1、理論的工程材料學第1頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論固溶體的幾個基本概念：組元： 組成合金的元素，或穩(wěn)定化合物。根據(jù)組元多 少合金可分為二元合金、多元合金。相：組元之間相互作用形成具有同一化學成分、同一結構和原子聚集狀態(tài)，并以界面互相分開的、均勻的組成部分 。相可以分為固溶體和金屬化合物。第2頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論固溶體：相的晶體結構與某一組成元素的晶體結構相同 。固溶體分為間隙固溶體和置換固溶體。第3頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論置換固溶體：溶

2、質(zhì)原子占據(jù)溶劑晶格的某些結點位置而形成的固溶體 （溶劑與溶質(zhì)原子尺寸相近，直徑差別較小 ，大于15%就很難形成置換固溶體） 。置換固溶體中原子的分布通常是任意的，稱之為無序固溶體。在某些條件下，原子成為有規(guī)則的排列，稱為有序固溶體。兩者之間的轉變稱為固溶體的有序化。這時，合金的某些物理性能將發(fā)生很大的變化。 第4頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論間隙固溶體：溶質(zhì)原子進入溶劑晶格的間隙中而形成的固溶體稱為間隙固溶體，其中的溶質(zhì)原子不占據(jù)晶格的正常位置 。只有溶質(zhì)原子與溶劑原子的直徑之比小于0.59時，才會形成間隙固溶體。通常，間隙固溶體都是由原子直徑很

3、小的碳、氮、氫、硼、氧等非金屬元素溶入過渡族金屬元素的晶格間隙中而形成的。 第5頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論固溶體的溶解度：溶質(zhì)原子溶入固溶體的極限濃度。據(jù)此可以分為有限固溶、無限固溶 。影響溶解度的因素有原子尺寸、晶格類型、電化學性質(zhì)以及電子濃度等 。第6頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論固溶體的性能： 由于溶質(zhì)原子尺寸與溶劑原子不同，其晶格都會產(chǎn)生畸變。由于晶格畸變增加了位錯移動的阻力，使滑移變形難以進行，因此固溶體的強度和硬度提高，塑性和韌性則有所下降。 這種通過溶入某種溶質(zhì)元素來形成固溶體而使

4、金屬的強度、硬度提高的現(xiàn)象稱為固溶強化 。第7頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論金屬化合物 金屬化合物是合金組元間相互作用所形成的一種晶格類型及性能均不同于任一組元的合金固相。 一般可用分子式大致表示其組成。金屬化合物一般有較高的熔點、較高的硬度和較大的脆性。 合金中出現(xiàn)化合物時，可提高強度、硬度和耐磨性，但降低塑性。 第8頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論（1）正常價化合物 周期表上相距較遠，電化學性質(zhì)相差較大的兩元素容易形成正常價化合物。其特點是符合一般化合物的原子價規(guī)律，成分固定，并可用化學式表示。如

5、Mg2Pb、Mg2Sn、Mg2Si、MnS等。性能特點：高的硬度和脆性。彌散分布于固溶體基體中時，將起到強化相的作用，使合金強化。 第9頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論（2）電子化合物 由第族或過渡族元素與第至第族元素結合而成的。它們不遵循原子價規(guī)律，而服從電子濃度規(guī)律。電子濃度指合金中化合物的價電子數(shù)目與原子數(shù)目之比。性能特點：高的熔點和硬度，但塑性較低，一般只能作為強化相存在于合金特別是有色金屬合金中。 第10頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論（3）間隙化合物 由過渡族金屬元素與碳、氮、氫、硼等原子半

6、徑較小的非金屬元素形成的金屬化合物。 根據(jù)組成元素原子半徑比值及結構特征的不同，可將間隙化合物分為間隙相和具有復雜結構的間隙化合物。 第11頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論間隙相當非金屬原子半徑與金屬原子半徑比值小于0.59時，形成具有簡單晶格的間隙化合物，稱為間隙相，如TiC、TiN、ZrC、VC、NbC、Mo2N、Fe2N等。性能特點：極高的熔點、硬度和脆性，而且十分穩(wěn)定，是高合金工具鋼的重要組成相，也是硬質(zhì)合金和高溫金屬陶瓷材料的重要組成相。 第12頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論具有復雜結構的間

7、隙化合物 當非金屬原子半徑與金屬原子半徑的比值大于0.59時，形成具有復雜結構的間隙化合物。如鋼中的Fe3C、Cr23C6、Fe4W2C、Cr7C3、Mn3C等。Fe3C稱為滲碳體，具有復雜的斜方晶格。 第13頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論具有復雜結構的間隙化合物性能特點： 具有很高的熔點、硬度和脆性，但與間隙相相比要稍低一些，加熱時也易于分解。這類化合物是碳鋼及合金鋼中重要的組成相。金屬化合物也可以溶入其它元素的原子，形成以金屬化合物為基的固溶體。 第14頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論純金屬的結晶

8、：金屬由液態(tài)轉變?yōu)榫w狀態(tài)的過程稱為結晶（或一次結晶）。把一種固態(tài)轉變?yōu)榱硪环N固態(tài)稱為二次結晶。液態(tài)金屬一般為非晶態(tài)，并非完全無序排列，在很小范圍內(nèi)有序，即近程有序，遠程無序。 液態(tài)金屬結構示意圖第15頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論結晶過程能量狀態(tài)與溫度的關系： 結晶過程是一個自發(fā)過程，所以該過程是高能狀態(tài)向低能狀態(tài)的轉變。 第16頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料液態(tài)金屬結晶的熱力學條件 金屬基礎理論液態(tài)金屬的結晶是系統(tǒng)降低自由能的自發(fā)進行的過程。系統(tǒng)的自由能G可由下式表示： H為焓、T為絕對溫度、S為熵 第17

9、頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料純金屬液、固兩相體積自由能與溫度的關系 在溫度T0處GLGS，固、液兩相處于熱力學平衡狀態(tài)。T0即為純金屬的平衡結晶溫度。金屬基礎理論第18頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料當TT0時，GLGS，液相處于自由能更低的穩(wěn)定狀態(tài)，結晶不可能進行；只有當TGS，結晶才可能自發(fā)進行。這時兩相自由能的差值G就構成相變（結晶）的驅動力：GLSGLGS（HLHS）T（SLSS）。金屬基礎理論第19頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料一般結晶都發(fā)生在金屬的熔點附近，故焓與熵隨溫度的變

10、化可以忽略不計，則有HLHSL, SLSSS，其中，L為結晶潛熱、S為熔化熵。當TT0時, GLSL-T0S0，所以有S L/T0。因此，可得： 金屬基礎理論第20頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料T=T0-T，為過冷度。對于給定金屬，L與T0均為定值，故GLS僅與T有關。因此，液態(tài)金屬結晶的驅動力是由過冷提供的，過冷度越大，結晶驅動力也就越大。過冷度為零時，驅動力就不復存在。所以液態(tài)金屬不會在沒有過冷度的情況下結晶。 金屬基礎理論第21頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料系統(tǒng)的自由能變化由兩部分構成，液相與固相的體積自由能之差，它

11、是相變的驅動力；另一部分是出現(xiàn)了界面使系統(tǒng)增加了表面能，它是相變的阻力。前者與晶胚半徑的三次方成正比，后者與其平方成正比。 金屬基礎理論第22頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料晶胚半徑r較小時，表面能占優(yōu)勢；r較大時負值的體積自由能變化占優(yōu)勢。 在液體中，由于形成不同半徑的球形晶胚所引起的自由能變化的示意圖。第23頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料當溫度低于T0時，晶胚半徑r大于臨界半徑r*時，晶胚才是穩(wěn)定的。比臨界半徑更小的晶胚如果要繼續(xù)長大，則相應的自由能也要增加，不符合熱力學條件所以是不可能的。即小于r*的晶胚要分解，大于r

12、*的晶胚可以繼續(xù)長大。 下面來求出臨界半徑r* ：金屬基礎理論第24頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料對r求導數(shù)，并令其等于0，即可得出臨界形核半徑r*:金屬基礎理論第25頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料表明臨界半徑r*與過冷度成反比，即過冷度越大，形成晶核的晶胚的臨界半徑越小。金屬基礎理論第26頁，共28頁，2022年，5月20日，17點10分，星期四工程材料金屬基礎理論過冷度愈大，液態(tài)和固態(tài)之間能量狀態(tài)差就愈大，促使液體結晶的驅動力就愈大。只有當結晶的驅動力達到一定值時，結晶過程才能進行。所以，結晶的必要而且充分條件是具有一定的過冷度，冷速越大，過冷度越大。第27頁，共28頁，2022年，5月20日