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DB63青 海 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB63/T1729—2019—電感耦合等離子體質(zhì)譜法DeterminationofPlatinum,Palladium,Ruthenium,Rhodium,OsmiumandIridiumintheGeochemicalSamplesbyInductivelyCoupledPlasma-MassSpectrometrywithNickelSulfideFireAssay2019-04-11發(fā)布 2019-06-20實(shí)施青海省市場監(jiān)督管理局 發(fā)布DB63/T1729DB63/T1729—2019PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 次前言 III范圍 1規(guī)范性引用文件 1原理 1試劑和材料 1儀器設(shè)備 3樣品 4試驗(yàn)步驟 4樣品溶液制備 4空白試驗(yàn) 4儀器分析 4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 5精密度 5質(zhì)量保證與控制 5廢物處理 6特殊情況 6附錄A（規(guī)范性附錄）分析同位素、內(nèi)標(biāo)、方法檢出限及測定范圍 7附錄B（資料性附錄）電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考測試條件 8前 言本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由青海省地質(zhì)礦產(chǎn)測試應(yīng)用中心提出。本標(biāo)準(zhǔn)由青海省自然資源廳歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：青海省地質(zhì)礦產(chǎn)測試應(yīng)用中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張明、楊生鴻、劉氘、石華、魏振宏、杜作朋、董邁青、孫曉華、朱琳。DB63/T1729DB63/T1729—2019PAGEPAGE8地球化學(xué)樣品中鉑、鈀、釕、銠、鋨、銥的測定锍鎳試金富集-電感耦合等離子體質(zhì)譜法范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了地球化學(xué)樣品中锍鎳試金富集-電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）測定鉑（Pt）、鈀（Pd）、釕（Ru）、銠（Rh）、鋨（Os）、銥（Ir）量的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地球化學(xué)樣品中鉑、鈀、釕、銠、鋨、銥量的測定。當(dāng)樣品的取樣量為20.0g種元素的檢出限為0.060.24ng/g～0.32ng/g。各元素的檢出限和測定范圍詳見附錄A。規(guī)范性引用文件件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定DZ/T0130.2地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第2部分：巖石礦物分析試樣制備DZ/T0130.3地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第3部分：巖石礦物樣品化學(xué)分析原理試料與試金溶劑混勻后置于試金坩堝，于1150℃±20反應(yīng)釜中，用王水溶解。在電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）上直接測定，分別計(jì)算鉑量、鈀量、釕量、銠量、鋨量、銥量。符合GB/T6682中實(shí)驗(yàn)室用水一級規(guī)格，同時電阻率大于18M?·cm。硝酸ρ（HNO3）=1.42g/mL，優(yōu)級純。鹽酸ρ（HCl）=1.19g/mL，優(yōu)級純。王水用鹽酸（4.2）和硝酸（4.3）按3+1比例配制。硼砂100℃烘烤脫水，研碎后備用，分析純。無水碳酸鈉分析純。羰基鎳粉分析純，使用前先進(jìn)行鉑族元素空白試驗(yàn)。面粉市售普通面粉。還原鐵粉分析純。二氧化硅粉分析純。升華硫分析純。輕質(zhì)氧化鎂分析純。硝酸鉀分析純。锍鎳試金溶劑稱取25g硼砂（4.5）、15g無水碳酸鈉（4.6）、2g羰基鎳粉（4.7）、2g二氧化硅粉（4.8）、2g升華硫（4.11）、1.5g面粉（4.8）、2g還原鐵粉（4.9），充分混勻后，裝入塑料袋中備用。碲共沉淀劑用分析純Na2TeO4·2H2O制備成0.5mg／mL的碲溶液(3mol／LHCl介質(zhì))。氯化亞錫溶液（1mol／L）用氯化亞錫制備成1mol／L的氯化亞錫溶液（6mol／LHCl介質(zhì)）。4.17覆蓋劑（1+1）輕質(zhì)氧化鎂（4.12）與硝酸鉀（4.13）混合均勻。鉑、鈀、釕、銠、鋨、銥標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000μg／mL）有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)品。一級標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（10.0μg/mL）移取鉑、鈀、釕、銠、鋨、銥標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.18）1.00mL于100mL容量瓶中，用王水溶液（1+9）釋至刻度，搖勻。二級標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（1.0μg/mL）移取鉑、鈀、釕、銠、鋨、銥標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.19）10.0mL于100mL容量瓶中，用王水溶液（1+9）釋至刻度，搖勻。三級標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（0.1μg/mL）移取鉑、鈀、釕、銠、鋨、銥標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.20）1.00mL于100mL容量瓶中，用王水溶液（1+9）釋至刻度，搖勻。镥內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000μg/mL）有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)品。镥內(nèi)標(biāo)一級標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（1.0μg/mL）移取镥內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.22）1.00mL于1000mL容量瓶中，用王水溶液（1+9）稀釋至刻度，搖勻。镥內(nèi)標(biāo)工作溶液（10.0ng/mL）移取镥內(nèi)標(biāo)一級標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（4.23）10.0mL于1000mL容量瓶中，用王水溶液（1+9）稀釋至刻度，搖勻。質(zhì)譜調(diào)諧液由儀器生產(chǎn)商提供或建議購買。濾膜耐強(qiáng)酸濾膜，孔徑0.45μm。氬氣純度≥99.99%。5.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）。5.2分析天平：感量為0.1g。5.3溫控電熱板：最高溫度為250℃。5.412KW,1400℃。250℃。10mL。鑄鐵模：普通圓鋼車制。150mL。磨口瓶：250mL。等耐氫氟酸腐蝕并可清洗的材料制成。DZ/T0130.274μm，在室溫條件下風(fēng)干后裝入塑料袋中備用。試驗(yàn)步驟樣品溶液制備稱取20.0g試樣（精確至0.1g）于磨口瓶中(5.10)，（4.14，將試料和溶950℃±20（5.4）20min℃±20℃，保持熔融1.5h，取出坩堝，將熔融物倒入鑄鐵模（5.8）中，冷卻后，砸去熔渣，取出锍鎳扣。將锍鎳扣轉(zhuǎn)入250mL燒杯中加水60mL,待扣松散成粉末后，加入60mL鹽酸（4.3放在電熱板（5.3120℃±10）上加熱溶解至溶液變清且不再冒泡為止。再繼續(xù)微沸30min，取下。用水沖洗表皿和杯壁，加入0.5mL～1mL碲共沉淀劑（4.15）05m/、1L～2mL（4.16）(250g/mL)，4.4。置于100℃±5h～3h，冷卻后轉(zhuǎn)入25mL比色管，用水稀釋至刻度，搖勻，待測?？瞻自囼?yàn)隨同試樣進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取同一試劑瓶，加入同等的量。儀器分析儀器準(zhǔn)備點(diǎn)燃等離子體后，儀器預(yù)熱穩(wěn)定30min。使用調(diào)諧液調(diào)整儀器各項(xiàng)指標(biāo)，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到規(guī)定要求。本方法所采用的分析儀器參考工作條件參見附錄B。校準(zhǔn)曲線繪制分別吸取三級標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（4.21）0.00mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL中間溶液（4.20）2.00mL、5.00mL于100mL容量瓶中，用王水（1+9）進(jìn)行稀釋至刻度，混勻。得到鉑、鈀、釕、銠、鋨、銥混合標(biāo)準(zhǔn)濃度為0.00ng/mL、0.50ng/mL、1.00ng/mL、5.00ng/mL、10.00ng/mL、20.00ng/mL、50.00ng/mL。內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)工作液（4.24）需在樣品霧化之前通過蠕動泵在線加入。以各元素的濃度為橫坐標(biāo)，以響應(yīng)值和內(nèi)標(biāo)響應(yīng)值的比值為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。測定空白試樣測定按照與試樣相同的測定條件測定空白試樣。試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理試樣中鉑、鈀、釕、銠、鋨、銥的含量按式（1）計(jì)算，結(jié)果數(shù)字修約規(guī)則按照GB/T8170規(guī)定執(zhí)行。10V (1)m式中：ω—試樣中待測貴金屬元素的含量，ng/g；ρ1—由校準(zhǔn)曲線查得測定試樣中元素的濃度ρ0—空白試樣的濃度，ng/mL；V-試樣的定容體積，mL；m—稱取試樣的質(zhì)量，g。精密度貴金屬樣品化學(xué)成分重復(fù)分析相對偏差允許限見式（2：GG式中：GG

YX

(2)YG—貴金屬礦物重復(fù)分析某組分的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差允許限，%；XG —貴金屬礦物重復(fù)分析試樣中某組分某次測定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，10-6；C—貴金屬礦物重復(fù)分析相對偏差允許限系數(shù)。（其中Pt、Pd、Ir、Rh、Ru、Os設(shè)單獨(dú)允許限系數(shù)為1.40）該數(shù)學(xué)模型的適用范圍：Pt、Pd、Ir、Rh、Ru、Os適用于（0.2～5）×10-6。大于5×10-6按12.4%執(zhí)行，小于0.2×10-6按33.4%執(zhí)行。質(zhì)量保證與控制0.999。15%10后，應(yīng)進(jìn)行一次曲線最低點(diǎn)的分析，其測定結(jié)果與實(shí)際值相對偏差應(yīng)≤30%。廢物處理實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢渣和廢液，應(yīng)置于密閉容器中分類保管，并送有資質(zhì)的單位無害化處理。特殊情況分析所用器皿均需用（1+1）12h消解罐密封。附錄A（規(guī)范性附錄）分析同位素、內(nèi)標(biāo)、方法檢出限及測定范圍表A.1給出了分析同位素、內(nèi)標(biāo)、方法檢出限及測定范圍。表A.1分析同位素、內(nèi)標(biāo)、方法檢出限及測定范圍分析同位素內(nèi)標(biāo)方法檢出限a/(ng/g)測定范圍/（ng/g）195Pt175Lu0.070.07～50000105Pd175Lu0.060.06～50000101Ru175Lu0.080.08～50000103Rh175Lu0.060.06～50000192Os175Lu0.070.07～50000193Ir175Lu0.060.06～50000a（20.0g103