儀器分析復(fù)習(xí)題一.選擇題說明：每題只有一個(gè)正確答案，將答案前的字母寫在答題紙上。1.紫外光譜的電磁波譜范圍是（A）400～760nm (B)0.75～2.5μm (C)200～400nm (D)(E)50～1000μm2.下列化合物中，羥基作為助色團(tuán)的化合物是(A)(B) -OH (C)-OH(D)CH2-CH-CH2 (E)CH3-CH-CH=CH2| | | |OH OHOH OH3.HO2(A)3 (B)4 (C)5 (D)2 (E)14.能在近紫外光區(qū)產(chǎn)生吸收峰的電子躍遷為(A)n—σ*(B)σ—σ* (C)π—π* (D)σ—π* (E)π—σ*5.在紅外光譜中，>C=O(cm_1(A)1900～1650 (B)2400～2100 (C)1600～1500 (D)(E)3750～3000下列分子中，紫外吸收最大吸收波長(zhǎng)(λmax)最長(zhǎng)的是(B)

-CH=CH2CH=CH (E)CH=CH-CH=CH2 2 2 2NaSO224HbO2

與HbCO (B)HbCO(C)Hb (D)MetHb與HbO2

MetHbHbCO下列分子中，不能產(chǎn)生紅外吸收的是CO (B)HO (C)SO (D)H (E)CO2 2 2 2在氣相色譜圖中，相鄰兩組分完全分離時(shí)，其分離度R應(yīng)大于或等(A)0 (B)0.5 (C)1.5 (D)1.0 (E)2.0當(dāng)氣相色譜的色譜條件相同時(shí)，下列說法正確的是tR

相同 (B)同一物質(zhì)的tR

不同 (C)同一物質(zhì)的V不同R(D)不同物質(zhì)的峰面積相同，則含量相等（E）不同物質(zhì)的死時(shí)間不同GCtR

分別為2.4分和3.2分，峰底寬均為4mm，紙速為10mm/分，則兩峰的分離度為(A)0.2 (B)2.0 (C)1.5 (D)1.2 (E)1.0表示原子吸收線輪廓的特征值是積分吸收(B)峰值吸收(C)中心頻率與半寬度(D)主共振線（E）基態(tài)原子數(shù)AAS背景干擾小 (B)靈敏度高 (C)基體效應(yīng)小(D)操作簡(jiǎn)便 （E）重現(xiàn)性好對(duì)于氣相色譜內(nèi)標(biāo)物的選擇，下列說法不正確的是與被測(cè)組分的分離度越大越好 (B)加入量應(yīng)接近于被測(cè)組分(C)應(yīng)選樣品中不存在的物質(zhì) (D)應(yīng)與被測(cè)組分的物理化學(xué)性質(zhì)接近不與待測(cè)組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)15自然變寬 (B)壓力變寬 (C)多普勒變寬 (D)發(fā)射線的寬度（E）以上都不是在氣相色譜法中，TCD毛細(xì)管色譜柱(B)色譜固定相 (C)電子捕獲檢測(cè)器(D)熱導(dǎo)檢測(cè)器 （E）火焰離子化檢測(cè)器下列化學(xué)鍵的伸縮振動(dòng)所產(chǎn)生的吸收峰波數(shù)最大的是C=O (B)C-H (C)C-O (D)O-H （E）C=C波長(zhǎng)相同、樣品的濃度也相同，下列說法正確的是兩溶液吸光度相同（B）兩溶液的透射率相同（C）摩爾吸光系數(shù)相同比吸收系數(shù)相同 （E）以上都不19．表示紅外分光光度法通常用HPLC (B)GC (C)IR (D)TLC （E）AAS原子吸收分光光度法采用的光源是（A）碘鎢燈(B)氘燈(C)鎢燈 (D)空心陰極燈（E）以上都不是在氣相色譜法中，用于乙醇測(cè)定的固定相為（A）角鯊?fù)椋˙）SE-30 （C）PEG9000 （D）OV-17 22．用氣相色譜法定性是依據(jù)色譜峰面積(B)色譜峰高(C)色譜峰寬度(D)保留時(shí)間色譜峰的半寬度氣相色譜最常用的流動(dòng)相是（A）空氣（B）氧氣（C）二氧化碳?xì)猓―）乙炔氣 （E）氮?dú)庥脷庀嗌V法定量通常根據(jù)（A）色譜峰面積（B）保留時(shí)間（C）保留體積（D）相對(duì)保留值（E）分配系數(shù)紅外光可引起物質(zhì)的能級(jí)躍遷是分子的電子能級(jí)的躍遷，振動(dòng)能級(jí)的躍遷，轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷(B)分子內(nèi)層電子能級(jí)的躍遷 (C)分子振動(dòng)能級(jí)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍(D)分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 （E）以上都不是下列各答案中，>C=O伸縮振動(dòng)頻率大小順序正確的是(A). (B).R-C-RO>R-C-ClO>R-C-H> R-C-F>F-C-FO O OR-C-RO=(C).R-C-RO>R-C-ClO>R-C-H> R-C-F>F-C-FO O OR-C-RO=(C).(D). R-C-R<R-C-H

=OR-C-H<R-C-R<R-C-Cl<R-C-F<F-C-FR-C-H<R-C-R<R-C-Cl<R-C-F<F-C-FR-C-R>R-C-H>R-C-Cl>R-C-F>F-C-FO(E).OOOOOO=OOO

O O OO O O O O=下列說法中，正確的是ν>C=O

的順序?yàn)?(B)ν>C=O

的順序?yàn)镺>O >O

= O= OO(C)νO>C=O

的順序?yàn)?(D).ν>C=O

的順序?yàn)?gt; O= O

< O <O(E).ν>C=O

的順序?yàn)?lt; O <O在下列躍遷中，吸收光波長(zhǎng)最大的是（A）σ→σ* （B）n→σ* (C)n→π* (D)π→π*tRR為

之差等于峰底寬的1.5倍，則兩峰的分離度(A)0.3 (B)2.0 (C)1.8 (D)1.5 (E)3.0AAS化學(xué)干擾 (B)電離干擾 (C)背景干擾(D)物理干擾 (E)光譜通帶內(nèi)在著非吸收線二.解釋下列名詞1.摩爾吸光系數(shù)2.發(fā)色團(tuán) 3.非紅外活性振動(dòng)4.保留時(shí)間 5.死體積6.共振線 7.激發(fā)電位和離子電位8.原子線和離子線 9.半波電位10.支持電解質(zhì) 11.極譜波 12.極限擴(kuò)散電流13.譜線的自吸 14.黑度15.光譜通帶三.回答下列問題(15分)為什么紫外光譜都是帶狀光譜？紅外光譜產(chǎn)生的條件有哪些？3.>CH2

的振動(dòng)類型有哪些？AASUV-VIS氣相色譜定量的方法有幾種？各有哪些優(yōu)缺點(diǎn)？朗伯-之間的關(guān)系是什么？Tc為坐標(biāo)？中摩爾吸光系數(shù)有何意義？什么是色譜圖？AAS而不應(yīng)用積分吸收測(cè)量？出各種吸收帶在有機(jī)化合物中的哪些基團(tuán)、化學(xué)鍵、和分子中存在？原子吸收光譜法中的干擾有哪些？簡(jiǎn)述抑制各種干擾的方法。什么是程序升溫？什么情況下應(yīng)用程序升溫？它有什么優(yōu)點(diǎn)？況下可不用峰面積而用峰高進(jìn)行定量測(cè)定？什么是紅外活性？什么非紅外活性？AES么？并說明公式中各符號(hào)的含義。AES譜線自吸對(duì)光譜分析有什么影響？是什么？四.判斷下列說法是否正確，錯(cuò)誤的劃×，正確的劃○。(8最大吸收波長(zhǎng)是指紫外光譜中吸光度最大處的波長(zhǎng)。*紫外光譜中由π—π躍遷產(chǎn)生的的吸收帶是強(qiáng)吸收帶。為同一物質(zhì)。醛、酮、羧酸等分子中的羰基(>C=O)相同。光譜。原子吸收法中采用較稀的溶液是為了控制壓力變寬。原子吸收法的誤差主要是因?yàn)橛没鶓B(tài)原子數(shù)代替了原子總數(shù)進(jìn)行測(cè)定。五.計(jì)算題xyx在波長(zhǎng)λ1和λ2處的摩爾吸光系數(shù)1.98×1032.80×104y2.04×104和3.13×102，液層厚度相同，在λ1波長(zhǎng)下測(cè)得的總吸光度為0..301，在λ2處的總吸光度0.398，求兩種組分的濃度。GC(200mg/100ml0.5ml頂空瓶中，測(cè)得峰高h(yuǎn)=97mm，h=114mm，另取一頂空瓶封入上述正丙醇溶液及乙醇E p標(biāo)準(zhǔn)溶液(200mg/100ml)各0.5ml，測(cè)得峰高h(yuǎn)o=88mm，ho=92mm，求尿中乙醇含量E p（mg/100m。色譜圖上有二個(gè)色譜峰它們的保留時(shí)間和半峰寬分別為tR1 =200s,tR2=230s,Y1/2(1)=1.7mm,Y1/2(2)=1.9mmtM=20s,1cm·min-1。求這兩個(gè)色譜峰r和分離度。210.1mol/LTHAM2000.2%)530nm584nm0.5330.353；CO530nm584nm0.6720.312，計(jì)算檢血中碳氧血紅蛋白飽和度5.(1)A211m1600B100sB峰的半峰寬及有效塔板高度。6.AB30.0cm16.5017.50min,1.50min,峰底寬度為.1.101.20min。請(qǐng)計(jì)算：（）（2）（3）（4）1.5分離度時(shí)所需層析柱的長(zhǎng)度。儀器分析復(fù)習(xí)題參考答案一、選擇題1.C 2.C 3.A 4.C 5.A 6.C 7.D 8.D 9.C 10.A 11.B 12.C 13.B14.A15.C16.D17.D18.E19.C20.D21.C22.D23.E24.A25.C26.E27.A28.C29.D30.C二、解釋下列名詞1mo?·L-11cm光程中的吸光度。其單位為L(zhǎng)·mo?-1·cm-1。子的基團(tuán)。外活性振動(dòng)。保留時(shí)間：從進(jìn)樣開始到色譜峰最大值出現(xiàn)時(shí)所需要的時(shí)間，稱為保留時(shí)間，用符號(hào)tR是物質(zhì)定性的指標(biāo)。死體積：不被保留的組分通過色譜柱所消耗的流動(dòng)相的體積，可由死時(shí)間確定。AAs是特征線。通常以ev為單位。使原子電離所需要的最小能量稱為電離電位，也用ev8.原子線和離子線：原子線：原子的外層電子躍遷時(shí)發(fā)射的譜線叫原子線。離子線：原子最外層電子激發(fā)到無(wú)窮遠(yuǎn)處，剩下的離子的外層電子躍遷時(shí)發(fā)射的譜線叫離子線。逆極譜波的半波電位是一個(gè)常數(shù)，不隨該物質(zhì)的濃度變化而變化。為支持電解質(zhì)。極譜波：極譜法是通過極譜電解過程所獲得的電流一電壓一V）所得的這條曲線稱為極譜波。極限擴(kuò)散電流：極限電流與殘余電流之差稱為極限擴(kuò)散電流，也叫擴(kuò)散電流，以符號(hào)id表示。過這段路段時(shí)，將為其自身的原子所吸收，而使譜線中心強(qiáng)度減弱，這種現(xiàn)象稱為譜線的自吸。黑度：在AEC法中，通過攝譜法定量時(shí)，表示譜線在感光板上的變黑程度。用符號(hào)S表示。光譜通帶：指通過單色器出射狹縫的某標(biāo)稱的波長(zhǎng)處的輻射范圍。W=D·S率和狹縫寬度的乘積。是衡量單色器的定量指標(biāo)。三、回答下列問題。為什么紫外光譜都是帶狀光譜。而不是線狀光譜。紅外光譜產(chǎn)生的條件有哪些？?vν的乘積時(shí)，分子才能吸收紅外輻射，產(chǎn)生紅外吸收光譜。即ν=?v·ν。L產(chǎn)生紅外吸收光譜。2>CH的振動(dòng)類型有哪些？2對(duì)稱伸縮振動(dòng)νS::>CH2伸縮振動(dòng) 不對(duì)稱伸縮振動(dòng)νas:>CH2>CH2 δ>CH2面內(nèi)變形振動(dòng) 搖擺振動(dòng)ρ>CH2變形振動(dòng)面外變形振動(dòng) 搖擺振動(dòng)ω>CH2τ>CH2AAS與UV-VIS的主要區(qū)別有哪些？1）AAS法原子吸收線狀光譜UV-VIS法分子吸收帶狀光譜法，銳線光源（空心陰極燈）UV-VIS法連續(xù)光源（鎢燈氘燈）儀器排列順序不同：AAS法，銳線光源→原子化器→單色器→檢測(cè)器UV-VIS法，光源→單色器→吸收池→檢測(cè)器有三種方法：歸一化法，內(nèi)標(biāo)法，外標(biāo)法小。缺點(diǎn)：試樣中組分必須全部出峰。外標(biāo)法的優(yōu)點(diǎn)：計(jì)算和操作都簡(jiǎn)便，不必用校正因子。缺點(diǎn)：要求操作條件穩(wěn)定，進(jìn)樣量重復(fù)性好，否則對(duì)分析結(jié)果影響較大。朗伯比耳定律的物理意義是什么？什么是透光度？什么是吸光度？二者之間的關(guān)系是什么？朗伯的吸光度與溶液濃度和液層厚度的乘積成正比。此定律不僅適用于溶液，也適用于其他均勻非散射的吸光物質(zhì)（氣體或固體，是各類吸光度法定量分析的依據(jù)。透光度T=

I I×100％ 吸光度A=g0= gΤI I0二者關(guān)系：A= gΤ什么是吸收光譜曲線？什么是標(biāo)準(zhǔn)曲線？它們有何實(shí)際意義？利用標(biāo)準(zhǔn)曲線定量分析時(shí)可否使用透光度T和濃度c以A為吸光度做縱坐標(biāo)，以入射光波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，在一定溫度，濃度，液層厚度條件下測(cè)量，所得曲線為光吸收曲線。是選擇最大吸收入射光波長(zhǎng)的依據(jù)。固定液層厚度和入射光波長(zhǎng)，測(cè)定一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A，以A為縱坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度c為橫坐標(biāo)，所得通過原點(diǎn)的直線稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線。是吸光光度法一種定量方法?？墒褂猛腹舛群蚦為坐標(biāo)。摩爾吸光系數(shù)的物理意義是什么？其大小和哪些因素有關(guān)？在吸光光度法中摩爾吸光系數(shù)有摩爾吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)在特定波長(zhǎng)和溶劑的情況下一個(gè)特征常數(shù)，數(shù)值上等于1mo1cm影響其大小的因素是：入射光波長(zhǎng)溶劑 吸光物質(zhì)的本性它的功能：用來估計(jì)定量方法的靈敏度和衡量吸收強(qiáng)度。在其它條件固定時(shí)，可利用來定性。什么是色譜圖？在色譜法中，試樣各組分經(jīng)色譜柱分離后，從柱后流出進(jìn)入檢測(cè)器，檢測(cè)器將各組分濃度（或質(zhì)量的變化轉(zhuǎn)換為電壓（或電流）信號(hào)，再由記錄儀記錄下來，所得的電信號(hào)強(qiáng)度隨時(shí)間變化的曲線，稱為流出曲線，也叫色譜圖。何謂積分吸收？何謂峰值吸收？為什么AAS量？積分吸收就是原子蒸氣吸收的全部能量，在AASK所謂峰值吸收是在發(fā)射線很窄的銳線光源下，測(cè)量峰值吸收系數(shù)。心頻率的峰值吸收系數(shù)K什么是吸收帶？紫外光譜的吸收帶有哪些類型？各種帶有哪些特點(diǎn)？并指出各種吸收帶在吸收帶是指吸收峰在紫外可見光譜的波帶位置。依據(jù)電子和分子軌道的種類，吸收帶可分為R吸收帶K吸收帶B吸收帶ER帶：弱吸收帶，是由化合物的n→躍遷產(chǎn)生的吸收帶。其特點(diǎn)：→躍遷的能量最小，處于長(zhǎng)波方向，一般max在270nm以上。躍遷幾率小。弱吸收<100L·mo-.c-。存在于具有雜原子和雙鍵的共軛基團(tuán)中，一NO 一NO2 一N=N- 一C=SK帶：是由共軛體系中π→躍遷產(chǎn)生的吸收帶。其特點(diǎn)：吸收帶的波長(zhǎng)比R帶小，一般max>200nm；躍遷幾率大。>104L·mo-.c-。存在于π一π共軛體系中。B吸收帶：是由苯環(huán)本身振動(dòng)及閉合環(huán)狀共軛雙鍵π→π*躍遷而產(chǎn)生的吸收帶。B帶特征：230～270nm呈現(xiàn)一寬峰，且具有精細(xì)結(jié)構(gòu)。λmax=255nmεmax200L·mo?-1.cm-1是芳香族化合物的特征吸收帶。E1帶：苯環(huán)內(nèi)三個(gè)乙烯基共軛發(fā)生的→（1ma180n（2）強(qiáng)吸收帶，εmax>104L·mo?-1.cm-1。E2L·mo?-1.cm-1。E1E2存在于芳香族化合物中。

ma200n（2=7000原子吸收光譜法中的干擾有哪些？簡(jiǎn)述抑制各種干擾的方法。（1）來自光源干擾換分析線。光譜干擾 （2）多重吸收線干擾換分析線予分離（3）背景吸收干擾扣除背景。干擾化學(xué)干擾：進(jìn)行化學(xué)分離及加入基體改進(jìn)非光譜干擾 其中電離干擾：采用電離稀釋劑物理干擾：配制與待測(cè)試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液。什么是程序升溫？什么情況下應(yīng)用程序升溫？它有什么優(yōu)點(diǎn)？合物的分離，可使用程序升溫，有利于組分分離，得到好的色譜峰。積而用峰高進(jìn)行定量測(cè)定？組分的含量與峰面積成正比，即Wi=fA，可用峰面積（為檢測(cè)器的電信號(hào)）進(jìn)行定量。i i測(cè)量峰面積的方法： A=1.065W1/2h（峰高乘半峰寬法）A=h0.15+W （峰高乘平均峰寬法）0.85自動(dòng)積分儀法。用峰高代替峰面積必須是對(duì)稱色譜峰的情況下使用。什么是紅外活性？什么是非紅外活性？相關(guān)的振動(dòng)稱為紅外活性振動(dòng)。若Δμ=0，分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，不引起偶極矩變化，不能吸收紅外輻射，即為非紅外活性，其分子稱為紅外非活性分子，相應(yīng)的振動(dòng)稱為紅外非活性振動(dòng)。在AES中各符號(hào)的含義。?S=γ?gR=γblgc+i式中：?S：分析線對(duì)的黑度差c：待測(cè)試樣濃度γ：感光板的反襯度，它是感光板重要特性之一，它表示當(dāng)曝光量改變時(shí)，黑度變化的快慢。b：自吸系數(shù)，它的數(shù)值與譜線自吸收有關(guān)。i=γlga此式的意義為分析線對(duì)黑度差值與譜線的相對(duì)強(qiáng)度的對(duì)數(shù)成正比，此式是基于內(nèi)標(biāo)法，以攝譜法進(jìn)行定量計(jì)算的基本關(guān)系式。在AES法中，選擇分析線應(yīng)根據(jù)什么原則？分析線與內(nèi)標(biāo)線的激發(fā)電位相近，電離電位也相近。分析線沒有自吸或自吸很小或相等，且不受其他譜線的干擾。定就必須選用最強(qiáng)的吸收線。譜線自吸對(duì)光譜分析有什么影響？在光譜定量分析中，譜線自吸現(xiàn)象的出現(xiàn)，將嚴(yán)重影響譜線的強(qiáng)度，限制可分析的含量范圍。寫出尤考維奇方程式，并指出式中各符號(hào)的含義，尤考維奇方程式的物理意義是什么？1 2 1i 607nD2md

6c(25C)i ：平均極限擴(kuò)散電流（A；dn：電極反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移數(shù)；D：被測(cè)物質(zhì)在溶液中的擴(kuò)散系數(shù)：汞流速度mg/；：滴汞周期；c：被測(cè)物質(zhì)的濃度。該式是極譜法的定量公式，表示了擴(kuò)散電流與被測(cè)物質(zhì)的濃度之間定量關(guān)系。在極譜法中，定量的依據(jù)是什么？用什么方法來實(shí)現(xiàn)定量的？在極譜法中，定量依據(jù)是 id

=Kc。因?yàn)閕 不易測(cè)定，由易測(cè)的波高代替

，使=Kc ，來實(shí)現(xiàn)定量的。測(cè)波高h(yuǎn)有三切線法，平行d d線法。四、.(×)2.（×）3.（×）4.（×）5.（√）6.（√）7.（×）8.（√）五、計(jì)算題。BAABBAAb1.c= A A 2A1B 1 A 1 2 2 13.131020.3012.041040.398=1.981033.131022.801042.0410480.24987= 5.47108AAABAAABc= A B A1B 1 A 2 1 1 22.801040.3011.981030.398=2.801042.041041.981043.131028428788.04=5.7121086.17941067639.96=565020600=1.35×10-5（mo?·L-1）h E2.C= E× Eh P

×cE=9792200mg/100m114 8