聚酯生產(chǎn)概況聚酯是由二元或多元醇和二元或多元酸縮聚而成，在大分子主鏈上含有酯鍵的一大類高聚物的總稱。滌綸是聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維的一個商品名稱。市場上俗稱“的確良”或“的確涼”，縮寫為PET。第一節(jié)滌綸生產(chǎn)的歷史一、世界滌綸生產(chǎn)史首次合成滌綸是在1941年。由英國曼徹斯特加爾科印染者協(xié)會的溫菲爾德和克遜在實(shí)驗(yàn)室中用PTA和EG為原料合成。取名“特麗綸”。世界上第一個把滌綸工業(yè)化的廠家是美國杜邦公司。杜邦公司從英國加爾科印染者協(xié)會購買了專利權(quán)，經(jīng)中試后于1953年建立世界上第一個聚酯工廠，年產(chǎn)1.6萬噸PET，產(chǎn)品稱為“達(dá)克綸”。1961年聚酯纖維的世界產(chǎn)量只有15萬噸，到1972年便躍到三大合成纖維（滌綸、尼龍、腈綸）之首，達(dá)到251萬噸。1979年突破500萬噸，1988年上升到810萬噸，占合成纖維產(chǎn)量的50%。二、中國滌綸生產(chǎn)歷史1958年由上海塑料公司實(shí)驗(yàn)室開始研究。1964年上海華僑化工廠首家投產(chǎn)，年產(chǎn)聚酯60噸。1969年岳陽石油化工總廠滌綸廠開始建設(shè)，產(chǎn)量0.5萬噸。1972年國家批準(zhǔn)四個項(xiàng)目：北京燕山石化總公司4萬噸/年，上海石化總廠2.5萬噸/年，遼陽石化總公司8.67萬噸/年，天津石化總廠8.47萬噸/年。1978年又批準(zhǔn)儀化53萬噸/年，上海金山二廠20萬噸/年的項(xiàng)目。我國滌綸生產(chǎn)的特點(diǎn)是：起步遲，初期發(fā)展速度慢，七十年代末期發(fā)展迅速，聚酯產(chǎn)量呈階梯式增加。但由于大部分聚酯生產(chǎn)裝置依靠國外成套引進(jìn)，成龍配套性差，實(shí)際產(chǎn)量與設(shè)備的生產(chǎn)能力尚存在相當(dāng)大的差距。第二節(jié)滌綸生產(chǎn)工藝路線一、對苯二甲酸乙醇酯（BHET）的生產(chǎn)BHET的生產(chǎn)方法主要有三種，即酯交換法、直接酯化法和環(huán)氧乙烷法，從而形成三工藝路線。1、酯交換法酯交換法是由對苯二甲酸（PTA）與甲醇（MA）反應(yīng)生成對苯二甲酯（DMT），再由DMT與乙二醇（EG）進(jìn)行酯交換的到BHET，最后由BHET縮合得到PET。所以也稱DMT法。酯交換一般在一個有攪拌器的反應(yīng)釜中進(jìn)行，使DMT熔融，EG預(yù)熱到150℃后加入釜內(nèi)，DMT：EG=1：2－2.5（摩爾比），催化劑（（at）為醋酸鈷，反應(yīng)溫度T=150－240℃，反應(yīng)時間τ=3-6h，蒸出MA就得到BHET。DMT法開發(fā)的原因是，早期PTA的提純工藝落后，由粗PTA獲得精PTA相當(dāng)困難，但用DMT法可以精制PTA，從而解決了PET生產(chǎn)的原料純度問題，形成工藝簡單、技術(shù)成熟的DMT聚酯生產(chǎn)工藝路線。2、直接酯化法直接酯化法是直接用PTA與EG反應(yīng)生成BHET，中間不需經(jīng)過DMT這一步的PET生產(chǎn)方法。所以也稱PTA法。相比之下，DMT法也稱間接法。直接酯化生產(chǎn)BHET的反應(yīng)方程式為：PET法生產(chǎn)過程：將PTA和EG配制成漿料，放入帶有攪拌器的反應(yīng)釜中，EG用量為PTA的1.2－1.6倍（摩爾比），反應(yīng)溫度220-265℃下適當(dāng)加壓。酯化生成的水及時排出，促使反應(yīng)順利進(jìn)行。為了防止大量DEG（二甘醇）的生成，常使用醚化抑制劑：如Li、Ca、Zn、Co、Mn等金屬的醋酸鹽或二異丙基胺（DIPA）等。PTA法在1963年由伊文達(dá)—埃姆斯公司次在瑞士工業(yè)化，成為世界第一套PTA法間歇生產(chǎn)PET裝置。1976年吉瑪又開發(fā)了連續(xù)法接酯化縮聚工藝。從此，用PTA法生產(chǎn)PET的工廠大大增加。3、環(huán)氧乙烷法環(huán)氧乙烷法是PTA與環(huán)氧乙烷（EO）進(jìn)行反應(yīng)制取BHET的方法。所以也稱EO法。EO法由于產(chǎn)品中DEG，TEG(三甘醇）等含量較多，所以工業(yè)化很困難。雖在1947年英國ICI公司就開始研究EO法，但直到1967年才被日本幾家公司轉(zhuǎn)入工業(yè)化設(shè)計。目前也只有日本人和東洋紡有這一生產(chǎn)技術(shù)，已建成1.2萬噸和2.2萬噸/年的工廠。EO法的特點(diǎn)：①不用DMT法中的甲醇，安全可靠，工藝簡單且收率高;②省去了PTA法中EG原料的合成過程;③可以使用粗PTA，產(chǎn)品BHET容易精制，PET質(zhì)量與其它方法相近;④用纖維及PTA作原料時，產(chǎn)物無水，甲醇等，不要回收工藝。1970年時世界聚酯生產(chǎn)中PTA法占20%，1983年時則占58%。所以，今后的趨勢是PTA法和EO法。二、縮聚BHET縮合后得到PET：縮聚反應(yīng)可在2-3個釜中完成，溫度260-290℃，壓力為250-3mbar,反應(yīng)時間為2-6小時。三、熔體后加工PET熔體的后加工方法：①直接紡長絲或短絲；②直接加工成切片或制膜、片等；③在縮聚成高精度PET。第三節(jié)滌綸改性及聚酯新品種一、滌綸的改性改性的方向是對其固有優(yōu)點(diǎn)沒有根本影響的基礎(chǔ)上，使滌綸具有天然纖維的優(yōu)點(diǎn)，如吸濕性、染色性、透氣性、抗靜電性和阻燃性等。改性的方法有物理改性和化學(xué)改性。物理改性是在高分子成型加工的過程中進(jìn)行，而化學(xué)改性則是在高分子合成的過程中進(jìn)行。二、聚酯新品種——PBTPBT是聚對苯二甲酸丁二酯的縮寫。PBT是聚酯產(chǎn)品中僅僅次于PET的一個重要產(chǎn)品，合成方法同PET，其結(jié)構(gòu)式為。由該結(jié)構(gòu)式可知，PBT既有PE的剛性結(jié)構(gòu)，又有尼龍那樣的柔性結(jié)構(gòu)