng)賽初賽題選-有機(jī)部分試題1988五、（10分）具有族光性的化合物A（C5H10O4）和乙酸酐反應(yīng)生成二乙酸酯，但不與費(fèi)林試劑（是檢驗(yàn)脂肪醛和還原糖試劑）反應(yīng)。1摩爾A與稀酸加熱得1摩爾甲醇和另一化合物B（C4H8O4）。B與乙酸酐反應(yīng)得三乙酸酯。B經(jīng)HNO3氧化可得無旋光性的二元酸C。寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)式和有關(guān)反應(yīng)式。1991-八、（10分）從柑橘中可提煉得萜二烯1，8 ，請(qǐng)推測(cè)它和下列試劑反應(yīng)時(shí)的產(chǎn)物：1過量HBr；2過量Br2和CCl4；3濃KMnO4溶液，加熱。1993第5題（6分）分子式為C7H10的開經(jīng)烴A，可發(fā)生下列反應(yīng)：（1）A經(jīng)催化加氫可生成3一乙基戊烷。（2）

2、A與硝酸銀氨溶液反應(yīng)可產(chǎn)生白色沉淀。（3）A在Pd/BaSO4催化作用下吸收1摩爾氫生成化合物B，B可以生成橡膠狀的物質(zhì)C。請(qǐng)寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。1993第7題（6分）試填寫下列反應(yīng)流程的試劑，產(chǎn)物及反應(yīng)條件 1994第10題（5分）2 Cl21994第11題（10分）已知RXMgRMgX2RMgXRCOOR請(qǐng)用乙炔為基本原料合成3甲基3戊醇。所用到的有機(jī)原料均由乙炔合成，無機(jī)原料自選。1994第12題（9分）已知濃HIRI有一芳香族化合物，分子式C10H8O2（A），（A）溶于NaOH溶液，不溶于Na2CO3溶液，與濃HI作用后得（B）C8H8O2和（C）；（C）與NaOHH2O反應(yīng)得

3、（D），同時(shí)用AgNO3檢測(cè)有黃色沉淀；（C）與NaOHC2H5OH作用得（E），將（E）蒸汽導(dǎo)入溴水中，溴水立即退色；（B）與FeCl3作用顯蘭紫色，在單溴化的條件下只得一種一溴取代物。試寫出化合物合物A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。200006某中學(xué)同學(xué)在一本英文雜志上發(fā)現(xiàn)2張描述結(jié)構(gòu)變化的簡(jiǎn)圖如下（圖中“”是長(zhǎng)鏈的省略符號(hào)）：未讀原文，他已經(jīng)理解：左圖是生命體內(nèi)最重要的一大類有機(jī)物質(zhì) （填中文名稱）的模型化的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖，右圖是由于左圖物質(zhì)與 （化學(xué)式），即 （中文名稱）發(fā)生反應(yīng)后的模型化的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖。由左至右的變化的主要科學(xué)應(yīng)用場(chǎng)合是：_ ；但近年來我國(guó)一些不法奸商卻利用這種變化來坑害消費(fèi)者，

4、消費(fèi)者將因_。200009 最近，我國(guó)一留美化學(xué)家參與合成了一種新型炸藥，它跟三硝基甘油一樣抗打擊、抗震，但一經(jīng)引爆就發(fā)生激烈爆炸，據(jù)信是迄今最烈性的非核爆炸品。該炸藥的化學(xué)式為C8N8O16，同種元素的原子在分子中是毫無區(qū)別的。1畫出它的結(jié)構(gòu)式。（4分）2寫出它的爆炸反應(yīng)方程式。(2分)3該物質(zhì)為何是迄今最烈性的非核爆炸品。（3分）200010據(jù)統(tǒng)計(jì)，40%的飛機(jī)失事時(shí)機(jī)艙內(nèi)壁和座椅的塑料會(huì)著火冒煙，導(dǎo)致艙內(nèi)人員窒息致死。為此，尋找裝修機(jī)艙的阻燃聚合物是化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。最近，有人合成了一種叫PHA的聚酰胺類高分子，即主鏈內(nèi)有“酰胺鍵”（CONH）。溫度達(dá)180200時(shí)，PHA就會(huì)釋放水變

5、成PBO（結(jié)構(gòu)式如右圖所示），后者著火點(diǎn)高達(dá)600，使艙內(nèi)人員逃離機(jī)艙的時(shí)間比通常增大10倍。該發(fā)明創(chuàng)造的巧妙之處還在于，PHA是熱塑性的（加熱后可任意成型），而PBO卻十分堅(jiān)硬，是熱固性的（加熱不能改變形狀）。1寫出PHA的結(jié)構(gòu)式。（3分）2根據(jù)高分子結(jié)構(gòu)來解釋，為什么PHA有熱塑性而PBO卻是熱固性的。（2分）200011已經(jīng)探明，我國(guó)南海跟世界上許多海域一樣，海底有極其豐富的甲烷資源。其總量超過已知蘊(yùn)藏在我國(guó)陸地下的天然氣總量的一半。據(jù)報(bào)導(dǎo)，這些蘊(yùn)藏在海底的甲烷是高壓下形成的固體，是外觀像冰的甲烷水合物。1試設(shè)想，若把它從海底取出，拿到地面上，它將有什么變化？為什么？它的晶體是分子晶體、

6、離子晶體還是原子晶體？你作出判斷的根據(jù)是什么？（2分）2已知每1立方米這種晶體能釋放出164立方米的甲烷氣體，試估算晶體中水與甲烷的分子比（不足的數(shù)據(jù)由自己假設(shè)，只要假設(shè)得合理均按正確論）。（6分）200013某烴A，分子式為C7H10，經(jīng)催化氫化生成化合物B（C7H14）。A在HgSO4催化下與水反應(yīng)生成醇，但不能生成烯醇式結(jié)構(gòu)（該結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為酮）。A與KMnO4劇烈反應(yīng)生成化合物C，結(jié)構(gòu)式如右圖所示。試畫出A的可能結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)式。（9分）200103最近報(bào)道在100的低溫下合成了化合物X，元素分析得出其分子式為C5H4，紅外光譜和核磁共振表明其分子中的氫原子的化學(xué)環(huán)境沒有區(qū)別，而碳的化學(xué)

7、環(huán)境卻有2種，而且，分子中既有CC單鍵，又有CC雙鍵。溫度升高將迅速分解。X的結(jié)構(gòu)式是：200104去年報(bào)道，在55令XeF4（A）和C6F5BF2（B）化合，得一離子化合物（C），測(cè)得Xe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31，陰離子為四氟硼酸根離子，陽離子結(jié)構(gòu)中有B的苯環(huán)。C是首例有機(jī)氙（IV）化合物，20以下穩(wěn)定。C為強(qiáng)氟化劑和強(qiáng)氧化劑，如與碘反應(yīng)得到五氟化碘，放出氙，同時(shí)得到B。41 寫出 C的化學(xué)式，正負(fù)離子應(yīng)分開寫。答： 42 根據(jù)什么結(jié)構(gòu)特征把 C歸為有機(jī)氙比合物？答： 43 寫出 C的合成反應(yīng)方程式。答： 44 寫出 C和碘的反應(yīng)。答： 45 畫出五氟化碘分子的立體結(jié)構(gòu)：200108新藥麥米諾的合成

8、路線如下：81 確定B、C、D的結(jié)構(gòu)式（填入方框）。82 給出B和C的系統(tǒng)命名：B為 ；C為： 。83 CH3SH在常溫常壓下的物理狀態(tài)最可能是 （填氣或液或固），作出以上判斷的理由是： 200109 1997年BHC公司因改進(jìn)常用藥布洛芬的合成路線獲得美國(guó)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)：舊合成路線：新合成路線：91 寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）。92 布洛芬的系統(tǒng)命名為： 。200110最近有人用一種稱為“超酸”的化合物H(CB11H6Cl6) 和C60反應(yīng)，使C60獲得一個(gè)質(zhì)子，得到一種新型離子化合物HC60CB11H6Cl6?；卮鹑缦聠栴}：101 以上反應(yīng)看起來很陌生，但反應(yīng)類型上卻可以跟中

9、學(xué)化學(xué)課本中的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)相比擬，后者是： 。102 上述陰離子CB11H6Cl6的結(jié)構(gòu)可以跟圖101的硼二十面體相比擬，也是一個(gè)閉合的納米籠，而且，CB11H6Cl6離子有如下結(jié)構(gòu)特征：它有一根軸穿過籠心，依據(jù)這根軸旋轉(zhuǎn)360/5的度數(shù)，不能察覺是否旋轉(zhuǎn)過。請(qǐng)?jiān)趫D101右邊的圖上添加原子（用元素符號(hào)表示）和短線（表示化學(xué)鍵）畫出上述陰離子。 圖101200206化合物A, 俗稱“吊白塊”，年產(chǎn)量上萬噸，主要用于染色工藝，具還原性和漂白性, 對(duì)熱不穩(wěn)定，有毒。近年報(bào)道，我國(guó)一些不法商人違章地將A添加到米、面、腐竹、食糖等食品中增白，導(dǎo)致多起嚴(yán)重食物中毒事件，如某地曾發(fā)生五所學(xué)校400余名學(xué)生食

10、用含A食品一次性中毒事件。已知：固體A2H2O的摩爾質(zhì)量為154 g/mol；A的晶體結(jié)構(gòu)及其水溶液的電導(dǎo)證實(shí)A是鈉鹽，每摩爾A含1摩爾鈉離子。A在水中的溶解度極大，20oC飽和溶液A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)45。A的制備方法之一是在NaOH溶液中令甲醛與Na2S2O4（連二亞硫酸鈉）反應(yīng)（摩爾比1：1），反應(yīng)產(chǎn)物為A和亞硫酸鈉。A在化學(xué)上屬于亞磺酸的衍生物，亞磺酸的通式為RSO2H，R為有機(jī)基團(tuán)。61。畫出A的陰離子的結(jié)構(gòu)（簡(jiǎn)）式。62。寫出上述制備A的“分子方程式”。63。給出A的化學(xué)名稱。 200207 據(jù)報(bào)道，我國(guó)醬油出口因“氯丙醇”含量超標(biāo)而受阻。71。據(jù)報(bào)道，醬油中的“氯丙醇”的來源可能是醬油

11、原料中的雜質(zhì)脂肪水解產(chǎn)物甘油的羥基被氯取代的衍生物；另一來源可能是用離子交換樹脂純化水配制醬油，由于交換樹脂采用1，2-環(huán)氧-3-氯丙烷（ECH）作交聯(lián)劑，殘留的ECH水解會(huì)產(chǎn)生“氯丙醇”；此外，ECH還可能來自包裝食品的強(qiáng)化高分子材料。試寫出由甘油得到的“氯丙醇”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和ECH水解的反應(yīng)方程式，反應(yīng)涉及的有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示。72。在同一個(gè)碳上同時(shí)有2個(gè)羥基或者一個(gè)羥基和一個(gè)氯原子的“氯丙醇”是不穩(wěn)定的，在通常條件下會(huì)發(fā)生消除反應(yīng)，請(qǐng)給出2個(gè)反應(yīng)方程式作為例子。200208化合物A和B的元素分析數(shù)據(jù)均為C 85.71%, H 14.29% 。質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明A和B的相對(duì)分子質(zhì)量均為84。室溫

12、下A和B均能使溴水褪色, 但均不能使高錳酸鉀溶液褪色。A與HCl反應(yīng)得2,3-二甲基-2-氯丁烷，A 催化加氫得2,3-二甲基丁烷；B與HCl反應(yīng)得2-甲基-3-氯戊烷，B催化加氫得2,3-二甲基丁烷。81。寫出A和B得結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。82。寫出所有與A、B具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體，并寫出其中一種異構(gòu)體與HCl反應(yīng)的產(chǎn)物。200213離子液體是常溫下呈液態(tài)的離子化合物，已知品種幾十種，是一類“綠色溶劑”。據(jù)2002年4月的一篇報(bào)道，最近有人進(jìn)行了用離子液體溶解木漿纖維素的實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下表所示；向溶解了纖維素的離子液體添加約1.0（質(zhì)量）的水，纖維素會(huì)從離子液體中析出而再生；再生纖維素跟原料纖維素

13、的聚合度相近；纖維素分子是葡萄糖（C6H12O6）的縮合高分子，可粗略地表示如下圖，它們以平行成束的高級(jí)結(jié)構(gòu)形成纖維；葡萄糖縮合不改變葡萄糖環(huán)的結(jié)構(gòu)；纖維素溶于離子溶液又從離子液體中析出，基本結(jié)構(gòu)不變。 n = 4001000表 木漿纖維在離子液體中的溶解性離子液體溶解條件溶解度(質(zhì)量%) C4mimCl 加熱到100oC10% C4mimCl 微波 加熱 25%, 清澈透明 C4mimBr 微波 加熱57% C4mimSCN 微波 加熱57% C4mimBF4 微波 加熱不溶解 C4mimPF6 微波 加熱不溶解 C6mimCl 加熱到100oC 5% C8mimCl加熱到100oC 微溶表

14、中C4mim是1-(正)丁基-3-甲基咪唑正一價(jià)離子的代號(hào)，“咪唑”的結(jié)構(gòu)如右上圖所示。回答如下問題：131。在下面的方框中畫出以C4mim+ 為代號(hào)的離子的結(jié)構(gòu)式。132。符號(hào)C6mim和C8mim里的C6和C8代表什么？133。根據(jù)上表所示在相同條件下纖維素溶于離子液體的差異可見，纖維素溶于離子液體的主要原因是纖維素分子與離子液體中的 之間形成了 鍵；纖維素在C4mimCl、C4mimBr、C4mimBF4中的溶解性下降可用 來解釋，而纖維素在C4mimCl、C6mimCl和C8mimCl中溶解度下降是由于 的摩爾分?jǐn)?shù) 。134。在離子液體中加入水會(huì)使纖維素在離子液體里的溶解度下降，可解釋

15、為： 135。假設(shè)在C4mimCl里溶解了25的聚合度n = 500的纖維素，試估算，向該體系添加1（質(zhì)量）的水，占整個(gè)體系的摩爾分?jǐn)?shù)多少？假設(shè)添水后纖維素全部析出，析出的纖維素的摩爾分?jǐn)?shù)多大？200301 二戰(zhàn)期間日本是在戰(zhàn)場(chǎng)上唯一大量使用毒氣彈的國(guó)家，戰(zhàn)爭(zhēng)結(jié)束日軍撤退時(shí)，在我國(guó)秘密地遺棄了大量未使用過的毒氣彈，芥子氣是其中一種毒氣。芥子氣的分子式為 (ClCH2CH2)2S。人接觸低濃度芥子氣并不會(huì)立即感受痛苦，然而，嗅覺不能感受的極低濃度芥子氣已能對(duì)人造成傷害，而且，傷害是慢慢發(fā)展的。11 用系統(tǒng)命名法命名芥子氣。 12 芥子氣可用兩種方法制備。其一是ClCH2CH2OH與Na2S反應(yīng)，

16、反應(yīng)產(chǎn)物之一接著與氯化氫反應(yīng)；其二是CH2=CH2與S2Cl2反應(yīng)，反應(yīng)物的摩爾比為2 : 1。寫出化學(xué)方程式。 13 用堿液可以解毒。寫出反應(yīng)式。200307杜邦公司因發(fā)明了一項(xiàng)新技術(shù)而獲得了2003年美國(guó)總統(tǒng)綠色化學(xué)獎(jiǎng)。該技術(shù)利用基因工程將酵母菌的基因引入一種大腸桿菌，用來將葡萄糖發(fā)酵生成1.3-丙二醇。71 在上述發(fā)酵過程中，葡萄糖首先轉(zhuǎn)化為二羥基丙酮的一磷酸酯，隨后轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。該反應(yīng)對(duì)于葡萄糖的原子利用率為 。原子利用率是目標(biāo)產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量除以反應(yīng)物相對(duì)原子質(zhì)量之和乘以100。72 生產(chǎn)1.3-丙二醇的傳統(tǒng)工藝是以石油為原料按下述路線進(jìn)行的：石油乙烯環(huán)氧乙烷3-羥基丙醛1.3-

17、丙二醇。獲得3羥基丙醛的反應(yīng)在乙醚溶劑中進(jìn)行，用鈷催化劑或銠催化劑，溫度80oC，壓力107 Pa；后一反應(yīng)用鎳催化劑，溫度80120oC，壓力1.6x107 Pa。對(duì)比之下，新工藝至少具有以下3種綠色化學(xué)特征：200308 81（4分） 1摩爾高錳酸鉀在240300oC加熱釋放出19.2 g 氧氣，寫出反應(yīng)方程式。（已知K2MnO4 640oC分解，K3MnO4 800oC分解。） 82（3分） 咖啡因?qū)χ袠猩窠?jīng)有興奮作用，其結(jié)構(gòu)式如下。常溫下，咖啡因在水中的溶解度為2 g/100g H2O，加適量水楊酸鈉C6H4(OH)(COONa)，由于形成氫鍵而增大咖啡因的溶解度。請(qǐng)?jiān)诟綀D上添加水楊酸

18、鈉與咖啡因形成的氫鍵。83（2分） 阿司匹林結(jié)構(gòu)式如下，難溶于水。若和適量檸檬酸三鈉混合，即可增大溶解度。解釋原因。84（3分） 氯仿在苯中的溶解度明顯比1,1,1-三氯乙烷的大，請(qǐng)給出一種可能的原因（含圖示）。200310 美國(guó)Monsando公司生產(chǎn)了一種除草劑，結(jié)構(gòu)如下圖，酸式電離常數(shù)如下： pKa1 0.8, pKa2 2.3 , pKa3 6.0 , pKa4 11.0。與它配套出售的是轉(zhuǎn)基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的種子，轉(zhuǎn)入了抗御該除草劑的基因，噴灑該除草劑后其他植物全部死光，唯獨(dú)這些作物茁壯成長(zhǎng)，由此該除草劑得名Roundup，可意譯為“一掃光”。這四種轉(zhuǎn)基因作物已在美

19、國(guó)大量種植，并已向我國(guó)和巴西等國(guó)大量出口，但歐洲至今禁止進(jìn)口。101 Roundup為無色晶體，熔點(diǎn)高達(dá)200oC，根據(jù)如上結(jié)構(gòu)式進(jìn)行的分子間作用力（包括氫鍵）的計(jì)算，不能解釋其高熔點(diǎn)。試問：Roundup在晶體中以什么型式存在？寫出它的結(jié)構(gòu)式。102 加熱至200230oC，Roundup先熔化，后固化，得到一種極易溶于水的雙聚體A，其中有酰胺鍵，在316oC高溫下仍穩(wěn)定存在，但在無機(jī)強(qiáng)酸存在下回流，重新轉(zhuǎn)化為 Roundup。畫出A的結(jié)構(gòu)式。103 Roundup的植物韌皮的體液的pH 約為8; 木質(zhì)部和細(xì)胞內(nèi)液的pH 為56。試寫出Roundup后三級(jí)電離的方程式（方程式中的型體附加標(biāo)注

20、），并問：Roundup在植物軔皮液和細(xì)胞內(nèi)液的主要存在型體（用你定義的表達(dá)）。提示：通常羧酸的電離常數(shù)介于磷酸的一、二級(jí)電離常數(shù)之間。 104 只有把Roundup轉(zhuǎn)化為它的衍生物，才能測(cè)定它的pK1，問：這種衍生物是什么?200311 某烯烴混合物的摩爾分?jǐn)?shù)為十八碳-3,6,9-三烯 9%, 十八碳-3,6-二烯 57，十八碳-3-烯 34。111 烯烴與過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)，請(qǐng)以十八碳-3,6,9-三烯為例，寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。 112 若所有的雙鍵均被環(huán)氧化，計(jì)算1摩爾該混合烯烴需要多少摩爾過氧乙酸。113 若上述混合烯烴中只有部分不飽和鍵環(huán)氧化，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案，用酸堿滴定法測(cè)

21、定分離后產(chǎn)物的環(huán)氧化程度：簡(jiǎn)述實(shí)驗(yàn)方案；寫出相關(guān)的反應(yīng)方程式和計(jì)算環(huán)氧化程度（）的通式。200312 中和1.2312 g平面構(gòu)型的羧酸消耗18.00 mL 1.20 mol/L NaOH溶液，將該羧酸加熱脫水，生成含碳量為49.96的化合物。確定符合上述條件的摩爾質(zhì)量最大的羧酸及其脫水產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式，簡(jiǎn)述推理過程。 200406地球表面約70以上是海洋，全球約95的生物物種在海洋中，由此可見海洋擁有極其豐富的天然資源，是有待開發(fā)的天然寶庫。 從某種海洋微生物中分離得到具有生理活性的有機(jī)化合物A，用質(zhì)譜法和元素分析法測(cè)得A的化學(xué)式為C15H28O4。在苯溶液中，A可與等物質(zhì)的量的Pb(OAc)4

22、反應(yīng)，生成物經(jīng)酸水解得乙醛酸和另一化合物B。B遇熱失去一分子水得化合物C。將C與KMnO4溶液共熱得草酸和十一酸。請(qǐng)寫出化合物A、B和C的結(jié)構(gòu)式。A可能存在多少種光學(xué)異構(gòu)體？已測(cè)得化合物B為S一構(gòu)型，請(qǐng)寫出化合物A最穩(wěn)定的構(gòu)象式。寫出A的3-羥基與D-甘露糖形成的-單糖苷的構(gòu)象式。D-甘露糖的結(jié)構(gòu)式如下：200407寫出下列反應(yīng)式中AD的結(jié)構(gòu)式：提示：藥物合成中常見如下反應(yīng)：寫出下列反應(yīng)式中EI的結(jié)構(gòu)式： 200506寫出下列反應(yīng)的每步反應(yīng)的主產(chǎn)物（A、B、C）的結(jié)構(gòu)式；若涉及立體化學(xué)，請(qǐng)用Z、E、R、S等符號(hào)具體標(biāo)明。B是兩種幾何異構(gòu)體的混合物。 2005077-1 給出下列四種化合物的化學(xué)

23、名稱：A. B. A的名稱： B的名稱： C. D. C的名稱： D的名稱： 7-2 常用上述溶劑將芳香烴和丁二烯等化工原料從石油餾分中抽提出來，請(qǐng)簡(jiǎn)要說明它們的作用原理。 7-3 選出下列順磁性物種（用物種前面的字母表示）:A. Cr(H2O)62+ B. Fe(CO)5 C. N2O-ON2 D. N(C6H4OCH3)3+順磁性物種是： 2006第2題 （5分） 下列反應(yīng)在100oC時(shí)能順利進(jìn)行：I II2-1 給出兩種產(chǎn)物的系統(tǒng)命名。（4分）2-2 這兩種產(chǎn)物互為下列哪一種異構(gòu)體？（1分） A 旋光異構(gòu)體 B 立體異構(gòu)體 C 非對(duì)映異構(gòu)體 D 幾何異構(gòu)體2006第7題 （11分） 化合物A是近十年開始采用的鍋爐水添加劑。A的相對(duì)分子質(zhì)量90.10，可形成無色晶體，能除去鍋爐水中溶解氧，并可使鍋爐壁鈍化。7-1 A是用碳酸二甲