1、本資料來(lái)源當(dāng)前文檔修改密碼：83628更多資料請(qǐng)?jiān)L問(wèn).(.)RoHS法規(guī)及其其進(jìn)展培訓(xùn)島津國(guó)際際貿(mào)易（上海）有限公公司什么是RoHSRoHS(theRestrictionof theuseofcertainHazardousSubstancesinelectricalandelectronicequipment)電子電器器設(shè)備中中限制使使用某些些有害物物質(zhì)指令令其中包括括：鉛Pb，鎘Cd，汞Hg， 六價(jià)價(jià)鉻Cr6+，多溴二二苯醚PBDE，多溴聯(lián)聯(lián)苯PBBRoHS的起因2000年12月SONY公司在荷荷蘭銷(xiāo)售售的一批批PS2游戲機(jī)的的電纜中中被發(fā)現(xiàn)現(xiàn)含有重重金屬Cd元素，該該批PS2游戲機(jī)是是在

2、中國(guó)國(guó)蘇州生生產(chǎn)。SONY公司向島島津制作作所提出出了對(duì)電電器中有有害物質(zhì)質(zhì)快速分分析的要要求2003年歐盟推推出了RoHS和WEEE法規(guī)RoHS具體涉及及對(duì)象大型家用用電器；包括：冰箱、洗衣機(jī)機(jī)、微波波爐、空空調(diào)。小型家用用電器；包括：吸塵器器、烤面面包機(jī)、咖啡壺壺。IT及信息產(chǎn)產(chǎn)品；包包括：個(gè)個(gè)人電腦腦、打印印機(jī)、移移動(dòng)電話話。家用電子子消費(fèi)產(chǎn)產(chǎn)品；包包括：收收音機(jī)、電視機(jī)機(jī)、錄像像機(jī)。照明設(shè)備備；電子電氣氣工具；包括：鋸、電電鉆、縫縫紉機(jī)。玩具、休休閑及運(yùn)運(yùn)動(dòng)產(chǎn)品品；包括括：電動(dòng)動(dòng)玩具車(chē)車(chē)、電子子游戲機(jī)機(jī)。醫(yī)療設(shè)備備；包括括：心臟臟儀、滲滲析儀。監(jiān)控設(shè)備備；包括括：煙霧霧探測(cè)器器、熱控控

3、裝置。自動(dòng)售貨貨機(jī)法規(guī)進(jìn)展展截止到2006年7月1日含有RoHS指令禁止止使用的的重金屬屬及以及及聚溴二二苯醚（PBDE）和聚溴溴聯(lián)苯（PBB）等阻燃燃劑的電電子電氣氣產(chǎn)品將將被阻擋擋在歐盟盟市場(chǎng)之之外中國(guó)政府府近期出出臺(tái)電子信息息產(chǎn)品污污染防治治管理辦辦法內(nèi)容與RoHS類(lèi)似，同同樣對(duì)這這六種有有害物質(zhì)質(zhì)進(jìn)行了了強(qiáng)制性性規(guī)定!法規(guī)進(jìn)展展日韓公司司已經(jīng)經(jīng)開(kāi)始了了應(yīng)對(duì)SONY夏普松松下東東芝先先鋒佳佳能EPSON三洋JVC三菱NECLG三星.中國(guó)本土土公司海爾聯(lián)聯(lián)想海海信美美的TCL長(zhǎng)虹.島津制作作所對(duì)RoHS提供全面面的支持持島津制作作所應(yīng)對(duì)對(duì)于RoHS法規(guī)對(duì)應(yīng)儀器用途Pb,Cd,HgX射線熒光

4、(EDX , EDX )簡(jiǎn)單，快速分析原子光譜（ICPS,AA）痕量分析Cr6+紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(UV-1240)對(duì)Cr(VI)的價(jià)態(tài)進(jìn)行選擇性分析PBB,PBDE傅里葉變換紅外(IRPrestige-21,FTIR-8400S)常量定性分析氣質(zhì)聯(lián)用儀(GCMS-QP2010)精密定量分析相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)方法被檢元素檢出要求相關(guān)方法Pb50ppmEPA3050BCd5ppmEN1122Hg2ppmEPA3052Cr5ppmEPA3060PBBs500ppmEPA3540CPBDEs500ppm鉻（6價(jià)）的測(cè)測(cè)定方法法UV-1240(單光束）紫外可見(jiàn)見(jiàn)分光光光度計(jì)用用二苯卡卡巴肼吸吸光法分分析二苯卡

5、巴肼二苯卡巴巴肼與六六價(jià)鉻生生成絡(luò)合合物，產(chǎn)產(chǎn)生紅紫紫色六價(jià)鉻/二苯卡巴巴肼絡(luò)合物的吸收峰峰它與三價(jià)價(jià)鉻不會(huì)會(huì)反應(yīng)，對(duì)六價(jià)價(jià)鉻有選選擇性的的發(fā)色作作用，在在540nm附近有吸吸收峰。二苯卡巴巴肼與五五價(jià)釩；三價(jià)鐵鐵；四價(jià)價(jià)鉬也反反應(yīng)。這這些與以以上絡(luò)合合物共存存會(huì)產(chǎn)生生正的誤誤差。六價(jià)鉻的的測(cè)定順順序例（1）1.將螺絲等等放入燒燒杯中，用水煮煮沸抽出出六價(jià)鉻鉻。再用容量量瓶定量量稱取該該部分液液體，作作為被測(cè)測(cè)樣品。用UVmini-1240水質(zhì)測(cè)定定程序包包測(cè)定。用共立理化化學(xué)研究究所生產(chǎn)的發(fā)發(fā)色試劑劑測(cè)定。2.將部分被被測(cè)樣品品注入樣樣品池，測(cè)得空空白。3.在25ml的被測(cè)樣樣品中加加入發(fā)色

6、色試劑攪攪勻。紫外可見(jiàn)見(jiàn)分光光光度計(jì)UVmini-1240六價(jià)鉻的的測(cè)定順順序例（2）4.約三分鐘鐘后，將將測(cè)定空空白的樣樣品池中中的溶液液倒出，再將發(fā)發(fā)色的溶溶液充分分?jǐn)嚢韬蠛笞⑷霕訕悠烦剡M(jìn)進(jìn)行測(cè)定定。5.過(guò)一定的的時(shí)間后后其濃度度自動(dòng)顯顯示。紫外可見(jiàn)見(jiàn)分光光光度計(jì)UVmini-1240常量、快快速測(cè)定定IRPrestige-21/FTIR-8400SDuraSamplIR附件微量分析析GCMS-QP2010PY2020DDI-2010PPBs/PBDEs的測(cè)定方方法FTIR對(duì)于溴溴化阻燃燃劑的快快速測(cè)定定溴化阻燃燃劑的不不同形式式不在RoHS法規(guī)限制制下的溴溴化阻燃燃劑種類(lèi)類(lèi)Tetrabr

7、omobisphenol A(TBBPA)BrominatedpolystyreneBrominatedaromatictriazine上述幾種種物質(zhì)為為一些代代表性的的舉例，這其中中TBBPA用途最為為廣泛基于RoHS的溴化阻阻燃劑種種類(lèi)PBB(polybromobiphenyl)多溴聯(lián)苯苯 PBDE(polybromodiphenyl ether)多溴二苯苯醚PBBPBDETBBPAPBB商業(yè)化生產(chǎn)開(kāi)展以來(lái)日本對(duì)PBB無(wú)任何限制性要求. 2001年5月PBB在法國(guó)的生產(chǎn)被終結(jié)，目前已經(jīng)不再生產(chǎn).商業(yè) pentaBDE是多種BDE如 tetra-, penta-, and hexaBDE的混

8、合物. 平均含量如下:PentaBDE: 50% to 60%; TetraBDE: 24% to 38%; HexaBDE: 4% to 8% PentaBDE 一度在酚樹(shù)脂中用途廣泛，但自1991年開(kāi)始就不允許使用了。在RoHS法規(guī)限制下的PBDE種類(lèi)Pentabromodiphenyl Ether (PentaBDE) Octabromodiphenyl Ether (OctaBDE)PBB(Polybromobiphenyl)及PBDE (PolybromodiphenylEther): 1摘自于“Investigation of PublicSystems forReducingWa

9、ste”(2003年印刷于于日本）PBB(Polybromobiphenyl)及PBDE (PolybromodiphenylEther): 2商業(yè)用途途的octaBDE是多種BDE如penta-, hexa-,hepta-, octa-,nona-和decaBDE的混合物物.平均含量量如下:PentaBDE:0.5%最高;HexaBDE:12%最高.;HeptaBDE:45%最高.;OctaBDE:33%最高;NonaBDE:10%最高;DecaBDE:0.7%最高.盡管商業(yè)業(yè)“octaBDE”被用戶所所購(gòu)買(mǎi),它其實(shí)含含有較高高百分比比的heptaBDE.OctaBDE一度用在在ABS和PS

10、制造中，但自2000年后不允允許使用用了.商業(yè)decaBDE含有97%到98%decaBDE,以及0.3%到3%其他形式式的BDE,以nonaBDE為主.商業(yè)上對(duì)對(duì)于decaBDE的需求在在1990年到達(dá)高高峰，大大約10,000噸，但是是到2000年已經(jīng)跌跌到2,800噸了.PBB(Polybromobiphenyl)及PBDE (PolybromodiphenylEther): 3商業(yè)decaBDE含有97%到98%decaBDE,及0.3%到3%其他形式式的BDE,以nonaBDE為主.塑料通常常含有5%到10%的decaBDE作為阻燃燃劑.如果塑料料中decaBDE含量為10%,并且d

11、ecaBDE中有超過(guò)過(guò)1%含量的其其他形式式的PBDE,那么這就就意味著著塑料的的PBDE含量超過(guò)過(guò)了RoHS的限值-1,000ppm.如果塑料料中含有有decaBDE,那就有可可能塑料料中總的的PBDE含量偏高高紅外外光光MIR能量=有機(jī)及無(wú)無(wú)機(jī)物質(zhì)質(zhì)的振動(dòng)動(dòng)躍遷紫外光UV可見(jiàn)光VIS紅外光IR200nm400nm800nm1mm近紅外, NIR中紅外, MIR遠(yuǎn)紅外, FIR2.5m4000cm-125m400cm-1什么是紅紅外光譜譜？化合物的官能團(tuán)(如 CH3 基團(tuán))可利用單峰進(jìn)行分析紅外光譜的波長(zhǎng)范圍是 2.5 到 25 m，波數(shù)400-4000cm-1.每個(gè)化合物都有自己唯一的紅外

12、譜圖形式，其指紋區(qū)域能夠進(jìn)行進(jìn)一步的識(shí)別和鑒定.Y軸代表透過(guò)率或吸光度，X軸則代表波數(shù)（波長(zhǎng)的倒數(shù)）.基于分子振動(dòng)躍遷傅立葉變變換紅外外分光光光度計(jì)IRPrestige-21（FTIR）IRPrestige-21 Fourier Transform Infrared SpectrophotometerFTIR能夠提供供什么樣樣的信息息？阻燃劑的的分析識(shí)識(shí)別PBDE (polybromodiphenylether,C12H10 xBrxO (x =1 to 10):PBDE含有10個(gè)溴原子子:DBDPE(decabromodiphenylether, C12Br10O)PBB(polybromo

13、biphenyl C12H10 xBrx(x=1to10):Brominated polystyrene,TBBPA(tetrabromobisphenolA),和brominated aromatic triazine用于 PS, PE, ABS, 及polyester中充當(dāng)阻燃劑日本禁止使用.用于PS,PBT,和nylon中，不屬屬于RoHS法規(guī)限定定范圍. 家用電器行業(yè)中塑料的分析分析包括 PP, PS, ABS, PC, PET, PBT, nylon, and PVCFTIR如何進(jìn)行行溴化阻阻燃劑的的分析？如果溴化化阻燃劑劑在塑料料中含量量為ppm級(jí)，那阻阻燃劑就就起不到到應(yīng)有的的效

14、果.為了達(dá)到到阻燃的的效果，塑料中中阻燃劑劑（重量量比）的的含量應(yīng)應(yīng)該在5%到10%之間.如果塑料料中溴化化阻燃劑劑的含量量（重量量比）在在5%到10%之間,在FTIR分析中就就會(huì)出現(xiàn)現(xiàn)相應(yīng)的的峰.因次FTIR可用來(lái)分分析判定定在塑料料中是否否有溴化化阻燃劑劑的存在在島津新型型傅立葉葉紅外光光譜儀IRPrestige-21&FTIR-8400 SolutionIRPrestige-21FTIR-8400Solution測(cè) 量方方法法利用附件件DuraSamplIR-II對(duì)塑料的的直接分分析附件:DuraSamplIR-II金剛石ATR晶體金屬面板板ZnSe (KRS-5)supportelem

15、ent樣品不銹鋼材材質(zhì)或鎳鎳合金紅外光5007501000125015001750200025003000350040001/cmAbsDBDPEmeasuredwith thesingle-reflectionATRmethod (diamond/KRS-5)PSonlyPSwith 5% DBDPE contentDBDPE(decabromodiphenylether)DBDPEDBDPE peaks用于電子子及電器器行業(yè)的的塑料光光譜Polystyrene含有溴化化阻燃劑劑的紅外外光譜: 1PolystyreneonlyPolystyrenecontaining brominateda

16、romatictriazinePolystyrenecontaining DBDPEPolystyrenecontaining TBBPA (tetrabromobisphenol A)Polystyrene中含有溴溴化阻燃燃劑的光光譜: 2(放大譜圖圖)注:光譜上的的箭頭表表明了Thearrows overthe spectraindicatepeaksinherenttobromineflameretardants.PolystyreneonlyPolystyrenecontaining brominatedaromatictriazinePolystyrenecontaining DBD

17、PEPolystyrenecontaining TBBPA (tetrabromobisphenol A)溴化阻燃燃劑測(cè)定定程序鑒定塑料料類(lèi)型及及調(diào)查塑塑料中是是否存在在DBDPE的程序開(kāi)始輸入樣品品名及文文檔名背景測(cè)量量樣品測(cè)量量鑒定打印輸出出結(jié)束Acrylonitrile butadienestyrene (ABS),polycarbonate (PC), polypropylene(PP),polystyrene(PS),polyethylene terephthalate(PET), nylon 6, polyphenylenesulfide(PPS),polybutylene ter

18、ephthalate(PBT),和DBDPE添加到這這些塑料料的信息息。可自主編編輯和添添加額外外的塑料料信息.數(shù)據(jù)庫(kù)中中已登記記的塑料料類(lèi)型如如下：操作智能能化.利用溴化化阻燃劑劑判定程程序進(jìn)行行分析舉舉例未知樣品品光譜判定結(jié)果果FTIR的檢測(cè)限限盡管這樣樣的檢測(cè)測(cè)限與RoHS對(duì)于PBB/PBDE的要求（1000ppm）相差甚甚遠(yuǎn)，但但是溴化化阻燃劑劑為達(dá)到到效果，其含量量本身已已有反映映，因此此從實(shí)際際操作而而言，這這樣的測(cè)測(cè)試是完完全可行行的。塑料以及及阻燃劑劑的定性性測(cè)量利用附件DuraSamplIR-II 對(duì)DBDPE直接測(cè)量的檢測(cè)限 o 與其含量有關(guān)Macro批處理程程序可簡(jiǎn)簡(jiǎn)化操

19、作作，使操操作智能能化不需要專(zhuān)專(zhuān)門(mén)知識(shí)識(shí)溴化阻燃燃劑測(cè)量量的相關(guān)關(guān)問(wèn)題(FTIR及GCMS的比較圖圖)GCMS對(duì)于溴溴化阻燃燃劑的精精確測(cè)定定LN2ITFSPLMS-ITFM-jetION-SDIPYR-GCMSsystemGCMS-QP2010PY-2020DDI-MSEGA-MSEGA-GCMSPYR-GCMSPBBand PBDEAnalysisExtractionScreeningSoxhletsExtractionSolveinTolueneIS Quantitation CleanupGC/MSSampleGCMS-QP2010Column:UA1(HT)30mx0.25mmI.D.df=0.1mTemp:45(2min)-20/min-350(20min)InjTemp.:270He:100kPaSplit 50:1MS:70eV 250(m/z35-1000/0.5sec)ITFTemp.:300 Decabromodiphenyl Ether(Wako）C12Br10O1000ppm/THFDBDE Analysis using GC/MS1000500+1.01.00C50C40C30C20Br10Br8Br6Br4Br2Cl 10Cl 2n-HCPCBPBDEM/zM/zMass num