1、醇的化學(xué)性質(zhì)PPT課件醇的化學(xué)性質(zhì)PPT課件2022/9/2221. 與活潑金屬反應(yīng) 醇可與活潑金屬（鉀、鈉、鋁）反應(yīng)生成氫氣和醇金屬。ROHNa RONa +（1/2） H2各類醇反應(yīng)速率：甲醇伯醇仲醇叔醇。原因：烷基的供電性，使醇的酸性（pKa為1618）比水（pKa為15.7）弱：HOHROH應(yīng)用反應(yīng)溫和，可除去少量的金屬鈉又無(wú)危險(xiǎn)2022/9/2141. 與活潑金屬反應(yīng) 2022/9/223醇鈉的性質(zhì)與應(yīng)用醇的共軛堿（醇鈉）是比氫氧化鈉更強(qiáng)的堿。醇鈉遇水分解成相應(yīng)的醇和氫氧化鈉 意義反應(yīng)可逆，生產(chǎn)中用苯帶走反應(yīng)系統(tǒng)中的水制備醇鈉，避免了使用金屬鈉醇金屬化合物的應(yīng)用醇鈉是具有烷氧基的強(qiáng)親

2、核試劑叔丁醇鋁(CH3)3CO3Al和異丙醇鋁(CH3)2CHO3Al是很好的催化劑和還原劑，在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛2022/9/215醇鈉的性質(zhì)與應(yīng)用2022/9/2242. 鹵代烴的生成 概況醇與氫鹵酸發(fā)生親核取代反應(yīng)（鹵代烴的重要制法）特點(diǎn)反應(yīng)可逆氫鹵酸的反應(yīng)活性為：HIHBrHCl；醇的反應(yīng)活性為：芐醇和烯丙型醇叔醇仲醇伯醇。原因伯醇為SN2機(jī)理，其他為SN1機(jī)理應(yīng)用鑒別低碳（C6以下）的一元伯、仲、叔醇：不同醇的與鹽酸反應(yīng)速率不同，現(xiàn)象：混濁或分層快慢不同2022/9/2162. 鹵代烴的生成 2022/9/225補(bǔ)充按SN1機(jī)理時(shí)，可能發(fā)生重排反應(yīng)，使鹵烷中的烷基和原來(lái)醇烷基結(jié)構(gòu)不一

3、定相同：盧卡斯試劑(Lucas reagent)無(wú)水氯化鋅與濃鹽酸的溶液2022/9/217補(bǔ)充按SN1機(jī)理時(shí)，可能發(fā)生重排反應(yīng)2022/9/226說明醇與PX3（或P+X2）、亞硫酰氯SOCl2反應(yīng)制備鹵代烴，不發(fā)生重排；特別是與SOCl2的產(chǎn)量高，副產(chǎn)物是氣體，易分離2022/9/218說明2022/9/2273. 脫水反應(yīng) 醇分子內(nèi)脫水生成烯烴，分子間脫水生成醚（1）分子內(nèi)脫水 醇在質(zhì)子酸（H2SO4、H3PO4等）或路易斯酸（Al2O3）的催化下，分子內(nèi)脫水反應(yīng)生成烯烴。脫水所需的溫度與酸的濃度和醇的構(gòu)造有關(guān)，脫水方向符合札依采夫規(guī)則(照下一式改教材)： 2022/9/2193. 脫水

4、反應(yīng) 2022/9/228（2）分子間脫水 醇與80%濃H2SO4或Al2O3共熱，可分子間脫水生成醚 影響脫水類型的因素溫度和酸度：較高溫度和酸的濃度利于分子內(nèi)脫水（消除反應(yīng)）；過量的醇，較低溫度利于分子間脫水（親核取代反應(yīng)）醇本身的結(jié)構(gòu)：仲醇易分子內(nèi)脫水生成烯烴；叔醇只能得到烯烴；只有伯醇與路易斯酸共熱才能得到醚說明醇分子內(nèi)脫水，主要按E1機(jī)理進(jìn)行，由于碳正離子的生成，易發(fā)生分子重排；用Al2O3脫水，不發(fā)生重排2022/9/2110（2）分子間脫水 2022/9/2294. 酯的生成 醇與含氧無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸反應(yīng)，生成酯。 醇與含氧無(wú)機(jī)酸（硫酸、硝酸、磷酸）反應(yīng)生成無(wú)機(jī)酸酯： 反應(yīng)首先生成

5、硫酸氫甲酯，再經(jīng)加熱、減壓蒸餾可得硫酸二甲酯。硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常見的烷基化試劑，有劇毒高級(jí)醇酸性硫酸酯的鈉鹽（如C12H25OSO2ONa）用作洗滌劑、乳化劑。2022/9/21114. 酯的生成 2022/9/2210丙三醇與硝酸生成丙三醇三硝酸酯，俗稱硝化（或硝酸）甘油，是一種烈性炸藥和心血管擴(kuò)張藥在吡啶存在下，丁醇與磷酸或三氯氧磷（POCl3）作用生成磷酸三丁酯?？勺鳛檩腿?、增塑劑和殺蟲劑醇與有機(jī)酸反應(yīng)生成羧酸酯（15.8.4）2022/9/2112丙三醇與硝酸生成丙三醇三硝酸酯，俗2022/9/22115. 氧化與脫氫 概況醇中氫原子較活潑，易被氧化(氧化劑：高錳酸鉀+硫酸

6、，或重鉻酸鉀+硫酸)或脫氫生成羰基化合物氧化規(guī)律伯醇氧化成醛，醛易被繼續(xù)氧化生成羧酸；仲醇氧化生成酮叔醇無(wú)氫原子，在堿性條件下不易被氧化，在酸性（例：硝酸）條件下脫水生成烯烴，然后氧化斷鏈生成小分子化合物（無(wú)實(shí)用價(jià)值） 2022/9/21135. 氧化與脫氫 2022/9/2212脫氫規(guī)律伯醇和仲醇可催化（蒸氣通過高溫的銅或銅鉻催化劑）脫氫生成相應(yīng)的醛和酮（催化氫化逆過程）；叔醇無(wú)氫原子，不能脫氫，只能脫水生成烯烴：通入空氣，氫與氧結(jié)合成水，反應(yīng)由吸熱變?yōu)榉艧?，可進(jìn)行到底：根據(jù)氧化產(chǎn)物的不同，可區(qū)別伯、仲、叔醇2022/9/2114脫氫規(guī)律2022/9/2213補(bǔ)充重要的醇1、甲醇制法最早：由

7、木材干餾而得，故稱木精。近代：由合成氣（CO2H2）在高溫、高壓（10MPa）及催化劑(CuO，ZnO-Cr2O3)作用下：CO+ 2H2 CH3OH CH4+(1/2)O2 CH3OH 性質(zhì)無(wú)色液體，易燃，爆炸極限：6.0%36.5%,有毒性，蒸氣與眼接觸或飲用可致盲。 用途制備甲醛；有機(jī)合成中的甲基化試劑；溶劑；燃料2022/9/2115補(bǔ)充重要的醇2022/9/22142、乙醇制法發(fā)酵工業(yè)上：由以乙烯為原料生產(chǎn)乙醇精餾可得95.6%的工業(yè)酒精，可用生石灰共熱蒸餾得99.55%的乙醇，再用鎂處理可得99.95%的乙醇；或用苯與之共沸得絕對(duì)無(wú)水的乙醇無(wú)水乙醇或絕對(duì)乙醇。可用無(wú)水硫酸銅是否變蘭

8、（CuSO45H2O）檢驗(yàn)是否含水，2022/9/21162、乙醇乙醇精餾可得95.6%的工2022/9/2215 性質(zhì)易燃，爆炸極限：3.28%18.95%，閃點(diǎn)：14。乙醇或其他低級(jí)醇可與氯化鈣等生成結(jié)晶配合物。故無(wú)水氯化鈣不能干燥醇中的水：CaCl23C2H5OH或 MgCl2 6C2H5OH 用途飲用（工業(yè)酒精中含甲醇、吡啶、染料 變性酒精）；各種有機(jī)合成的原料；溶劑；燃料；消毒劑（70%75%）2022/9/2117 性質(zhì)2022/9/22163、乙二醇CH2OHCH2OH（俗名甘醇）制法環(huán)氧乙烷水合法：生成的環(huán)氧乙烷在酸催化下加壓水合可得乙二醇性質(zhì)帶有甜味的有毒粘稠液體，氫鍵使沸點(diǎn)

9、高（197 ）縮合：在微量H或OH存在下，乙二醇與環(huán)氧乙烷作用生成一縮二乙二醇，和三縮三乙二醇，進(jìn)一步作用，可得聚乙二醇 OHCH2CH2OHOHCH2CH2OCH2CH2OH(二甘醇) OHCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH (三甘醇) HOCH2CH2O(CH2CH2O)nCH2CH2OH（聚乙二醇）2022/9/21183、乙二醇CH2OHCH2OH（俗名2022/9/2217應(yīng)用高沸點(diǎn)溶劑，防凍劑（含40%（體積）的乙二醇水溶液冰點(diǎn)為25，60%時(shí)，為49 ）合成聚酯纖維滌綸、乙二醇硝酸酯炸藥的原料聚乙二醇醚類ROCH2CH2OnH是非離子表面活性劑一縮二乙二醇二丙烯酸酯或三

10、縮三乙二醇二丙烯酸酯是UV固化的活性稀釋單體（但有毒性，現(xiàn)已基本不用）CH2=CH-CO-O-CH2CH2OCH2CH2O-CO-CH=CH22022/9/2119應(yīng)用2022/9/22184、硫醇RSH（SH稱巰基）定義醇分子中的氧原子被硫原子取代后形成的化合物。命名與醇相似，僅在母體名稱中醇字前面加一個(gè)“硫”字：CH3SHCH3CH2SHCH2CHCH2SH甲硫醇乙硫醇烯丙硫醇性質(zhì)硫醇中硫原子電負(fù)性小，分子間不能形成氫鍵，故沸點(diǎn)低，在水中溶解度小低級(jí)硫醇有毒，很臭。如乙硫醇在空氣中濃度達(dá)五百億之一時(shí)，人即可聞到。故常將痕量的乙硫醇作為臭味劑加入燃?xì)猓ㄌ烊粴饣蛎簹猓?，以檢查管道是否漏氣。2022/9/2120