1、檢測(cè)中心培訓(xùn)質(zhì)譜基礎(chǔ)知識(shí)第1頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四一 液質(zhì)聯(lián)用為什么要液質(zhì)聯(lián)用？有很多物質(zhì)如硝基呋喃類、氨基糖苷類在常規(guī)的檢測(cè)器如紫外、熒光檢測(cè)器上沒有響應(yīng)的液質(zhì)聯(lián)用的實(shí)質(zhì)質(zhì)譜儀作為液相色譜的檢測(cè)器第2頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四一 液質(zhì)聯(lián)用液質(zhì)聯(lián)用儀獸藥殘留中應(yīng)用最廣泛的一種液質(zhì)聯(lián)用儀-液相色譜串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜液相色譜質(zhì)譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)第3頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四一 液質(zhì)聯(lián)用液質(zhì)聯(lián)用儀的組成真空系統(tǒng)樣品入口檢測(cè)器數(shù)據(jù)系統(tǒng)質(zhì)量分析器離子化（離子源）大氣 液相色譜質(zhì)譜部分第4頁，共35頁，2022年，5

2、月20日，5點(diǎn)48分，星期四一 液質(zhì)聯(lián)用離子源最常用的離子源-電噴霧離子源（ESI)噴霧針裝置噴霧室毛細(xì)管四極預(yù)桿干燥氣第5頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四一 液質(zhì)聯(lián)用質(zhì)量分離器獸藥殘留最常用的是三重串聯(lián)四級(jí)桿（QqQ）Q1q2Q3第6頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四一 液質(zhì)聯(lián)用整個(gè)質(zhì)譜儀的模式圖Q1q2Q1電噴霧離子源檢測(cè)器第7頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12 units0 m/e第8頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工

3、具12 units12 m/e第9頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具8 9 10 11 12 13 14 15 1612 units12 m/e第10頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具8 9 10 11 12 13 14 15 1612 units14 m/e第11頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12 m/e8 9 10 11 12 13 14 15 16質(zhì)荷比分子的數(shù)量第12頁，共35頁，2022年，5月2

4、0日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜分析法：主要是通過對(duì)樣品離子質(zhì)荷比的分析而實(shí)現(xiàn)對(duì)樣品進(jìn)行定性和定量的一種方法質(zhì)荷比：指帶電粒子的質(zhì)量與所帶電荷之比值。以m/e表示。是質(zhì)譜分析中的一個(gè)重要參數(shù)，不同m/e值的粒子在一定電磁場(chǎng)下，所運(yùn)行的軌跡是不同的。第13頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念只有一定質(zhì)荷比的離子才能通過質(zhì)量分離器而被檢測(cè)器所感應(yīng)質(zhì)量分析器離子源mmabovembelow檢測(cè)器離子源X+,X-RF/DCRF/DC第14頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖樣品的分子在離子源內(nèi)電離，產(chǎn)生各種質(zhì)荷比

5、（m/e）的離子，然后通過質(zhì)量分析器按其質(zhì)荷比分離，分離后的離子依次被檢測(cè)器檢測(cè)并記錄下來，形成一個(gè)按質(zhì)荷比大小排列的圖譜。第15頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖總離子流圖（TIC）：計(jì)算機(jī)可以把采集到的每個(gè)質(zhì)譜的所有離子相加得到總離子強(qiáng)度,總離子強(qiáng)度隨時(shí)間變化的曲線就是總離子色譜圖第16頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念總離子流圖（TIC）總離子流圖的橫座標(biāo)是出峰時(shí)間,縱座標(biāo)是峰高?？傠x子色譜圖與一般色譜儀得到的色譜圖基本上是一樣的。第17頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概

6、念質(zhì)譜圖選擇離子流圖（SIM)：選取其中幾個(gè)特征離子掃描，對(duì)保留時(shí)間作圖，即得到選擇離子色譜圖。第18頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念選擇離子流圖（SIM)：SIM通過去除本底和其他無關(guān)離子的干擾，降低噪聲，提高選擇性、分辨率和靈敏度，可使復(fù)雜的TIC簡化，對(duì)特定化合物的分析或化合物的分類十分有用。第19頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖：棒狀圖：對(duì)于電噴霧串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜，Q1中離子還是完整的（母離子），分子在q2中與Ar碰撞，產(chǎn)生子離子，子離子在Q3中分離，并為計(jì)算機(jī)所記錄，可得到棒狀圖第20頁，共35頁

7、，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念棒狀圖：橫坐標(biāo)是質(zhì)荷比(m/z)、縱坐標(biāo)是離子的相對(duì)強(qiáng)度，以基峰為100%、經(jīng)過計(jì)算機(jī)處理的質(zhì)譜棒狀譜圖稱為棒圖。第21頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念棒狀圖：分子離子峰：進(jìn)入質(zhì)譜離子源的物質(zhì)在電離過程中失去一個(gè)電子而形成的單電荷離子，它代表該物質(zhì)的分子量分子離子峰碎片離子峰第22頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四三 質(zhì)譜基本概念棒狀圖：基峰：豐度最高的那個(gè)峰離子豐度: 檢測(cè)器檢測(cè)到的離子信號(hào)強(qiáng)度.分子離子峰碎片離子峰基峰第23頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48

8、分，星期四四 質(zhì)譜進(jìn)行定性分析質(zhì)譜怎么確證物質(zhì)的？色譜的保留時(shí)間母離子的質(zhì)荷比子離子的特征第24頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四四 質(zhì)譜進(jìn)行定性分析歐盟2002/657/EC指令中規(guī)定在農(nóng)藥和獸藥殘留分析中以質(zhì)譜作為確認(rèn)方法，必須達(dá)到4點(diǎn)的要求，才能滿足鑒定LC/MS/MS，一個(gè)母離子為1點(diǎn)，一個(gè)子離子為1.5點(diǎn)，那么確認(rèn)時(shí)只需選擇1個(gè)母離子和2個(gè)子離子即可達(dá)到4點(diǎn)的要求二級(jí)質(zhì)譜很容易到達(dá)此要求第25頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四四 質(zhì)譜進(jìn)行定量分析質(zhì)譜的定量計(jì)算用LC-MS/MS進(jìn)行定量分析，其基本方法與普通液相色譜法相同。即通過色譜峰面積和

9、標(biāo)樣進(jìn)行定量。第26頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式Full Scan（全掃描）第27頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式Full Scan（全掃描）殘留分析的樣品基質(zhì)較為復(fù)雜，用全掃描的話，得到的圖可能一個(gè)特征的峰都沒有第28頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式SIM（選擇離子監(jiān)控）第29頁，共35頁，2022年，5月20日，5

10、點(diǎn)48分，星期四五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式SIM（選擇離子監(jiān)控）與全掃描相比，基質(zhì)的影響大大降低，得到一個(gè)m/z特定的峰。但這就能定性了嗎？第30頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式MRM（多級(jí)反應(yīng)監(jiān)測(cè)）第31頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式MRM（多級(jí)反應(yīng)監(jiān)測(cè)）在藥殘分析中，常用的掃描方式是多反應(yīng)監(jiān)測(cè)第32頁，共35頁，2022年，5月20日，5點(diǎn)48分，星期四五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式MRM（多級(jí)反應(yīng)監(jiān)測(cè)）多組分同時(shí)分析共流出物的分析母離子-子離子關(guān)系明確，定性能力強(qiáng)復(fù)雜樣品、臟樣品的分析同位素內(nèi)標(biāo)的使用第33頁，共35頁，202