化學(xué)發(fā)光與電致化學(xué)發(fā)光Chemiluminescence(CL)&ElectrogeneratedChemiluminescence(ECL)崔華中國科技大學(xué)化學(xué)系化學(xué)發(fā)光實(shí)驗(yàn)室化學(xué)發(fā)光與電致化學(xué)發(fā)光Chemilumines1化學(xué)發(fā)光一、化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象化學(xué)發(fā)光一、化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象2螢火蟲發(fā)光螢火蟲發(fā)光3生物體化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象的研究起源于古代，但是，直到十九世紀(jì)末，這種現(xiàn)象與簡單的有機(jī)反應(yīng)相聯(lián)系才得到解釋。1877年洛粉堿CL1905年洛粉堿類似物1928年魯米諾1935年光澤精1960sPMT出現(xiàn)發(fā)現(xiàn)許多有機(jī)反應(yīng)可產(chǎn)生CL生物體化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象的研究起源于古代，但是，直到十4

所謂化學(xué)發(fā)光(CL),就是化學(xué)反應(yīng)的能量把體系中共存的某種分子從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)從而產(chǎn)生發(fā)光的現(xiàn)象?；瘜W(xué)發(fā)光反應(yīng)能級圖化學(xué)發(fā)光反應(yīng)能級圖5直接化學(xué)發(fā)光A+BC*+DC*C+h例:NO+O3

NO2*+O2NO2*NO2+h二、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的分類直接化學(xué)發(fā)光二、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的分類6

間接化學(xué)反應(yīng)發(fā)光A+B—>C*+DC*+E—>E*+CE*—>E+h例:間接化學(xué)反應(yīng)發(fā)光例:7三、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)發(fā)生的條件化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。

化學(xué)反應(yīng)的自由能的變化與發(fā)光波長的關(guān)系:

–G

hc/ex2.857×10–4千卡/ex摩爾

400~750nm的可見光發(fā)射時所需要的G的數(shù)值應(yīng)在38~71千卡之間。必須存在形成電子激發(fā)態(tài)的通道。激發(fā)態(tài)分子必須以輻射光子的形式回到基態(tài),或?qū)⒛芰總鬟f給熒光分子。三、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)發(fā)生的條件化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。8四、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的機(jī)理激發(fā)態(tài)氧生成型H2O2+Cl22HCl+O2*O2*O2+h低濃度單分子發(fā)射1268nm高濃度雙分子發(fā)射

634nm分子對同時躍遷四、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的機(jī)理激發(fā)態(tài)氧生成型9雙氧基化合物分解最有效的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)與雙氧基化合物的分解有關(guān)?；鶓B(tài)＋h雙氧基化合物分解基態(tài)＋h10電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)e-中性分子自由基陰離子氧化劑++受激分子還原了的氧化劑自由基陰離子與氧化劑之間的電子轉(zhuǎn)移電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)e-中性分子自由基陰離子氧化劑++受激分子還原了11自由基陽離子與還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移h自由基陽離子與還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移h12五、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)無機(jī)物的化學(xué)發(fā)光一些無機(jī)物能夠產(chǎn)生很弱的化學(xué)發(fā)光，例如：硫酸氫鹽被鉻酸氧化水被K、Na、Mg汞齊分解Al被空氣中氧氧化強(qiáng)酸被強(qiáng)堿中和亞硫酸鈉被空氣氧化五、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)無機(jī)物的化學(xué)發(fā)光13有機(jī)物的化學(xué)發(fā)光烴醇、醛、酮、酸、酯多酚雜環(huán)化合物有機(jī)物的化學(xué)發(fā)光14典型的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)

魯米諾(luminol)3-APAmax=425nm氧化劑:H2O2O2KMnO4NaClOI2[Fe(CN)6]3-.催化劑:過氧化酶氧化血紅素過渡金屬離子(Co2+、Cu2+、Fe3+)抑制劑OXIDANTBASEluminol*3-Aminophthalate+h典型的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)魯米諾(luminol)3-APAm15

光澤精(lucigenin)max=440nm(綠色)氧化劑:H2O2還原劑+O2還原劑:乳酸尿酸抗壞血酸催化劑:過渡金屬離子抑制劑:酚類物質(zhì)對此反應(yīng)有抑制作用光澤精(lucigenin)max=440nm16

過氧化草酸酯(peroxyoxalates)氧化劑:H2O2此反應(yīng)本身能產(chǎn)生弱的化學(xué)發(fā)光max=440nm,550nm.過氧化草酸酯(peroxyoxalates)氧化劑:H17

鄰菲羅林(1,10-phenanthroline)氧化劑:H2O2

催化劑:Cu2+Co2+Pb2+Fe3+Ni2+抑制劑:蛋白質(zhì)與Cu2+形成絡(luò)合物鄰菲羅林(1,10-phenanthroline)氧化劑18ThemolecularstructureoftheusedacridiniumesterNHSMechanismofAcridiniumSaltChemiluminescencewithhydrogenperoxideOrg.Lett.(2003)21:3779–3782

吖啶酯Themolecularstructureofthe19Alkalinephosphatase(ALP)dephosphorylatesAMPPD(1,2-二氧雜環(huán)丁烷類）toformadioxetaneanion,whichfragmentsintoadamantanone（金剛烷酮）andtheexcitedstateofmethylmeta-oxybenzoateanion（間氧苯甲酸甲酯陰離子）,thelightemitter.ThedetectlimitofALPis10-21mol/L.ThederivativesofAMPPDaresuperiorthantheparentcompoundtothelightingratesandsignalintensities.

1,2-二氧雜環(huán)丁烷類Alkalinephosphatase(ALP)dep20

螢火蟲發(fā)光(fireflyBL)max=562nm此反應(yīng)重要的分析對象是ATP10-11~10-14mol螢火蟲發(fā)光(fireflyBL)max=56221細(xì)菌發(fā)光(bacterialBL)還原型吡啶核苷酸黃素主要分析物FMN10-12mol此反應(yīng)常用于NADH和NADPH試驗(yàn)10-15molmax=490nm細(xì)菌發(fā)光(bacterialBL)還原型吡啶核苷酸黃素主22六、化學(xué)發(fā)光的表征動力學(xué)曲線（反應(yīng)時間）光譜量子產(chǎn)率化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度六、化學(xué)發(fā)光的表征動力學(xué)曲線（反應(yīng)時間）23七、化學(xué)發(fā)光分析

h—dcAdtk[R][A]使[R]過量

kCA(t)CA(t)=CA0e-ktIcL(t)=cl=

clkCA(t)=

clk

CA0e-kt盡管A物質(zhì)的CA0各不相同,但I(xiàn)達(dá)到Imax的時間相同.e-k’t為常數(shù).Icl(t)CA0定量分析的依據(jù)七、化學(xué)發(fā)光分析h—dcAdtk[R][A]使[R24利用發(fā)光反應(yīng)動力學(xué)曲線對催化物質(zhì)的分析利用發(fā)光反應(yīng)動力學(xué)曲線對催化物質(zhì)的分析25八、化學(xué)發(fā)光的探測

分立式進(jìn)樣化學(xué)發(fā)光儀PMTR1R2s這類儀器適合于選擇性好,量子效率高或發(fā)光體壽命長的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的監(jiān)測。不適用于快速化學(xué)發(fā)光反應(yīng)(<15S)的重現(xiàn)性監(jiān)測。八、化學(xué)發(fā)光的探測分立式進(jìn)樣化學(xué)發(fā)光儀PMTR1R2s這類26

流動注射進(jìn)樣化學(xué)發(fā)光儀樣品samplewastePMTrecorder蠕動泵流通池(flowcell)流動注射進(jìn)樣化學(xué)發(fā)光儀樣品samplewastePMTre27九、化學(xué)發(fā)光分析的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):

靈敏度高,線形范圍寬；儀器簡單,價(jià)格便宜；分析時間短。缺點(diǎn):選擇性差。九、化學(xué)發(fā)光分析的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):28電致化學(xué)發(fā)光一、電致化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象

電致化學(xué)發(fā)光(ECL)是通過在電極上施加一定波形的電壓或電流信號進(jìn)行電解反應(yīng)的產(chǎn)物之間或與體系中共存組分反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光的現(xiàn)象。電致化學(xué)發(fā)光一、電致化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象29二、典型的電致化學(xué)發(fā)光反應(yīng).

多環(huán)芳烴的ECL

按激發(fā)態(tài)分子或離子產(chǎn)生的歷程可分為兩類:通過單重激發(fā)態(tài)途徑的ECL(S-routeECL)R-e→R.+電極氧化R+e→R.

-電極還原R.

++R.

-→R+1R*自由基湮滅

1R*→R+hν發(fā)光過程9,10-二苯基蒽,將200Hz左右的方波電位(1.3-2.2Vvs.SCE)加到電極 DPA-e→DPA.

+1.3V DPA+e→DPA.

--2.2V

DPA.

++DPA.

-→1DPA*+DPA

1DPA*→DPA+hν(λ=512nm)二、典型的電致化學(xué)發(fā)光反應(yīng).30

通過三重態(tài)途徑的ECL(T-routeECL)

R-e→R.

+電極氧化R+e→R.

-電極還原R.++R.

-→3R*+R自由基湮滅

3R*+3R*→1R*+R激發(fā)態(tài)轉(zhuǎn)化

1R*→R+hν發(fā)光過程N(yùn),N,N’,N’-四甲基苯二胺(簡稱TMPD)和DPA的混合溶液中, TMPD–e→TMPD.

+0.16VDPA+e→DPA.

--2.1VDPA.

-+TMPD.

+→3DPA*+TMPD

3DPA*+3DPA*→1DPA*+DPA

1DPA*→DPA+hν通過三重態(tài)途徑的ECL(T-routeECL)31

魯米諾的ECLonarotatingring(Au)-discelectrode(Au)system

disc:OOHnegativepulsering:OOH

O2

positivepulseLH

L

魯米諾的ECLonarotatingring(A32

魯米諾的典型ECL反應(yīng)機(jī)理魯米諾的典型ECL反應(yīng)機(jī)理33

Ru(bpy)32+的ECL

Ru(bpy)32++e→Ru(bpy)3+

電極還原

Ru(bpy)3

2+

-e→Ru(bpy)33+電極氧化

Ru(bpy)3++Ru(bpy)33+

→Ru(bpy)32++Ru(bpy)32+*Ru(bpy)32+*→Ru(bpy)32++h

(λ=620nm)Ru(bpy)32+的ECL34

當(dāng)體系中含有強(qiáng)氧化或還原性物質(zhì),只要施加單向正或負(fù)電壓就可以得到Ru(bpy)32+的ECL。如典型的Ru(bpy)32+-C2O42-和Ru(bpy)32+-S2O82-體系：

Ru(bpy)32+-C2O42-

共存體系的ECL機(jī)理當(dāng)體系中含有強(qiáng)氧化或還原性物質(zhì),只要施加單向正或負(fù)電35Ru(bpy)32+-S2O82-

體系的發(fā)光反應(yīng)機(jī)理:Ru(bpy)32++e→Ru(bpy)3+S2O82-

+e→SO42-+SO4.-SO4.-+

Ru(bpy)3+

→Ru(bpy)32+*+SO42-SO4.-+

Ru(bpy)32+

→Ru(bpy)33++SO42-Ru(bpy)3++Ru(bpy)33+

→Ru(bpy)32++Ru(bpy)32+*Ru(bpy)32+*→Ru(bpy)32++hRu(bpy)32+-S2O82-體系的發(fā)光反應(yīng)機(jī)理:36PossibleECLmechanismofAEinalkalineaqueousinthepresenceofTPAAnal.Bioanal.Chem.(2011)399:3451–3458吖啶酯的ECLPossibleECLmechanismofAEi37

三、電致化學(xué)發(fā)光儀PRECL儀器結(jié)構(gòu)圖自制的電化學(xué)發(fā)光池和組合電極示意圖三、電致化學(xué)發(fā)光儀PRECL儀器結(jié)構(gòu)圖自制的電化學(xué)發(fā)光池和38

四、電致化學(xué)發(fā)光的特點(diǎn)靈敏度高,線性范圍寬,儀器簡單?；瘜W(xué)發(fā)光反應(yīng)的電化學(xué)誘發(fā)可對這些反應(yīng)在時間上進(jìn)行控制?？赏ㄟ^變換電位控制反應(yīng),改善選擇性。光產(chǎn)生于電極附近,改善了分析探測的空間控制。不穩(wěn)定試劑可現(xiàn)場產(chǎn)生。沒有電化學(xué)探測中的電子干擾問題。一些化合物可在ECL反應(yīng)中被循環(huán)使用。電極表面的污染問題。ECL體系較少,分析物種有限。機(jī)理問題。

四、電致化學(xué)發(fā)光的特點(diǎn)靈敏度高,線性范圍寬,儀器簡單。39Thankyou!Thankyou!40化學(xué)發(fā)光與電致化學(xué)發(fā)光Chemiluminescence(CL)&ElectrogeneratedChemiluminescence(ECL)崔華中國科技大學(xué)化學(xué)系化學(xué)發(fā)光實(shí)驗(yàn)室化學(xué)發(fā)光與電致化學(xué)發(fā)光Chemilumines41化學(xué)發(fā)光一、化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象化學(xué)發(fā)光一、化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象42螢火蟲發(fā)光螢火蟲發(fā)光43生物體化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象的研究起源于古代，但是，直到十九世紀(jì)末，這種現(xiàn)象與簡單的有機(jī)反應(yīng)相聯(lián)系才得到解釋。1877年洛粉堿CL1905年洛粉堿類似物1928年魯米諾1935年光澤精1960sPMT出現(xiàn)發(fā)現(xiàn)許多有機(jī)反應(yīng)可產(chǎn)生CL生物體化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象的研究起源于古代，但是，直到十44

所謂化學(xué)發(fā)光(CL),就是化學(xué)反應(yīng)的能量把體系中共存的某種分子從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)從而產(chǎn)生發(fā)光的現(xiàn)象?；瘜W(xué)發(fā)光反應(yīng)能級圖化學(xué)發(fā)光反應(yīng)能級圖45直接化學(xué)發(fā)光A+BC*+DC*C+h例:NO+O3

NO2*+O2NO2*NO2+h二、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的分類直接化學(xué)發(fā)光二、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的分類46

間接化學(xué)反應(yīng)發(fā)光A+B—>C*+DC*+E—>E*+CE*—>E+h例:間接化學(xué)反應(yīng)發(fā)光例:47三、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)發(fā)生的條件化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。

化學(xué)反應(yīng)的自由能的變化與發(fā)光波長的關(guān)系:

–G

hc/ex2.857×10–4千卡/ex摩爾

400~750nm的可見光發(fā)射時所需要的G的數(shù)值應(yīng)在38~71千卡之間。必須存在形成電子激發(fā)態(tài)的通道。激發(fā)態(tài)分子必須以輻射光子的形式回到基態(tài),或?qū)⒛芰總鬟f給熒光分子。三、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)發(fā)生的條件化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。48四、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的機(jī)理激發(fā)態(tài)氧生成型H2O2+Cl22HCl+O2*O2*O2+h低濃度單分子發(fā)射1268nm高濃度雙分子發(fā)射

634nm分子對同時躍遷四、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的機(jī)理激發(fā)態(tài)氧生成型49雙氧基化合物分解最有效的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)與雙氧基化合物的分解有關(guān)?；鶓B(tài)＋h雙氧基化合物分解基態(tài)＋h50電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)e-中性分子自由基陰離子氧化劑++受激分子還原了的氧化劑自由基陰離子與氧化劑之間的電子轉(zhuǎn)移電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)e-中性分子自由基陰離子氧化劑++受激分子還原了51自由基陽離子與還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移h自由基陽離子與還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移h52五、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)無機(jī)物的化學(xué)發(fā)光一些無機(jī)物能夠產(chǎn)生很弱的化學(xué)發(fā)光，例如：硫酸氫鹽被鉻酸氧化水被K、Na、Mg汞齊分解Al被空氣中氧氧化強(qiáng)酸被強(qiáng)堿中和亞硫酸鈉被空氣氧化五、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)無機(jī)物的化學(xué)發(fā)光53有機(jī)物的化學(xué)發(fā)光烴醇、醛、酮、酸、酯多酚雜環(huán)化合物有機(jī)物的化學(xué)發(fā)光54典型的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)

魯米諾(luminol)3-APAmax=425nm氧化劑:H2O2O2KMnO4NaClOI2[Fe(CN)6]3-.催化劑:過氧化酶氧化血紅素過渡金屬離子(Co2+、Cu2+、Fe3+)抑制劑OXIDANTBASEluminol*3-Aminophthalate+h典型的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)魯米諾(luminol)3-APAm55

光澤精(lucigenin)max=440nm(綠色)氧化劑:H2O2還原劑+O2還原劑:乳酸尿酸抗壞血酸催化劑:過渡金屬離子抑制劑:酚類物質(zhì)對此反應(yīng)有抑制作用光澤精(lucigenin)max=440nm56

過氧化草酸酯(peroxyoxalates)氧化劑:H2O2此反應(yīng)本身能產(chǎn)生弱的化學(xué)發(fā)光max=440nm,550nm.過氧化草酸酯(peroxyoxalates)氧化劑:H57

鄰菲羅林(1,10-phenanthroline)氧化劑:H2O2

催化劑:Cu2+Co2+Pb2+Fe3+Ni2+抑制劑:蛋白質(zhì)與Cu2+形成絡(luò)合物鄰菲羅林(1,10-phenanthroline)氧化劑58ThemolecularstructureoftheusedacridiniumesterNHSMechanismofAcridiniumSaltChemiluminescencewithhydrogenperoxideOrg.Lett.(2003)21:3779–3782

吖啶酯Themolecularstructureofthe59Alkalinephosphatase(ALP)dephosphorylatesAMPPD(1,2-二氧雜環(huán)丁烷類）toformadioxetaneanion,whichfragmentsintoadamantanone（金剛烷酮）andtheexcitedstateofmethylmeta-oxybenzoateanion（間氧苯甲酸甲酯陰離子）,thelightemitter.ThedetectlimitofALPis10-21mol/L.ThederivativesofAMPPDaresuperiorthantheparentcompoundtothelightingratesandsignalintensities.

1,2-二氧雜環(huán)丁烷類Alkalinephosphatase(ALP)dep60

螢火蟲發(fā)光(fireflyBL)max=562nm此反應(yīng)重要的分析對象是ATP10-11~10-14mol螢火蟲發(fā)光(fireflyBL)max=56261細(xì)菌發(fā)光(bacterialBL)還原型吡啶核苷酸黃素主要分析物FMN10-12mol此反應(yīng)常用于NADH和NADPH試驗(yàn)10-15molmax=490nm細(xì)菌發(fā)光(bacterialBL)還原型吡啶核苷酸黃素主62六、化學(xué)發(fā)光的表征動力學(xué)曲線（反應(yīng)時間）光譜量子產(chǎn)率化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度六、化學(xué)發(fā)光的表征動力學(xué)曲線（反應(yīng)時間）63七、化學(xué)發(fā)光分析

h—dcAdtk[R][A]使[R]過量

kCA(t)CA(t)=CA0e-ktIcL(t)=cl=

clkCA(t)=

clk

CA0e-kt盡管A物質(zhì)的CA0各不相同,但I(xiàn)達(dá)到Imax的時間相同.e-k’t為常數(shù).Icl(t)CA0定量分析的依據(jù)七、化學(xué)發(fā)光分析h—dcAdtk[R][A]使[R64利用發(fā)光反應(yīng)動力學(xué)曲線對催化物質(zhì)的分析利用發(fā)光反應(yīng)動力學(xué)曲線對催化物質(zhì)的分析65八、化學(xué)發(fā)光的探測

分立式進(jìn)樣化學(xué)發(fā)光儀PMTR1R2s這類儀器適合于選擇性好,量子效率高或發(fā)光體壽命長的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的監(jiān)測。不適用于快速化學(xué)發(fā)光反應(yīng)(<15S)的重現(xiàn)性監(jiān)測。八、化學(xué)發(fā)光的探測分立式進(jìn)樣化學(xué)發(fā)光儀PMTR1R2s這類66

流動注射進(jìn)樣化學(xué)發(fā)光儀樣品samplewastePMTrecorder蠕動泵流通池(flowcell)流動注射進(jìn)樣化學(xué)發(fā)光儀樣品samplewastePMTre67九、化學(xué)發(fā)光分析的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):

靈敏度高,線形范圍寬；儀器簡單,價(jià)格便宜；分析時間短。缺點(diǎn):選擇性差。九、化學(xué)發(fā)光分析的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):68電致化學(xué)發(fā)光一、電致化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象

電致化學(xué)發(fā)光(ECL)是通過在電極上施加一定波形的電壓或電流信號進(jìn)行電解反應(yīng)的產(chǎn)物之間或與體系中共存組分反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光的現(xiàn)象。電致化學(xué)發(fā)光一、電致化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象69二、典型的電致化學(xué)發(fā)光反應(yīng).

多環(huán)芳烴的ECL

按激發(fā)態(tài)分子或離子產(chǎn)生的歷程可分為兩類:通過單重激發(fā)態(tài)途徑的ECL(S-routeECL)R-e→R.+電極氧化R+e→R.

-電極還原R.

++R.

-→R+1R*自由基湮滅

1R*→R+hν發(fā)光過程9,10-二苯基蒽,將200Hz左右的方波電位(1.3-2.2Vvs.SCE)加到電極 DPA-e→DPA.

+1.3V DPA+e→DPA.

--2.2V

DPA.

++DPA.

-→1DPA*+DPA

1DPA*→DPA+hν(λ=512nm)二、典型的電致化學(xué)發(fā)光反應(yīng).70

通過三重態(tài)途徑的ECL(T-routeECL)

R-e→R.

+電極氧化R+e→R.

-電極還原R.++R.

-→3R*+R自由基湮滅

3R*+3R*→1R*+R激發(fā)態(tài)轉(zhuǎn)化

1R*→R+hν發(fā)光過程N(yùn),N,N’,N’-四甲基苯二胺(簡稱TMPD)和DPA的混合溶液中, TMPD–e→TMPD.

+0.16VDPA+e→DPA.

--2.1VDPA.

-+TMPD.

+→3DPA*+TMPD

3DPA*+3DPA*→1DPA*+DPA

1DPA*→DPA+hν通過三重態(tài)途徑的ECL(T-routeECL)71

魯米諾的ECLonarotatingring(Au)-discelectrode(Au)system

disc:OOHnegativepulsering:OOH

O2

positivepulseLH

L

魯米諾的ECLonarotatingring(A72

魯米諾的典型ECL反應(yīng)機(jī)理魯米諾的典型ECL反應(yīng)機(jī)理73

Ru(bpy)32+的ECL

Ru(bpy)32++e→Ru(bpy)3+

電極還原

Ru(bpy)3

2+

-e→Ru(bpy)33+