高三一輪總結(jié)復習化學均衡常數(shù)、轉(zhuǎn)變率、均衡圖像總結(jié)復習講義高三一輪總結(jié)復習化學均衡常數(shù)、轉(zhuǎn)變率、均衡圖像總結(jié)復習講義高三一輪總結(jié)復習化學均衡常數(shù)、轉(zhuǎn)變率、均衡圖像總結(jié)復習講義授課主題化學均衡常數(shù)、轉(zhuǎn)變率及反響方向的判斷授課目標能夠?qū)懗龌瘜W均衡常數(shù)的表達式；能夠計算出物質(zhì)的均衡轉(zhuǎn)變率；判斷反響可否達到均衡狀態(tài)；反響物均衡轉(zhuǎn)變率的變化判斷；焓變、熵變及化學反響方重、難點向的關(guān)系本節(jié)知識點講解1．化學均衡常數(shù)（1）定義在必然溫度下，當一個可逆反響達到化學均衡時，生成物濃度冪之積與反響物濃度冪之積的比值是一個常數(shù)，這個常數(shù)就是該反響的化學均衡常數(shù)（簡稱均衡常數(shù)），用K表示。（2）表達式對于一般的可逆反響：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，K=pqc(C)c(D)mnc(A)c(B)。（3）應(yīng)用①判斷反響進行的限度K值大，說明反響進行的程度大，反響物的轉(zhuǎn)變率高。K值小，說明反響進行的程度小，反響物的轉(zhuǎn)變率低。-510-5~105>105

K<10反響程度很難進行反響可逆反響可湊近完好②判斷反響可否達到均衡狀態(tài)化學反響aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)在任意狀態(tài)時，濃度商均為Qc=cdc(C)c(D)abc(A)c(B)。Qc>K時，反響向逆反響方向進行；Qc=K時，反響處于均衡狀態(tài)；Qc<K時，反響向正反響方向進行。③利用均衡常數(shù)判斷反響的熱效應(yīng)若高升溫度，K值增大，則正反響為吸熱反響；若高升溫度，K值減小，則正反響為放熱反響。2．轉(zhuǎn)變率對于一般的化學反響：aA＋bBcC＋dD，達到均衡時反響物A的轉(zhuǎn)變率為第1頁α(A)＝AA的初始濃度－的均衡濃度A的初始濃度×100％＝c(A)c(A)0c0(A)×100％［c0(A)為初步時A的濃度，c(A)為均衡時A的濃度］反響物均衡轉(zhuǎn)變率的變化判斷判斷反響物轉(zhuǎn)變率的變化時，不要把均衡正向搬動與反響物轉(zhuǎn)變率提高等同起來，要視詳盡狀況而定。反響種類條件的改變反響物轉(zhuǎn)變率的變化恒容時只增加反反響物A的轉(zhuǎn)變率減小，反響物B的轉(zhuǎn)變率增大應(yīng)物A的用量恒溫恒壓條反響物轉(zhuǎn)變率不變件下有多種反響物的可逆反響反響物A和B的轉(zhuǎn)變相同倍數(shù)地增大m+n>p+qmA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)率均增大（或減?。┓错懞銣睾闳輻l反響物A和B的轉(zhuǎn)變物A、B的量m+n<p+q件下率均減小反響物A和B的轉(zhuǎn)變m+n=p+q率均不變恒溫恒壓條反響物轉(zhuǎn)變率不變件下只有一種反響物的可逆反響m>n+p反響物A的轉(zhuǎn)變率增大增加反響物A的mA(g)nB(g)+pC(g)m<n+p反響物A的轉(zhuǎn)變率減小用量恒溫恒容條件下反響物A和B的轉(zhuǎn)變率m=n+p不變常有有以下幾種狀況：3.化學反響進行的方向一、自覺過程1．含義在必然條件下，不需要借助外力作用就能自動進行的過程。2．特點（1）系統(tǒng)趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(系統(tǒng)對外面做功或放出熱量)；第2頁（2）在密閉條件下，系統(tǒng)有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向性(無序系統(tǒng)更加牢固)。3．自覺反響在必然條件下無需外界幫助就能自覺進行的反響稱為自覺反響。4．判斷化學反響方向的依照（1）焓變與反響方向研究表示，對于化學反響而言，絕大多數(shù)放熱反響都能自覺進行，且反響放出的熱量越多，系統(tǒng)能量降低得也越多，反響越完好。可見，反響的焓變是限制化學反響可否自覺進行的因素之一。（2）熵變與反響方向①研究表示，除了熱效應(yīng)外，決定化學反響可否自覺進行的另一個因素是系統(tǒng)的凌亂度。大多數(shù)自覺反響有趨向于系統(tǒng)凌亂度增大的傾向。②熵和熵變的含義a．熵的含義熵是衡量一個系統(tǒng)凌亂度的物理量。用符號S表示。同一條件下，不相同物質(zhì)有不相同的熵值，同一物質(zhì)在不相同狀態(tài)下熵值也不相同，一般規(guī)律是S(g)>S(l)>S(s)。b．熵變的含義熵變是反響前后系統(tǒng)熵的變化，用ΔS表示，化學反響的ΔS越大，越有利于反響自覺進行。（3）綜合判斷反響方向的依照①ΔH－TΔS<0，反響能自覺進行。②ΔH－TΔS＝0，反響達到均衡狀態(tài)。③ΔH－TΔS>0，反響不能夠自覺進行。例題解析考向一化學均衡常數(shù)及影響因素典例1在必然條件下，已達均衡的可逆反響：2A(g)+B(g)2C(g)，以下說法中正確的選項是A．均衡時，此反響的均衡常數(shù)K與各物質(zhì)的濃度有以下關(guān)系：K=2cC2cAcBB．改變條件后，該反響的均衡常數(shù)K必然不變C．若是改變壓強并加入催化劑，均衡常數(shù)會隨之變化D．若均衡時增加A和B的濃度，則均衡常數(shù)會減小牢固練習1．研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時，涉及以下反響：2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)K1ΔH1<0(Ⅰ)第3頁2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)K2ΔH2<0(Ⅱ)（1）4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的均衡常數(shù)K=(用K1、K2表示)。（2）為研究不相同條件對反響(Ⅱ)的影響，在恒溫條件下，向2L恒容密閉容器中加入0.2molNO和0.1molCl2，10min時反響(Ⅱ)達到均衡。測得10min內(nèi)v(ClNO)=7.5×10-3molL·-1·min-1，則均衡后n(Cl-3molL·-1·min-1，則均衡后n(Cl2)=mol，NO的轉(zhuǎn)變率α1=。其他條件保持不變，反響(Ⅱ)在恒壓條件下進行，均衡時NO的轉(zhuǎn)化率α2α1(填“>”“或<“”=”，)均衡常數(shù)K2(填“增大”“減小”或“不變”。)若要使K2減小，可采用的措施是。均衡常數(shù)的幾個易錯點（1）正、逆反響的均衡常數(shù)互為倒數(shù)；若方程式中各物質(zhì)的化學計量數(shù)等倍擴大或減小，盡管是同一反響，均衡常數(shù)也會改變。（2）能代入均衡常數(shù)表達式的為氣體、非水溶液中的H2O、溶液中的溶質(zhì)，固體與純液體以及溶液中H2O的濃度可看為常數(shù)，不能夠代入。2．在必然體積的密閉容器中，進行化學反響CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)，其化學均衡常數(shù)K和溫度T的關(guān)系如表：T/℃70080083010001200回答以下問題：（1）該反響的化學均衡常數(shù)表達式K=。（2）該反響為(填“吸熱”或“放熱”反)應(yīng)。（3）某溫度下，各物質(zhì)的均衡濃度吻合下式：3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O)，試判斷此時的溫度為。（4）若830℃時，向容器中充入1molCO、5molH2O，反響達到均衡后，其化學均衡常數(shù)K(填“大于”小“于”或“等于”)1.。0（5）830℃時，容器中的反響已達到均衡。在其他條件不變的狀況下，擴大容器的體積，均衡(填“向正反響方向”向“逆反響方向”或“不”移)動。（6）若1200℃時，在某時辰均衡系統(tǒng)中CO2、H2、CO、H2O的濃度分別為2molL·-1、2mol·L-1、4mol·L-1、-1，則此時上述反響的均衡搬動方向為(填“正反響方向”“逆反響方向”或“不搬動”。)

4molL·例題解析考向三轉(zhuǎn)變率的計算與比較第4頁典例1在容積相同的A、B兩個密閉容器中，分別充入2molSO2和1molO2，使它們在相同溫度下發(fā)生反響：2SO2＋O22SO3并達到均衡。在反響過程中，若A容器保持體積不變，B容器保持壓強不變，當A中的SO2的轉(zhuǎn)變率為25%時，則B容器中SO2的轉(zhuǎn)變率應(yīng)是A．25%B．>25%C．<25%D．12.5%1．在一密閉容器，aA(g)bB(g)達均衡后，保持溫度不變，將容器體積增加一倍，當達到新的均衡時，B的濃度是原來的60%，則A．均衡向逆反響方向搬動了B．物質(zhì)A的轉(zhuǎn)變率減少了C．物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)增加了D．a(chǎn)>b重難點考向一：焓變、熵變及化學反響方向的關(guān)系典例1：以下反響中，必然不能夠自覺進行的是( )A．2KClO3(s)===2KCl(s)＋3O2(g)ΔH＝－78.03kJ/molΔS＝1110J/(molK)·B．CO(g)===C(石墨，s)＋1/2O2(g)ΔH＝＋110.5kJ/molΔS＝－C．4Fe(OH)2(s)＋2H2O(l)＋O2(g)===4Fe(OH)3(s)ΔH＝－444.3kJ/molΔS＝－280.1J/mol·KD．NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)===CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(l)ΔH＝＋37.301kJ/molΔS＝184.05J/(molK)·歸納總結(jié)：焓變、熵變和溫度對化學反響方向的影響ΔHΔSΔH－TΔS反響狀況－＋永遠是負值在任何溫度下過程均自覺進行＋－永遠是正當在任何溫度下過程均非自覺進行＋＋低溫為正；高溫為負低溫時非自覺；高溫時自覺－－低溫為負；高溫為正低溫時自覺；高溫時非自覺1．以下說法錯誤的選項是A．某吸熱反響能自覺進行，因此該反響是熵增反響B(tài)．2NO（g）＋2CO（g）=N2（g）＋2CO2（g）在常溫下能自覺進行，則該反響的ΔH>0C．反響NH3（g）＋HCl（g）=NH4Cl（s）在室溫下可自覺進行，則該反響的ΔH<0D．CaCO3（s）=CaO（s）＋CO2（g）室溫下不能夠自覺進行，說明該反響的ΔH>0本知識點小結(jié)第5頁本節(jié)知識點講解化學均衡圖象題的解題方法化學均衡圖象類試題是高考的熱點題型，該類試題經(jīng)常涉及到的圖象種類有物質(zhì)的量(濃度)、速率—時間圖象，含量—時間—溫度(壓強)圖象，恒溫、恒壓曲線等，圖象中包括著豐富的信息量，擁有簡短、直觀、形象的特點，命題形式靈便，難度不大，解題的要點是依照反響特點，明確反響條件，認真解析圖象充分挖掘包括的信息，緊扣化學原理，找準切入點解決問題。該類題型在選擇題和簡答題中都有涉及，能夠很好地觀察學生解析問題和解決問題的能力，在復習備考中應(yīng)惹起足夠的重視。1．常有的化學均衡圖象-1以可逆反響aA(g)＋bB(g)cC(g)ΔH＝QkJ·mol（1）含量—時間—溫度(或壓強)圖：(曲線a用催化劑，b不用催化劑或化學計量數(shù)a＋b＝c時曲線a的壓富強于b的壓強)(T2>T1，ΔH>0)(T1<T2，ΔH<0)(p1>p2，a＋b>c)(p1>p2，a＋b<c)（2）恒壓(溫)線(以下列圖)：該類圖象的縱坐標為物質(zhì)的均衡濃度(c)或反響物的轉(zhuǎn)變率(α)，橫坐標為溫度(T)或壓強(p)，常有種類以下所示：第6頁(若a＋b>c，則p1>p2>p3，ΔH<0)(若T1>T2，則ΔH>0，a＋b>c)（3）速率-時間圖象依照v-t圖象，能夠很快地判斷出反響進行的方向，依照v正、v逆的變化狀況，能夠推斷出外界條件的改變狀況。以合成氨反響為例：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH<0。條件c(N2)增大c(H2)減小c(NH3)增大v-t圖象均衡搬動方向正反響方向搬動逆反響方向搬動逆反響方向搬動條件c(NH3)減小增大壓強減小壓強v-t圖象均衡搬動方向正反響方向搬動正反響方向搬動逆反響方向搬動條件高升溫度降低溫度使用催化劑v-t圖象均衡搬動方向逆反響方向搬動正反響方向搬動不搬動（4）其他以以下列圖所示曲線，是其他條件不變時，某反響物的最大轉(zhuǎn)變率(α)與溫度(T)的關(guān)系曲線，圖中標出的1、2、3、4四個點，v(正)>v(逆)的點是3，v(正)<v(逆)的點是1，v(正)＝v(逆)的點是2、4。第7頁2．化學均衡圖象解答原則（1）解題思路（2）解題步驟以可逆反響aA(g)＋bB(g)cC(g)為例：（1）“定一議二”原則在化學均衡圖象中，包括縱坐標、橫坐標和曲線所表示的意義三個量，確定橫坐標所表示的量后，討論縱坐標與曲線的關(guān)系或確定縱坐標所表示的量，談?wù)摍M坐標與曲線的關(guān)系。如圖：這類圖象的解析方法是“定一議二”，當有多條曲線及兩個以上條件時，要固定其中一個條件，解析其他條件之間的關(guān)系，必要時，作一輔助線解析。（2）“先拐先平，數(shù)值大”原則在化學均衡圖象中，先出現(xiàn)拐點的反響先達到均衡，先出現(xiàn)拐點的曲線表示的溫度較高(如圖A)或表示的壓強較大(如圖B)。第8頁圖A圖B圖A表示T2>T1，正反響是放熱反響。圖B表示p1<p2，A是反響物，正反響為氣體整體積減小的反響，即a＋b>c。等效均衡1．含義（1）化學均衡狀態(tài)與建立均衡的條件有關(guān)，與建立均衡的路子沒關(guān)。（2）對于同一可逆反響，在必然條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下，無論是從正反響(反響物)、逆反響(生成物)或從中間狀態(tài)(既有反響物、也有生成物)開始，只要建立均衡后，均衡混雜物中各組分的比率相同，或各組分在混雜物中的百分含量相等，這樣的化學均衡互稱為等效均衡。（3）注意可是組分的百分含量相同，包括體積百分含量、物質(zhì)的量百分含量或質(zhì)量百分含量，而各組分的濃度不用然相等。2．審題方法（1）注意反響特點：反響前后氣體的物質(zhì)的量可否發(fā)生變化。（2）分清均衡建立的條件：是恒溫恒壓還是恒溫恒容。3．理解等效均衡的意義（1）對于反響前后氣體物質(zhì)的量有變化的反響，如2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)等溫等壓、等溫等容下建立均衡以以下列圖：簡單得出A與C等效，A與D不等效。因為C→D是對反響前后氣體體積有變化的反響加壓，均衡發(fā)生了搬動。結(jié)論：對于反響前后氣體物質(zhì)的量有變化的反響，恒溫恒壓時只要初步加入的物質(zhì)按方程式化學計量數(shù)轉(zhuǎn)變到方程式一側(cè)，比率相同即可建立等效均衡；而恒溫恒容時，則需初步加入的物質(zhì)按方程式化學計量數(shù)轉(zhuǎn)變到方程式一側(cè)，完好相同才能建立等效均衡，因為反響物物質(zhì)的量的變化會惹起均衡的搬動。（2）對于反響前后氣體物質(zhì)的量沒有變化的反響，如：H2(g)+I2(g)2HI(g)等溫等壓、等溫等容下第9頁建立均衡以以下列圖：簡單得出A與C等效，A與D等效。因為C→D均衡不發(fā)生搬動。對反響前后氣體體積不變的反響加壓，均衡不搬動。結(jié)論：對于反響前后氣體物質(zhì)的量不變的反響，無論是恒溫恒壓還是恒溫恒容，只要加入的物質(zhì)按方程式化學計量數(shù)轉(zhuǎn)變到方程式一側(cè)，比率相同即可建立等效均衡。三、當堂檢測1、常溫下,將必然量的氨基甲酸銨置于密閉真空容器中(固體體積忽略不計)發(fā)生反響：H2NCOONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)△H,達到均衡時測得c(CO2)=amol·L-1。溫度不變,達到均衡后壓縮容器體積至原來的一半,達到新均衡時測得c(NH3)=xmol·L-1。以下說法正確的選項是（）A.混雜氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化時表示達到均衡狀態(tài)B.達到新均衡時，△H為原來的2倍C.上述反響達到新均衡狀態(tài)時x=2aD.上述反響系統(tǒng)中，壓縮容器體積過程中n(H2NCOONH4)不變2、NOx是大氣污染物之一，主要本源于工業(yè)煙氣及汽車尾氣等。除掉NOx的方法統(tǒng)稱為脫硝，一般有干法脫硝[選擇性催化劑法(SCR)]、濕法脫硝等。請完成以下問題：(1)汽車發(fā)動機工作時會惹起反響N2(g)+O2(g)2NO(g)。2019K時，向固定容積的密閉容器中充入等物質(zhì)的量的N2、O2發(fā)生上述反響，各組分體積分數(shù)(ω的)變化如圖1所示。N2的均衡轉(zhuǎn)變率為。(2)在密閉、固定容積的容器中，必然最NO發(fā)生分解的過程中，NO的轉(zhuǎn)變率隨時間變化關(guān)系如圖2所示。①反響2NO(g)N2(g)+O2(g)△H0(填“>或”“<”)。第10頁②必然溫度下，能夠說明反響2NO(g)N2(g)+O2(g)已達到化學均衡的(填序號)。a.容器內(nèi)的壓強不發(fā)生變化b.混雜氣體的密度不發(fā)生變化、N2、O2的濃度保持不變d.2v(NO)正=v(N2)逆3、二甲醚(CH3OCH3)的十六烷值高，燃燒尾氣中污染物少，可代替柴油。在反響器中將CO2混雜加氫可合成二甲醚，包括以下兩個反響：Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)Ⅱ.2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)①已知T℃時，在2L的恒容密閉容器中加入1molCO2和2molH2，發(fā)生反響：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)，測得反響在不相同時辰各組分的量以下：物質(zhì)CO2H2CH3OHH2O初步物質(zhì)的量/mol12005min時物質(zhì)的量均衡時物質(zhì)的量在0~5min內(nèi)，H2O(g)的平均反響速率v(H2O)=_______________；H2的均衡轉(zhuǎn)變率α(H2)=___________。②某科研小組計算了反響Ⅰ在溫度503K～543K間，反響壓強分別是3MPa、4MPa、5MPa、6MPa、7MPa的狀況下甲醇的均衡產(chǎn)率（甲醇實質(zhì)產(chǎn)量與理論產(chǎn)量之比），結(jié)果如圖1所示。則該反響的ΔHI_____（填“>”“或<“”=，”下同）0。a~e曲線分別對應(yīng)不相同的壓強條件，則e對應(yīng)的壓強是_________，原由是_____________________。（3）在2L恒容密閉容器中充入3molCO、3molH2，發(fā)生反響3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+第11頁CO2(g)，CO的均衡轉(zhuǎn)變率(α)與溫度、壓強的關(guān)系如圖2所示。①以下事實能說明該反響必然達到均衡的是_______（填序號）。a．CO2的濃度不再發(fā)生變化b．3v正(CO)=v逆(CO2)c．混雜氣體的平均相對分子質(zhì)量不發(fā)生變化d．CH3OCH3與CO2的物質(zhì)的量比為1∶1②對于氣相反響，用某組分(B)的均衡壓強(pB)代替物質(zhì)的量濃度(cB)也能夠表示均衡常數(shù)（記作Kp），則A點均衡常數(shù)Kp=________________。四、課堂總結(jié)五、家庭作業(yè)1、光氣（COCl2）在塑料、制革、制藥等工業(yè)中有好多用途。工業(yè)上常利用廢氣CO2經(jīng)過反響：C(s)+CO2(g)2CO(g)ΔH>0，制取合成光氣的原料氣CO。在體積可變的恒壓(p總)密閉容器中充入1molCO2與足量的碳發(fā)生上述反響，在均衡時系統(tǒng)中氣體體積分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖1所示：①T℃時，在容器中若充入稀有氣體，v逆（填“>”“或<”“=”），均衡______搬動（填“正正______v向”“逆向”或“不”，下同）；若充入等體積的CO2和CO，均衡________搬動。②CO體積分數(shù)為40%時，CO2的轉(zhuǎn)變率為_______。③已知：氣體分壓(p分)=氣體總壓×體積分數(shù)。用均衡分壓代替均衡濃度表示均衡常數(shù)Kp的表達式為__________；800℃時，Kp=______（用含p總的代數(shù)式表示）。（3）利用CH4的還原性，經(jīng)過反響：CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH，可除掉氮氧化物的污染。在130℃和180℃時，分別將1.0molCH4和1.0molNO2