1、一、全鐵的測(cè)定氯化亞錫還原滴定法1.試劑配制重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，稱(chēng)取1.7559g預(yù)先在150C烘干1h的重銘酸鉀（基準(zhǔn)試劑）于 250 mL燒杯中，以少量水溶解后，移入1L容量瓶中，用水定容。硫磷混合酸（1），15+15+70，將150mL濃硫酸緩緩倒入700mL水中，冷卻后加入 150mL磷酸，攪勻。氯化亞錫溶液，100g/L，稱(chēng)取10g氯化亞錫（SnCl2）溶于10 mL鹽酸中，用水稀釋 至 100 mL。氯化高汞（HgCl2）飽和溶液。硫磷混合酸（2）：硫酸+磷酸=2+3。二苯胺磺酸鈉（C6H5NHC6H4SO3Na）溶液，5g/L。分析步驟硫磷混酸（2）分解試樣：稱(chēng)取0.2000g試樣

2、于250mL錐形瓶中，加0.5g氟化鈉，用 少許水潤(rùn)濕后，加入10mL硫磷混合酸（2+3），搖勻。在高溫電爐上溶解完全，直至冒出 三氧化硫白煙，取下冷卻，加入20mL鹽酸，低溫加熱至近沸，取下趁熱滴加氯化亞錫溶 液至鐵（III）離子的黃色消失，用水沖洗杯壁。流水冷卻至室溫后，加A10mL氯化高汞 飽和溶液（過(guò)量），搖動(dòng)后放置23 min，加水至120mL左右，加5滴5g/L二苯胺磺酸鈉 指示劑，用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫色。與試樣分析的同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。過(guò)氧化鈉分解試樣：稱(chēng)取0.2000 g試樣置于剛玉坩蝸或者銀坩蝸中，加23g氫氧化 鈉，混勻，再覆蓋1g過(guò)氧化鈉。置于馬弗爐中于680C熔融1

3、0 min，取出，冷卻。將坩 蝸放入250mL燒杯中，蓋上表皿，加水20mL、鹽酸20mL，浸取熔塊。待熔塊溶解后， 用5%鹽酸洗凈坩蝸，在電爐上加熱溶解至近沸，并維持?jǐn)?shù)分鐘。取下趁熱滴加氯化亞錫 溶液至鐵（III）離子的黃色消失，并過(guò)量2滴。用水沖洗杯壁。流水冷卻至室溫后，加入 10mL氯化高汞飽和溶液，搖動(dòng)后放置23min，加15mL硫磷混合酸（15+15+70），加水 至120mL左右，加5滴5g/L二苯胺磺酸鈉指示劑，用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫色。與 試樣分析同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。當(dāng)分析銘鐵礦中的鐵以及含釩、鉬和鎢的礦石中的鐵時(shí)，必須在堿熔浸取后過(guò)濾，將 格、釩、鉬和鎢除去，再進(jìn)行鐵的測(cè)定

4、。計(jì)算結(jié)果按下式計(jì)算全鐵含量，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示：W = - 匕）x 0.002000 X100 = 0如-匕）Femm式中，0.002000 與1.00 mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜蔫F的質(zhì)量；V0 滴定空白所需重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V 滴定試液所需重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； m 稱(chēng)取試樣的質(zhì)量，g。注意事項(xiàng)若樣品中含有機(jī)物，酸溶時(shí)需加幾滴硝酸。硫磷混酸溶樣時(shí)需要用高溫電爐，并不斷地?fù)u動(dòng)錐形瓶以加速分解，否則在瓶底 將析出焦磷酸鹽或偏磷酸鹽，使結(jié)果不穩(wěn)定。硫磷混酸溶礦溫度要嚴(yán)格控制。溫度過(guò)低，樣品不易分解；溫度過(guò)高，時(shí)間太長(zhǎng)， 磷酸會(huì)轉(zhuǎn)化為難溶的焦磷酸鹽，影響滴定終點(diǎn)辨別，并

5、使分析結(jié)果偏低。通常鐵礦在 250300C加熱5min即可分解。過(guò)氧化鈉熔融物用鹽酸提取后，要煮沸510 min，以趕凈過(guò)氧化氫，否則測(cè)定結(jié) 果不正常?？刂坪枚然a還原鐵（III）的滴加量。過(guò)量二氯化錫被二氯化汞氧化，應(yīng)生成 白色絲狀沉淀。如果還原時(shí)二氯化錫過(guò)量太多，則產(chǎn)生灰色或黑色沉淀金屬汞。金屬汞容 易被重銘酸鉀氧化，使鐵的結(jié)果偏高。氯化高汞溶液應(yīng)在小體積時(shí)加入，有白色絲絹光澤沉淀生成。這種甘汞沉淀的產(chǎn) 生比較緩慢。因此加入加入二氯化汞后應(yīng)搖勻并放置23 min，時(shí)間過(guò)短則結(jié)果偏高。指示劑必須用新配制的，每周應(yīng)更換一次。二、鐵礦石物相分析1）鐵礦石化學(xué)物相分析的常測(cè)項(xiàng)目物相分析是指測(cè)定試

6、樣中，由同一元素所組成的不同化合物的含量百分率。物相分析 的項(xiàng)目，應(yīng)根據(jù)選礦工藝的要求和礦石組成的特點(diǎn)而定。對(duì)一般鐵礦石而言，通常包括磁 性鐵、碳酸鐵、硅酸鐵、硫化鐵、赤（褐）鐵礦等五相。（1）磁性鐵（mFe）系指具有強(qiáng)磁性的鐵的氧化礦物，如磁鐵礦、半假象磁鐵礦等。（2）碳酸鐵（CFe）系指菱鐵礦、鐵白云石以及其它一些含鐵碳酸鹽。（3）硅酸鐵（SiFe）系指含鐵的硅酸鹽礦物。（4）鐵的硫化物（SFe）系指磁黃鐵礦、黃鐵礦、黃銅礦、砷黃鐵礦、鎳黃鐵礦等。（5）赤（褐）鐵礦（OFe）2）鐵礦石化學(xué)物相分析鐵礦石的化學(xué)物相分析可采用單項(xiàng)物相分析，也可采用系統(tǒng)物相分析。所謂單項(xiàng)物相 分折，是指在一份稱(chēng)

7、樣中，只完成一 “相”（或一個(gè)項(xiàng)目）的測(cè)定。所謂系統(tǒng)物相分析， 是指在一份稱(chēng)樣中，利用多種溶劑多次連續(xù)浸取，完成多個(gè)“相”（或多個(gè)項(xiàng)目）的測(cè)定。 系統(tǒng)物相分析和單項(xiàng)物相分析相比較，有兩方面缺陷：（1）由于溶劑多次浸取，礦物“串 相”所造成的誤差一直往后積累，使誤差越來(lái)越大。（2）由于礦物組成的復(fù)雜性和某些礦 物的相似性，在系統(tǒng)分析中幾乎不能分別連續(xù)測(cè)定它們。所以系統(tǒng)物相分析僅運(yùn)用于簡(jiǎn)單 礦石。對(duì)于復(fù)雜礦石，普遍采用單項(xiàng)物相分析。（一）單項(xiàng)物相分析1、磁性鐵的測(cè)定磁性鐵系指比磁化系數(shù)大于3000*10-8厘米3/克的含鐵礦物中的鐵。用磁選法分離磁 性鐵與非磁性鐵，測(cè)定磁性部分的全鐵來(lái)確定磁性鐵的

8、含量，規(guī)定磁選用的磁塊有效場(chǎng)強(qiáng) 為900+100奧斯特。由于礦樣粒度與礦物單體解離度密切相關(guān)，它將直接影響分析結(jié)果， 因此規(guī)定分析試樣的粒度為-74m。在規(guī)定磁場(chǎng)強(qiáng)度和礦樣粒度的前提下，一般在樣品 分析中，不再考慮連生體的影響。分析步驟：用磁選管在0.12T的條件下進(jìn)行磁選實(shí)驗(yàn)，電流為1.2A，計(jì)算產(chǎn)率，將 所得產(chǎn)品按測(cè)定全鐵的方法測(cè)定鐵，即為磁性鐵中的鐵。2、硅酸鐵的測(cè)定鹽酸-亞錫冷浸法：在室溫下，當(dāng)存在氯化亞錫和氯化鈉時(shí)，濃鹽酸能很快地溶解氧 化鐵礦物，而含鐵硅酸鹽礦物溶解不多，被保留在殘?jiān)?。?duì)含碳酸鹽較低的試樣，稱(chēng)取試樣0.10002000g于250mL燒杯中，加入25mL鹽酸、 0.

9、5g氯化亞錫、2g氯化鈉。在不時(shí)搖動(dòng)下浸取30min，然后加入30mL水稀釋之，用中速 濾紙（加紙漿）過(guò)濾，用1%鹽酸洗凈燒杯和濾紙。殘?jiān)糜趧傆褊嵛佒谢一?50度） 后，按常法測(cè)定全鐵（最好堿溶），即為硅酸鐵。銘鐵礦、黃鐵礦不溶解于此溶劑中。碳酸鐵和鈦鐵礦不定量溶解。易溶硅酸鹽如綠泥 石、鐵橄欖石、蛇紋石等溶解率較大，降低溫度至510C能降低共溶解率。對(duì)含碳酸鐵較高的礦樣，可先用氯化銨-鄰菲羅琳混合溶液浸出碳酸鐵后，殘?jiān)B同 濾紙烘干，仍按上述手續(xù)進(jìn)行分析，但鹽酸應(yīng)加30mL。3、碳酸鐵的測(cè)定堿溶化法：稱(chēng)取試樣0.2000g于干燥的錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10mL10%氫氧化鉀溶液， 搖勻，加蓋

10、表皿，置電爐上加熱至微沸，并保持45min。取下，冷卻至室溫，加入40mL 水，40mL 1mol/L鹽酸，搖勻，加入10ml硫磷混酸（1）和5d二苯胺磺酸鈉指示劑，用 重銘酸鉀溶液滴定至紫色，即為碳酸鐵。本方法特別適用于菱鐵礦高而鐵白云石低的礦石， 鐵白云石在此條件下幾乎不分解。三氯化鋁（A1C13）法：稱(chēng)取試樣0.1000g于250mL燒杯中，加入100mL10%三氯化 鋁溶液、0.5g碳酸氫鈉，加蓋表皿，置于沸水浴中，在不時(shí)搖動(dòng)下浸取1h，取出，流水 冷卻（如發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重混濁則用中速濾紙加紙漿過(guò)濾之）。加入硫磷混酸（1）和二苯胺磺酸鈉 指示劑，用重銘酸鉀溶液滴定亞鐵，即為碳酸鐵。含磁黃鐵礦較

11、多時(shí)，可預(yù)先用磁選法分離之。試樣含有高加錳礦物時(shí)，可預(yù)先用微酸 性的亞硫酸鈉溶液，在室溫下浸取20min以溶解高價(jià)錳的氧化物，過(guò)濾，殘?jiān)儆脕?lái)測(cè) 定碳酸鐵。4、黃鐵礦的測(cè)定分析步驟（鹽酸-亞錫法）：稱(chēng)取試樣0.2000g于250mL燒杯中，加入0.5g氯化亞錫、 1g氟化銨、40mL鹽酸（1+1），置電爐上加熱至沸，并保持微沸30min。取下，用中速濾 紙過(guò)濾，用鹽酸酸化的水洗滌燒杯和濾紙至無(wú)鐵離子；殘?jiān)B同濾紙返回原燒杯，加入 40mL 10%硝酸，蓋上表皿，微沸2025 min，用快速濾紙濾入100 mL容量瓶中，移取10ml 于錐形瓶中，加入40ml水，用鹽酸和氨水調(diào)節(jié)PH值至1.82之

12、間，加入5d濃度為10% 的磺基水楊酸，呈紅色，用EDTA滴至無(wú)色。計(jì)算公式：Wfe=C*V *56*10/m（滴定度為1）本法對(duì)測(cè)定黃鐵礦中鐵有較好的效果。磁黃鐵礦存在時(shí)，在第一步處理時(shí)被溶解；黃 銅礦將部分保留而與黃鐵礦一起被測(cè)定?？赏瑫r(shí)測(cè)定硝酸溶液中的銅，按黃銅礦（CuFeS2） 組成校正之，每1%銅相當(dāng)于0.88%鐵。5、赤褐鐵的測(cè)定差減法：赤褐鐵=全鐵一（磁性鐵+碳酸鐵+硅酸鐵+硫化鐵）流程分析法：在系統(tǒng)流程分析中，在分離了碳酸鐵、磁性鐵以后，余下為硅酸鐵、黃 鐵礦和赤褐鐵。當(dāng)用鹽酸一亞錫冷浸法測(cè)定硅酸鐵時(shí)，浸取液中的鐵即為赤褐鐵。（二）系統(tǒng)物相分析準(zhǔn)確稱(chēng)樣磁性部分II，磁性部分WN

13、乙酸.水浴 浸取小時(shí).h-L X圖10-1鐵礦石系統(tǒng)物相分析流程系統(tǒng)物相分析流程如圖所示。礦石經(jīng)過(guò)磁選分為兩部分，在磁性鐵中測(cè)定磁鐵礦及磁 黃鐵礦，非磁性部分以2mol/L乙酸處理，使菱鐵礦溶解，殘?jiān)煤?%氯化亞錫，4mol/L 鹽酸浸取赤鐵礦，殘?jiān)猛跛谒∩辖“胄r(shí)，過(guò)濾，濾液測(cè)定黃鐵礦，殘?jiān)鼮楹F 部分的硅酸鹽。1、磁鐵礦、磁黃鐵礦的測(cè)定手工磁選法準(zhǔn)確稱(chēng)取0.51g試樣，置于400 mL燒杯中，加5060 mL水，用包有銅套的條形磁 鐵在燒杯中來(lái)回移動(dòng)，將磁鐵上吸附的磁性礦物移入另一燒杯中(第二個(gè)燒杯)，取下銅 套，用水沖洗銅套上的磁性礦物于燒杯中。重復(fù)操作直至試樣中的磁性礦物全

14、部洗凈為止。 繼而在盛有磁性礦物的第二個(gè)燒杯中進(jìn)行磁選，將磁性礦物移入第三個(gè)燒杯中，直至第二 個(gè)燒杯中的磁性礦物全部選凈。合并第一、二個(gè)燒杯中的非磁性礦物。將第三個(gè)燒杯中的 磁性礦物和水，加熱濃縮至小體積，加鹽酸15mL在低溫下分解試樣，用氯化亞錫還原后， 以重銘酸鉀容量法測(cè)定鐵。應(yīng)用WFC1型物相分析磁選儀快速分離磁性鐵WFC-1型磁選儀由框架、傳動(dòng)系統(tǒng)及淋洗裝置等三大部分組成?？蚣苌涎b有永久磁 鐵和磁選管，傳動(dòng)系統(tǒng)借助馬達(dá)帶動(dòng)永久磁鐵作垂向往復(fù)運(yùn)動(dòng)；淋洗裝置用來(lái)洗滌礦粒。 圖10-2為磁選儀上的一個(gè)磁選管。當(dāng)試樣在磁選管中進(jìn)行磁選時(shí)，磁力（或磁力的一個(gè)分力） 垂直于重力。由于磁力的作用，使

15、磁性鐵礦粒偏離其垂直下落 的軌跡，并被吸在磁極近處的磁選管管壁上，而非磁性鐵礦粒 靠重力和水流淋洗的作用下落。由于框架上永久磁鐵的磁極按 正負(fù)相反方向排列并能作垂向往復(fù)運(yùn)動(dòng)，從而使磁性鐵礦粒所 在位置的磁場(chǎng)方向交替變換，磁性鐵礦粒隨之成180度翻轉(zhuǎn)， 減少了磁性鐵礦粒對(duì)非磁性鐵礦粒的夾帶。為獲得最佳的分離 條件，磁選管與極面間的距離、敏組永久磁鐵的極隙、框架運(yùn) 動(dòng)的幅度及速率均可調(diào)節(jié)。淋洗水的流速恒定。為防止磁性較 弱的礦粒漏選，在框架下部增設(shè)一組永久磁鐵。磁選儀有8根 磁選管，可同時(shí)進(jìn)行工作。7啪I圖10-2磁選示意圖7.橡皮塞8.磁性鐵礦粒1.永久磁鐵2.磁選管3.進(jìn)水管4.止水夾5.磁選

16、管活塞6.燒杯磁選時(shí)，按照所需場(chǎng)強(qiáng)預(yù)先調(diào)整好磁選管與磁極的距離，然后啟動(dòng)馬達(dá)，使永久磁鐵 作頻率為70次/分的垂向運(yùn)動(dòng)。向磁選管內(nèi)注水至水面高于上部磁鐵23厘米。稱(chēng)取試樣0.10000.5000g于小燒杯中，加少量水潤(rùn)濕，用洗瓶吹入磁選管內(nèi)，此時(shí) 磁性鐵礦粒被吸引在磁極近處的管壁上。旋開(kāi)活塞5，使非磁性鐵礦粒隨水流到燒杯中。 關(guān)閉活塞5,將連接進(jìn)水膠管3的橡皮塞7緊塞磁選管管口，打開(kāi)橡膠管上的止水夾4及 磁選管的活塞5,借助磁性鐵礦粒的磁翻轉(zhuǎn)及水流的洗滌，使磁性鐵與非磁性鐵分離。待 磁選管內(nèi)的水清澈且不再有非磁性鐵下落時(shí)，磁選結(jié)束，此時(shí)先關(guān)閉活塞及止水夾，拔掉 橡皮塞，然后再開(kāi)啟活塞，放出磁選

17、管中的水。取下磁選管使其遠(yuǎn)離永久磁鐵，用洗瓶將 管內(nèi)的磁性鐵吹入燒杯中，用鹽酸溶解，即可測(cè)得磁性鐵中鐵的含量。2、菱鐵礦將非磁性部分試樣移入250 mL燒杯中，加2mol/L乙酸100mL。在水浴上浸取12 h， 用玻棒不時(shí)攪動(dòng)，取下，過(guò)濾。用水洗67次，濾液中加硫酸（1+1） 5 mL，在電熱板上 蒸發(fā)至硫酸冒煙。滴加幾滴過(guò)氧化氫除去有機(jī)物，加入鹽酸10mL，低溫加熱至鹽類(lèi)溶解。 用氯化亞錫還原后，以重銘酸鉀容量法測(cè)定鐵。注：如碳酸鐵礦物主要不是菱鐵礦物，而是菱鎂鐵礦或鐵白云石等礦物時(shí)，改用40% 乙酸和15%過(guò)氧化氫100 mL（40 mL冰乙酸，50mL30%過(guò)氧化氫，加水10 mL），于水浴上浸取1h，如含硫化鐵時(shí)，碳酸鐵的結(jié)果必須校正。3、赤鐵礦、褐鐵礦的測(cè)定將浸取菱鐵礦的殘?jiān)迫朐瓱校尤牒?g氯化亞錫的4mol/L鹽酸100 mL。在 水浴上浸取12小時(shí)，用玻棒不時(shí)攪動(dòng)，取下，過(guò)濾。用5%鹽酸溶