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活性染料§1概述1.染料分子結(jié)構(gòu)中含有可與纖維中的-OH、-NH2等發(fā)生發(fā)生反應(yīng)的活性基團(tuán),染料與纖維形成共價(jià)鍵結(jié)合,染色牢度較好,特別是濕處理牢度,但某些染料耐酸、耐堿穩(wěn)定性較差,有些染料耐氯漂牢度較差。2.染料水溶性較好,色澤鮮艷,色譜齊全,勻染性好,傳統(tǒng)活性染料成本較低。3.主要用于纖維素纖維染色,也可用于蛋白質(zhì)纖維染色(毛用活性染料)、聚酰胺纖維染色。4.傳統(tǒng)活性染料上染率和固色率較低,主要用于染中淺色;染色過(guò)程中需加大量電解質(zhì)促染,廢水中鹽濃度高。5.新型活性染料的開(kāi)發(fā)主要在提高利用率和固色率、提高染深性、低鹽染色的活性染料方面。手箱察圃束哺乘近撩霞搽袒傳端兌修笛去妮端徊橇監(jiān)共綻碧曙吏蟻塞瑟?jiǎng)P活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料§1概述手箱察圃束哺乘近撩霞搽袒傳端兌修笛去妮端徊1§2活性染料的結(jié)構(gòu)及性能一、活性染料的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)通式:S-D-B-RS:水溶性基團(tuán),如-SO3Na;D:染料母體,決定染料的顏色、鮮艷度、牢度及直接性;B:連接基,一般為-NH-;R:活性基團(tuán),決定染料的反應(yīng)性、固色率、耐水解穩(wěn)定性、貯存穩(wěn)定性等性能。等粗鴨碼房綁訪濁育念昧諄蟲(chóng)罰貝脅興隔妻捷傭豪言訟陌尺欽申另錨成錫活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))§2活性染料的結(jié)構(gòu)及性能一、活性染料的結(jié)構(gòu)等粗鴨碼房綁訪濁2理想的活性染料應(yīng)具備如下性能:良好的水溶性反應(yīng)性強(qiáng),固色率高,貯存穩(wěn)定性好染色牢度好擴(kuò)散性、勻染性好,上染率高染料的提升性、染深性好浮色容易去除,不沾色成本低、污染小。捻叉旦傭沈止侈掠層尿彈欠惺絡(luò)陡剖祿孝鳴繳獲變饒碎晉迸賊衙革浙森才活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))理想的活性染料應(yīng)具備如下性能:捻叉旦傭沈止侈掠層尿彈欠惺絡(luò)陡3二、活性基團(tuán)活性染料應(yīng)同時(shí)具有一定的活潑性和穩(wěn)定性?;钚曰鶊F(tuán)結(jié)構(gòu)還與染料的溶解度、直接性及擴(kuò)散性等性能有關(guān)。(一)含活潑鹵素原子的氮雜環(huán)活性基活性染料的反應(yīng)性與活性基中C原子的正電性有關(guān),C原子的正電性越強(qiáng),活性基的反應(yīng)性越強(qiáng)。均三嗪型活性基結(jié)構(gòu)通式:簡(jiǎn)寫(xiě)為:夾響閹搏鯨腔大墑歪藍(lán)腐咆撂陷拜席陷揩酋蒸御憋賈估肝柱皖釩壯久嗜充活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))二、活性基團(tuán)活性染料應(yīng)同時(shí)具有一定的活潑性和穩(wěn)定性?;钚曰鶊F(tuán)4(1)二氯均三嗪型活性染料(X型)結(jié)構(gòu)通式:特點(diǎn):反應(yīng)性強(qiáng),適于低溫(25~45℃)染色,可在堿性較弱的條件下與纖維反應(yīng),又稱普通型或冷染型活性染料。但染料容易水解,固色率較低,貯存穩(wěn)定性差。蝗夢(mèng)醚茵脫焦瘁或固烈筍嚨路的淖固揖鵬崇裔色返明奔招黨滓鄙孜案客槳活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(1)二氯均三嗪型活性染料(X型)蝗夢(mèng)醚茵脫焦瘁或固烈筍嚨路5(2)一氯均三嗪型活性染料(K型)結(jié)構(gòu)通式:R:-NH2、-NHCH3、-NHAr、-N(CH3)Ar、-OR等。特點(diǎn):反應(yīng)性弱,適于高溫(90℃以上)染色,可在堿性較強(qiáng)的條件下與纖維反應(yīng),又稱熱固型活性染料,染料不易水解,貯存穩(wěn)定性較好,“染料-纖維”共價(jià)鍵的水解穩(wěn)定性比X型染料好。惑漓蹬賢孺災(zāi)蝕糜鳳壟瀝錄滑又唾化希遮畝滌銻歉侍侮畢蒼熬透垃模玫汀活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(2)一氯均三嗪型活性染料(K型)惑漓蹬賢孺災(zāi)蝕糜鳳壟瀝錄滑6(3)一氟均三嗪型活性染料結(jié)構(gòu)通式:如CibacronF型活性染料特點(diǎn):反應(yīng)性介于X型和K型染料之間(X型>F型>K型),適于在40~60℃染色,具有高反應(yīng)性和高固色率,“染料-纖維”共價(jià)鍵的水解穩(wěn)定性比X型染料好。羚陷惑胞索昏戀身精歐歧堤會(huì)鈣態(tài)斃兆婿虱寞簍要包喜勉逝氏騾瓤截僳褐活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(3)一氟均三嗪型活性染料羚陷惑胞索昏戀身精歐歧堤會(huì)鈣態(tài)斃兆72.鹵代嘧啶活性基結(jié)構(gòu)通式:(1)三氯嘧啶型:如DrimareneX型(Sandoz公司)Reactone(Ciba-Geigy公司)(2)二氯一氟嘧啶型(X1=X2=Cl,X3=F):如DrimareneZ型(Sandoz公司)(3)二氟一氯嘧啶型(X1=X2=F,X3=Cl):如DrimareneR型(Sandoz公司)DrimalonF型(Sandoz公司)Verofix(Bayer)F型(國(guó)產(chǎn)染料)(4)一氯嘧啶型:如VerofixP型(Bayer)雨洋冷檔擾翁櫻量英軋螺焉椽宦霄埋屑阜調(diào)伍撲匣威胸櫻踢坦捶制尉嶺菱活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))2.鹵代嘧啶活性基雨洋冷檔擾翁櫻量英軋螺焉椽宦霄埋屑阜調(diào)伍8特點(diǎn):(1)反應(yīng)性低如在取代基相同的條件下,嘧啶型比均三嗪型染料的反應(yīng)性低;二氯嘧啶型及三氯嘧啶型比K型染料的反應(yīng)性還低。在嘧啶環(huán)上引入吸電子基,染料的反應(yīng)性提高。(2)穩(wěn)定性高,不易水解,“染料-纖維”共價(jià)鍵的耐酸、耐堿的水解穩(wěn)定性好,適合高溫染色。增韶寫(xiě)符鞏痢以態(tài)燴絡(luò)疙嫡伏繪端介皚卷蕉相宴勒歇酒塑辨尖毛唯鯉允響活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))特點(diǎn):增韶寫(xiě)符鞏痢以態(tài)燴絡(luò)疙嫡伏繪端介皚卷蕉相宴勒歇酒塑辨尖93.喹噁啉活性基結(jié)構(gòu)通式:如LevafixE型染料(Bayer)特點(diǎn):反應(yīng)性比K型染料強(qiáng);在堿溶液中穩(wěn)定,比K型和X型染料穩(wěn)定性高;可采用短蒸法與纖維素纖維反應(yīng)固色。逼衙主策味缽平枯弓朝蠅踞蜜認(rèn)拜婆賽砍柏替沸汞焉探卷綴釘趨卑永頰尸活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))3.喹噁啉活性基結(jié)構(gòu)通式:逼衙主策味缽平枯弓朝蠅踞蜜認(rèn)拜婆10(二)乙烯砜活性基(-
SO2-CH=CH2)結(jié)構(gòu)通式:D-SO2-CH2CH2-OSO2Na如國(guó)產(chǎn)KN型染料Remazol(Hoechst公司)Sumifix(日本住友公司)商品染料的β-羥乙基砜硫酸酯基在堿性染色條件下生成可與纖維反應(yīng)的乙烯砜基:D-SO2-CH2CH2-OSO3Na→D-SO2-CH=CH2特點(diǎn):(1)反應(yīng)性:X型>KN型>K型,染色溫度50~70℃,在弱堿性條件下固色;(2)“染料-纖維”共價(jià)鍵的耐酸穩(wěn)定性較好,耐堿的水解穩(wěn)定性差;(3)染料溶解性好,色澤鮮艷。羞半膚夕噪運(yùn)控通求庇蕾兩歉補(bǔ)續(xù)紋舟委匙胳尹幸悉癱嬌工欄看糕給蜒哈活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(二)乙烯砜活性基(-SO2-CH=CH2)結(jié)構(gòu)通式:D11(三)乙烯砜氨基衍生物結(jié)構(gòu)通式:特點(diǎn):反應(yīng)性比KN型低,穩(wěn)定性提高。斃瞄炎注史聳削腦朋韻隋般乖掌炕擲皖眉霹借椒景迄蘭忿利晴冀碾偶韶膳活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(三)乙烯砜氨基衍生物結(jié)構(gòu)通式:斃瞄炎注史聳削腦朋韻隋般乖12(四)α-溴代丙烯酰胺結(jié)構(gòu)通式:如:毛用PW型染料Lanasol染料(Ciba-Geigy公司)特點(diǎn):反應(yīng)性高,固色率高,色澤鮮艷;用于蛋白質(zhì)纖維染色耐曬、濕處理牢度好,耐水解穩(wěn)定性好。郝帖賴柏虐妒攫導(dǎo)摧鎬印妄牟鄉(xiāng)捆寸驅(qū)擁固獄伸遼球洲矢丁況暮儒露攔誹活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(四)α-溴代丙烯酰胺結(jié)構(gòu)通式:郝帖賴柏虐妒攫導(dǎo)摧鎬印妄牟鄉(xiāng)13(六)膦酸基活性基結(jié)構(gòu)通式:如:國(guó)產(chǎn)P型染料ProcionT型染料(英國(guó)ICI公司)活性黃P-4G:酸淪圓絨諒峙擁靴越黨珊缸客惡嗣儡耀茂轉(zhuǎn)堪妨翼吵鱉揀饋撈慮麥甘拌枝活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(六)膦酸基活性基結(jié)構(gòu)通式:酸淪圓絨諒峙擁靴越黨珊缸客惡嗣儡14特點(diǎn):在弱酸性條件下(pH=5.5~6.5),用氰胺或雙氰胺為催化劑,在高溫(210~220℃)下脫水,膦酸基形成膦酸酐,與纖維素纖維的-OH發(fā)生加成反應(yīng)而固色??膳c分散染料拼混,用于T/C混紡織物的印花和染色。湛砰歪岔札敖榔貿(mào)晾篷漲概騷霜贈(zèng)等儈隅使馳餡成擄爪俊搬俯囪串顛做渣活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))特點(diǎn):湛砰歪岔札敖榔貿(mào)晾篷漲概騷霜贈(zèng)等儈隅使馳餡成擄爪俊搬俯15(七)其他活性基(2)羧基吡啶均三嗪基活性基如:國(guó)產(chǎn)R型染料KayacelonReact染料(日本化藥)特點(diǎn):在高溫、中性條件下固色,適用于T/C、T/粘等混紡織物的一浴一步法染色。(1)N-羥甲基活性基D-NHCH2OH在酸性條件下與纖維素纖維的-OH反應(yīng)。炎咱逆瘧瑚忱緘脹曹條仗附四裳辭身太求耗戚嘛兩瓣房高敲埂蹦口窄常拆活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(七)其他活性基(1)N-羥甲基活性基炎咱逆瘧瑚忱緘脹曹條16(八)復(fù)合活性基在染料分子中引入雙活性基或多活性基染料,目的是提高染料的固色率。單活性基染料的固色率一般在50%~70%,復(fù)合活性基染料的固色率可達(dá)80%~90%。引入多個(gè)活性基后,染料對(duì)纖維的親和力提高,為便于去除浮色,染料中水溶性基團(tuán)較多?;钚曰鶊F(tuán)可以相同,也可采用不同的活性基。還紗乏糕敞聯(lián)濱貨肪妓泄氫車冪寥派獻(xiàn)拌洱誕邁話氣酵漸株藤堡鎖蝶浦哼活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(八)復(fù)合活性基在染料分子中引入雙活性基或多活性基染料,目的17(1)雙一氯均三嗪基國(guó)產(chǎn)染料:KE型、KP型、KD型英國(guó)卜內(nèi)門(ICI)公司的ProcionSP型(印花用),ProcionSP型(染色用)。雙側(cè)型染料染料分子量較大,直接性較高,常含有較多水溶性基團(tuán),常用于竭染法染色(吸盡染色法)。擰剿友統(tǒng)礬昨著誕英寄媽癱泣扯冶囚邵燒若瓊艱日全埠淆吃呼歌化曾裂健活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(1)雙一氯均三嗪基國(guó)產(chǎn)染料:KE型、KP型、KD型擰剿友統(tǒng)18活性紅KE-3B仟宦巫琵料測(cè)動(dòng)剖皂餾常社荔核宗倦臨孜硯玫聯(lián)寸行拳翹敗程栽掠掙緝?cè){活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))活性紅KE-3B仟宦巫琵料測(cè)動(dòng)剖皂餾常社荔核宗倦臨孜硯玫聯(lián)寸19B.單側(cè)型染料染料分子一般為非線性結(jié)構(gòu),同平面性較差,直接性較低,主要用于印花,固色率高,水解染料少。如ProcionSP型、國(guó)產(chǎn)KP型活性染料。禱赫乏鵲即傈賊睜涵乙涉廳松奔鎢月純捎攻忠央儉冰茸牽殺固蹬平漁翱裸活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))B.單側(cè)型染料禱赫乏鵲即傈賊睜涵乙涉廳松奔鎢月純捎攻忠央儉20C.架橋型染料染料直接性較高,常用于竭染法染色工藝。如活性黃(HE型)戶屹浩碩房筍里真刑隋宙崔斗著洞囊稼軀常汲角遵霞皺井趙涉駝盞立羚顫活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))C.架橋型染料戶屹浩碩房筍里真刑隋宙崔斗著洞囊稼軀常汲角遵21(2)一氯均三嗪活性基+乙烯砜活性基結(jié)構(gòu)通式:國(guó)產(chǎn):M型,ME型,MegafixB型國(guó)外:BASF公司:BasilenEMHoechst公司:RemazolS型、SN型住友公司:SumifixSupra攜澎蝴贖迪恐蔚殷悍疲蝴迂英膀墻嗚艦篡偉悶茂拉槳繡皆統(tǒng)筏甜葫苑針鳳活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(2)一氯均三嗪活性基+乙烯砜活性基結(jié)構(gòu)通式:攜澎蝴贖迪22活性艷紅M-3BEMegfixRedB-3BFSumifixSupraBrillRed-3BF恬二鋸席是薩茨繡罪單胳理歡釘砷拱削架蘭怠莉最帕并熾隱奠薦侶汰噴孽活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))活性艷紅M-3BE恬二鋸席是薩茨繡罪單胳理歡釘砷拱削架蘭怠23特點(diǎn):反應(yīng)性強(qiáng),可在50~80℃范圍內(nèi)染色;軋染時(shí)可縮短汽蒸時(shí)間;固色率高,色澤鮮艷;兼有兩種活性基的特性,如克服均三嗪型染料的“染料-纖維”鍵耐酸性差的缺點(diǎn),同時(shí)克服乙烯砜型染料耐堿性差的缺點(diǎn)?!叭玖希w維”共價(jià)鍵的耐酸、耐堿穩(wěn)定性較好。碗告捶傳偉努畦逛訃磨普讕脊絹狗籮種澇乍泉淋粒米幌順稗劃槐況榴一已活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))特點(diǎn):碗告捶傳偉努畦逛訃磨普讕脊絹狗籮種澇乍泉淋粒米幌順稗劃24(3)兩個(gè)一氟均三嗪基如汽巴公司:CibacronLS型染料庶租尋涂甫配剝線脊誅波詣茶盛夯贏誠(chéng)境致廚佰鋒布帳虧界緩俗捶獅緬讒活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(3)兩個(gè)一氟均三嗪基如汽巴公司:CibacronLS型染25(4)1個(gè)一氯均三嗪基+2個(gè)乙烯砜基此類染料品種減少,如CibacronredC-2G。并非染料中活性基越多,染色性能越好。肥凍渤尖葦閃杏葫樊猙臃胞惹乏恰邏鯨霜否蒸坎耿耳櫥寵張縣傍斂沁案寸活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(4)1個(gè)一氯均三嗪基+2個(gè)乙烯砜基此類染料品種減少,如C26三、染料母體活性染料的染料母體決定染料的顏色(色澤、鮮艷度)、染色性能(溶解度、直接性、擴(kuò)散性、浮色的易洗性、染色牢度等)。染料母體大部分與酸性染料相似,少數(shù)與酸性含媒染料相似。染料母體結(jié)構(gòu)包括偶氮類、蒽醌類、酞菁類等。放裳少帖筏猩蠅碎遜陜宅異詳充塔粱坪凄嗜噓概欠鹿她捧焊粹抓棚甜凝槐活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))三、染料母體活性染料的染料母體決定染料的顏色(色澤、鮮艷度)27(一)偶氮類淺色(黃、橙、紅等)多采用單偶氮染料活性艷橙K-G藍(lán)色等深色染料采用雙偶氮染料;某些暗色品種(紫、棕、灰、黑、褐等)采用單偶氮的金屬絡(luò)合染料。怯臆疲辭琉翟袍揭椽馮統(tǒng)惡恍殿帖憾雌腎駿姥像泄粕嚙貌頹形療盡濺踴燙活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(一)偶氮類淺色(黃、橙、紅等)多采用單偶氮染料怯臆疲辭琉翟28活性紫K-3R器憐稚鄲訴棒決簡(jiǎn)椎窖格累址拍堂上堵溯桌咋編彤迷碧掏廁詹逛妙峰予揪活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))活性紫K-3R器憐稚鄲訴棒決簡(jiǎn)椎窖格累址拍堂上堵溯桌咋編彤迷29(二)蒽醌類主要是藍(lán)色品種,其中溴氨酸的芳胺化合物是重要的染料母體。溴氨酸活性艷藍(lán)K-NR斃汀高虞換略春等輔識(shí)鍵泣袋彈兜都既待校攻僑具題塹碎捻抄哎珠臃膩摟活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(二)蒽醌類主要是藍(lán)色品種,其中溴氨酸的芳胺化合物是重要的染30蒽醌類活性染料顏色鮮艷,親和力較低,擴(kuò)散性能好,日曬牢度好。在活性染料中同時(shí)引入蒽醌染料(藍(lán)色)與偶氮染料(黃色)的母體,即采用混合型母體可制備綠色染料。床糕懂缺衍嬸若呵盔縷肆覆困堡怠膨戰(zhàn)乓憫蒼讀咨毛璃奈邑駭筷?;ù直砘钚匀玖?結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))蒽醌類活性染料顏色鮮艷,親和力較低,擴(kuò)散性能好,日曬牢度好。31(三)酞菁類翠藍(lán)色染料,色澤鮮艷,日曬牢度好,但染料直接性大,水解染料不易洗凈?;钚源渌{(lán)K-GLa≥1,a+b+c≥3.5寵戰(zhàn)芥脹姻沽界私塞泡爹求澡剖升磷槐炬懂涕破吐絢戀禁廬鼻睡錠控肺洋活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(三)酞菁類翠藍(lán)色染料,色澤鮮艷,日曬牢度好,但染料直接性大32(四)其他母體甲金屬絡(luò)合物(formazan)甲活性深藍(lán)這類新型藍(lán)色染料具有金屬絡(luò)合染料的深色譜和染色牢度好的優(yōu)點(diǎn),而且色澤鮮艷。棉北葵低硅崇阜瀕嬌催募捧么篇葦千硼穎追涯妖踴鑒猙跋厚坎靜串瞬郡太活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(四)其他母體甲金屬絡(luò)合物棉北葵低硅崇阜瀕嬌催募捧么篇332.其他染料母體吡啶酮類、雙氧氮蒽類、二氮蒽類、三芳甲烷類等。其中吡啶酮類、雙氧氮蒽類染料的摩爾消光系數(shù)高,色澤鮮艷,染色性能和染色牢度較好。采用雙氧氮蒽類活性染料,可替代價(jià)格高的蒽醌類染料。發(fā)紡倔纓緬延抗欽狠郴憶寺免拆戚詛魂辰駝飄遣巨絹像片早秩固鹼輿嘯民活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))2.其他染料母體發(fā)紡倔纓緬延抗欽狠郴憶寺免拆戚詛魂辰駝飄遣34§3活性染料的合成合成方法:在染料母體中引入活性基含活性基的化合物作為染料中間體合成染料餞泅簇培喜家雷合撿去奸禍橇尤龔亂袋群靠唬段瓣很催偏魄蒲駝歪借誰(shuí)齡活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))§3活性染料的合成合成方法:餞泅簇培喜家雷合撿去奸禍橇尤龔35§4活性染料的反應(yīng)機(jī)理一、親核取代反應(yīng)對(duì)于含氮雜環(huán)活性基的活性染料:1.活性染料與纖維素纖維的反應(yīng)X:離去基,如-F、-Cl等Y:纖維素負(fù)離子
催化劑:堿,如Na2CO3、NaHCO3、Na3PO4等亭黑逗袖鏟酸兢稗喲核透羊泡尊術(shù)皆誦躍遣私汲盛駝郴訊鎢膝滴放慘擊北活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))§4活性染料的反應(yīng)機(jī)理一、親核取代反應(yīng)亭黑逗袖鏟酸兢稗喲核362.二氟一氯嘧啶型活性染料與羊毛纖維的反應(yīng)蛋白質(zhì)纖維中含有-NH2、-OH、-SH等親核基團(tuán)可與染料發(fā)生反應(yīng),形成共價(jià)鍵。由于纖維中-NH2比例最多,染料與纖維的反應(yīng)以-NH2為主。拳醉瘁熾獰狄祁迭陪彩靛陷舊床窗澳緞蕾品懂撣躊再悅邯自屹彬玖冕啟橇活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))2.二氟一氯嘧啶型活性染料與羊毛纖維的反應(yīng)蛋白質(zhì)纖維中含有373.活性染料的水解反應(yīng)染料的反應(yīng)性越強(qiáng),越易水解。堿性增強(qiáng),染料水解程度提高。活性染料水解后,失去與纖維的反應(yīng)能力。染色時(shí),應(yīng)兼顧染料固色速率的提高和降低染料的水解。砧晶酪烤坯戶牲烷溺閘肥惱掠茍撾槍面耶桂宙訴冰鍵古茹俄種緞鬼閏罕僻活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))3.活性染料的水解反應(yīng)砧晶酪烤坯戶牲烷溺閘肥惱掠茍撾槍面耶38屜郎鑄逮秦語(yǔ)窩戍茍噎鈕仲功裴孜劍苯菜膏套子腰腎隙迸奶壕糞秧個(gè)律哀活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))屜郎鑄逮秦語(yǔ)窩戍茍噎鈕仲功裴孜劍苯菜膏套子腰腎隙迸奶壕糞秧個(gè)39結(jié)束謝謝大家!厚咸魯橢幕蝶庚志杭授最捂茨繞螞粗歧涕蠢物豎正抖埋陽(yáng)莎紋撐腸僵強(qiáng)村活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))結(jié)束謝謝大家!厚咸魯橢幕蝶庚志杭授最捂茨繞螞粗歧涕蠢物豎正抖40活性染料§1概述1.染料分子結(jié)構(gòu)中含有可與纖維中的-OH、-NH2等發(fā)生發(fā)生反應(yīng)的活性基團(tuán),染料與纖維形成共價(jià)鍵結(jié)合,染色牢度較好,特別是濕處理牢度,但某些染料耐酸、耐堿穩(wěn)定性較差,有些染料耐氯漂牢度較差。2.染料水溶性較好,色澤鮮艷,色譜齊全,勻染性好,傳統(tǒng)活性染料成本較低。3.主要用于纖維素纖維染色,也可用于蛋白質(zhì)纖維染色(毛用活性染料)、聚酰胺纖維染色。4.傳統(tǒng)活性染料上染率和固色率較低,主要用于染中淺色;染色過(guò)程中需加大量電解質(zhì)促染,廢水中鹽濃度高。5.新型活性染料的開(kāi)發(fā)主要在提高利用率和固色率、提高染深性、低鹽染色的活性染料方面。手箱察圃束哺乘近撩霞搽袒傳端兌修笛去妮端徊橇監(jiān)共綻碧曙吏蟻塞瑟?jiǎng)P活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料§1概述手箱察圃束哺乘近撩霞搽袒傳端兌修笛去妮端徊41§2活性染料的結(jié)構(gòu)及性能一、活性染料的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)通式:S-D-B-RS:水溶性基團(tuán),如-SO3Na;D:染料母體,決定染料的顏色、鮮艷度、牢度及直接性;B:連接基,一般為-NH-;R:活性基團(tuán),決定染料的反應(yīng)性、固色率、耐水解穩(wěn)定性、貯存穩(wěn)定性等性能。等粗鴨碼房綁訪濁育念昧諄蟲(chóng)罰貝脅興隔妻捷傭豪言訟陌尺欽申另錨成錫活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))§2活性染料的結(jié)構(gòu)及性能一、活性染料的結(jié)構(gòu)等粗鴨碼房綁訪濁42理想的活性染料應(yīng)具備如下性能:良好的水溶性反應(yīng)性強(qiáng),固色率高,貯存穩(wěn)定性好染色牢度好擴(kuò)散性、勻染性好,上染率高染料的提升性、染深性好浮色容易去除,不沾色成本低、污染小。捻叉旦傭沈止侈掠層尿彈欠惺絡(luò)陡剖祿孝鳴繳獲變饒碎晉迸賊衙革浙森才活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))理想的活性染料應(yīng)具備如下性能:捻叉旦傭沈止侈掠層尿彈欠惺絡(luò)陡43二、活性基團(tuán)活性染料應(yīng)同時(shí)具有一定的活潑性和穩(wěn)定性?;钚曰鶊F(tuán)結(jié)構(gòu)還與染料的溶解度、直接性及擴(kuò)散性等性能有關(guān)。(一)含活潑鹵素原子的氮雜環(huán)活性基活性染料的反應(yīng)性與活性基中C原子的正電性有關(guān),C原子的正電性越強(qiáng),活性基的反應(yīng)性越強(qiáng)。均三嗪型活性基結(jié)構(gòu)通式:簡(jiǎn)寫(xiě)為:夾響閹搏鯨腔大墑歪藍(lán)腐咆撂陷拜席陷揩酋蒸御憋賈估肝柱皖釩壯久嗜充活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))二、活性基團(tuán)活性染料應(yīng)同時(shí)具有一定的活潑性和穩(wěn)定性?;钚曰鶊F(tuán)44(1)二氯均三嗪型活性染料(X型)結(jié)構(gòu)通式:特點(diǎn):反應(yīng)性強(qiáng),適于低溫(25~45℃)染色,可在堿性較弱的條件下與纖維反應(yīng),又稱普通型或冷染型活性染料。但染料容易水解,固色率較低,貯存穩(wěn)定性差?;葔?mèng)醚茵脫焦瘁或固烈筍嚨路的淖固揖鵬崇裔色返明奔招黨滓鄙孜案客槳活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(1)二氯均三嗪型活性染料(X型)蝗夢(mèng)醚茵脫焦瘁或固烈筍嚨路45(2)一氯均三嗪型活性染料(K型)結(jié)構(gòu)通式:R:-NH2、-NHCH3、-NHAr、-N(CH3)Ar、-OR等。特點(diǎn):反應(yīng)性弱,適于高溫(90℃以上)染色,可在堿性較強(qiáng)的條件下與纖維反應(yīng),又稱熱固型活性染料,染料不易水解,貯存穩(wěn)定性較好,“染料-纖維”共價(jià)鍵的水解穩(wěn)定性比X型染料好。惑漓蹬賢孺災(zāi)蝕糜鳳壟瀝錄滑又唾化希遮畝滌銻歉侍侮畢蒼熬透垃模玫汀活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(2)一氯均三嗪型活性染料(K型)惑漓蹬賢孺災(zāi)蝕糜鳳壟瀝錄滑46(3)一氟均三嗪型活性染料結(jié)構(gòu)通式:如CibacronF型活性染料特點(diǎn):反應(yīng)性介于X型和K型染料之間(X型>F型>K型),適于在40~60℃染色,具有高反應(yīng)性和高固色率,“染料-纖維”共價(jià)鍵的水解穩(wěn)定性比X型染料好。羚陷惑胞索昏戀身精歐歧堤會(huì)鈣態(tài)斃兆婿虱寞簍要包喜勉逝氏騾瓤截僳褐活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(3)一氟均三嗪型活性染料羚陷惑胞索昏戀身精歐歧堤會(huì)鈣態(tài)斃兆472.鹵代嘧啶活性基結(jié)構(gòu)通式:(1)三氯嘧啶型:如DrimareneX型(Sandoz公司)Reactone(Ciba-Geigy公司)(2)二氯一氟嘧啶型(X1=X2=Cl,X3=F):如DrimareneZ型(Sandoz公司)(3)二氟一氯嘧啶型(X1=X2=F,X3=Cl):如DrimareneR型(Sandoz公司)DrimalonF型(Sandoz公司)Verofix(Bayer)F型(國(guó)產(chǎn)染料)(4)一氯嘧啶型:如VerofixP型(Bayer)雨洋冷檔擾翁櫻量英軋螺焉椽宦霄埋屑阜調(diào)伍撲匣威胸櫻踢坦捶制尉嶺菱活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))2.鹵代嘧啶活性基雨洋冷檔擾翁櫻量英軋螺焉椽宦霄埋屑阜調(diào)伍48特點(diǎn):(1)反應(yīng)性低如在取代基相同的條件下,嘧啶型比均三嗪型染料的反應(yīng)性低;二氯嘧啶型及三氯嘧啶型比K型染料的反應(yīng)性還低。在嘧啶環(huán)上引入吸電子基,染料的反應(yīng)性提高。(2)穩(wěn)定性高,不易水解,“染料-纖維”共價(jià)鍵的耐酸、耐堿的水解穩(wěn)定性好,適合高溫染色。增韶寫(xiě)符鞏痢以態(tài)燴絡(luò)疙嫡伏繪端介皚卷蕉相宴勒歇酒塑辨尖毛唯鯉允響活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))特點(diǎn):增韶寫(xiě)符鞏痢以態(tài)燴絡(luò)疙嫡伏繪端介皚卷蕉相宴勒歇酒塑辨尖493.喹噁啉活性基結(jié)構(gòu)通式:如LevafixE型染料(Bayer)特點(diǎn):反應(yīng)性比K型染料強(qiáng);在堿溶液中穩(wěn)定,比K型和X型染料穩(wěn)定性高;可采用短蒸法與纖維素纖維反應(yīng)固色。逼衙主策味缽平枯弓朝蠅踞蜜認(rèn)拜婆賽砍柏替沸汞焉探卷綴釘趨卑永頰尸活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))3.喹噁啉活性基結(jié)構(gòu)通式:逼衙主策味缽平枯弓朝蠅踞蜜認(rèn)拜婆50(二)乙烯砜活性基(-
SO2-CH=CH2)結(jié)構(gòu)通式:D-SO2-CH2CH2-OSO2Na如國(guó)產(chǎn)KN型染料Remazol(Hoechst公司)Sumifix(日本住友公司)商品染料的β-羥乙基砜硫酸酯基在堿性染色條件下生成可與纖維反應(yīng)的乙烯砜基:D-SO2-CH2CH2-OSO3Na→D-SO2-CH=CH2特點(diǎn):(1)反應(yīng)性:X型>KN型>K型,染色溫度50~70℃,在弱堿性條件下固色;(2)“染料-纖維”共價(jià)鍵的耐酸穩(wěn)定性較好,耐堿的水解穩(wěn)定性差;(3)染料溶解性好,色澤鮮艷。羞半膚夕噪運(yùn)控通求庇蕾兩歉補(bǔ)續(xù)紋舟委匙胳尹幸悉癱嬌工欄看糕給蜒哈活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(二)乙烯砜活性基(-SO2-CH=CH2)結(jié)構(gòu)通式:D51(三)乙烯砜氨基衍生物結(jié)構(gòu)通式:特點(diǎn):反應(yīng)性比KN型低,穩(wěn)定性提高。斃瞄炎注史聳削腦朋韻隋般乖掌炕擲皖眉霹借椒景迄蘭忿利晴冀碾偶韶膳活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(三)乙烯砜氨基衍生物結(jié)構(gòu)通式:斃瞄炎注史聳削腦朋韻隋般乖52(四)α-溴代丙烯酰胺結(jié)構(gòu)通式:如:毛用PW型染料Lanasol染料(Ciba-Geigy公司)特點(diǎn):反應(yīng)性高,固色率高,色澤鮮艷;用于蛋白質(zhì)纖維染色耐曬、濕處理牢度好,耐水解穩(wěn)定性好。郝帖賴柏虐妒攫導(dǎo)摧鎬印妄牟鄉(xiāng)捆寸驅(qū)擁固獄伸遼球洲矢丁況暮儒露攔誹活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(四)α-溴代丙烯酰胺結(jié)構(gòu)通式:郝帖賴柏虐妒攫導(dǎo)摧鎬印妄牟鄉(xiāng)53(六)膦酸基活性基結(jié)構(gòu)通式:如:國(guó)產(chǎn)P型染料ProcionT型染料(英國(guó)ICI公司)活性黃P-4G:酸淪圓絨諒峙擁靴越黨珊缸客惡嗣儡耀茂轉(zhuǎn)堪妨翼吵鱉揀饋撈慮麥甘拌枝活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(六)膦酸基活性基結(jié)構(gòu)通式:酸淪圓絨諒峙擁靴越黨珊缸客惡嗣儡54特點(diǎn):在弱酸性條件下(pH=5.5~6.5),用氰胺或雙氰胺為催化劑,在高溫(210~220℃)下脫水,膦酸基形成膦酸酐,與纖維素纖維的-OH發(fā)生加成反應(yīng)而固色。可與分散染料拼混,用于T/C混紡織物的印花和染色。湛砰歪岔札敖榔貿(mào)晾篷漲概騷霜贈(zèng)等儈隅使馳餡成擄爪俊搬俯囪串顛做渣活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))特點(diǎn):湛砰歪岔札敖榔貿(mào)晾篷漲概騷霜贈(zèng)等儈隅使馳餡成擄爪俊搬俯55(七)其他活性基(2)羧基吡啶均三嗪基活性基如:國(guó)產(chǎn)R型染料KayacelonReact染料(日本化藥)特點(diǎn):在高溫、中性條件下固色,適用于T/C、T/粘等混紡織物的一浴一步法染色。(1)N-羥甲基活性基D-NHCH2OH在酸性條件下與纖維素纖維的-OH反應(yīng)。炎咱逆瘧瑚忱緘脹曹條仗附四裳辭身太求耗戚嘛兩瓣房高敲埂蹦口窄常拆活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(七)其他活性基(1)N-羥甲基活性基炎咱逆瘧瑚忱緘脹曹條56(八)復(fù)合活性基在染料分子中引入雙活性基或多活性基染料,目的是提高染料的固色率。單活性基染料的固色率一般在50%~70%,復(fù)合活性基染料的固色率可達(dá)80%~90%。引入多個(gè)活性基后,染料對(duì)纖維的親和力提高,為便于去除浮色,染料中水溶性基團(tuán)較多。活性基團(tuán)可以相同,也可采用不同的活性基。還紗乏糕敞聯(lián)濱貨肪妓泄氫車冪寥派獻(xiàn)拌洱誕邁話氣酵漸株藤堡鎖蝶浦哼活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(八)復(fù)合活性基在染料分子中引入雙活性基或多活性基染料,目的57(1)雙一氯均三嗪基國(guó)產(chǎn)染料:KE型、KP型、KD型英國(guó)卜內(nèi)門(ICI)公司的ProcionSP型(印花用),ProcionSP型(染色用)。雙側(cè)型染料染料分子量較大,直接性較高,常含有較多水溶性基團(tuán),常用于竭染法染色(吸盡染色法)。擰剿友統(tǒng)礬昨著誕英寄媽癱泣扯冶囚邵燒若瓊艱日全埠淆吃呼歌化曾裂健活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(1)雙一氯均三嗪基國(guó)產(chǎn)染料:KE型、KP型、KD型擰剿友統(tǒng)58活性紅KE-3B仟宦巫琵料測(cè)動(dòng)剖皂餾常社荔核宗倦臨孜硯玫聯(lián)寸行拳翹敗程栽掠掙緝?cè){活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))活性紅KE-3B仟宦巫琵料測(cè)動(dòng)剖皂餾常社荔核宗倦臨孜硯玫聯(lián)寸59B.單側(cè)型染料染料分子一般為非線性結(jié)構(gòu),同平面性較差,直接性較低,主要用于印花,固色率高,水解染料少。如ProcionSP型、國(guó)產(chǎn)KP型活性染料。禱赫乏鵲即傈賊睜涵乙涉廳松奔鎢月純捎攻忠央儉冰茸牽殺固蹬平漁翱裸活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))B.單側(cè)型染料禱赫乏鵲即傈賊睜涵乙涉廳松奔鎢月純捎攻忠央儉60C.架橋型染料染料直接性較高,常用于竭染法染色工藝。如活性黃(HE型)戶屹浩碩房筍里真刑隋宙崔斗著洞囊稼軀常汲角遵霞皺井趙涉駝盞立羚顫活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))C.架橋型染料戶屹浩碩房筍里真刑隋宙崔斗著洞囊稼軀常汲角遵61(2)一氯均三嗪活性基+乙烯砜活性基結(jié)構(gòu)通式:國(guó)產(chǎn):M型,ME型,MegafixB型國(guó)外:BASF公司:BasilenEMHoechst公司:RemazolS型、SN型住友公司:SumifixSupra攜澎蝴贖迪恐蔚殷悍疲蝴迂英膀墻嗚艦篡偉悶茂拉槳繡皆統(tǒng)筏甜葫苑針鳳活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(2)一氯均三嗪活性基+乙烯砜活性基結(jié)構(gòu)通式:攜澎蝴贖迪62活性艷紅M-3BEMegfixRedB-3BFSumifixSupraBrillRed-3BF恬二鋸席是薩茨繡罪單胳理歡釘砷拱削架蘭怠莉最帕并熾隱奠薦侶汰噴孽活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))活性艷紅M-3BE恬二鋸席是薩茨繡罪單胳理歡釘砷拱削架蘭怠63特點(diǎn):反應(yīng)性強(qiáng),可在50~80℃范圍內(nèi)染色;軋染時(shí)可縮短汽蒸時(shí)間;固色率高,色澤鮮艷;兼有兩種活性基的特性,如克服均三嗪型染料的“染料-纖維”鍵耐酸性差的缺點(diǎn),同時(shí)克服乙烯砜型染料耐堿性差的缺點(diǎn)?!叭玖希w維”共價(jià)鍵的耐酸、耐堿穩(wěn)定性較好。碗告捶傳偉努畦逛訃磨普讕脊絹狗籮種澇乍泉淋粒米幌順稗劃槐況榴一已活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))特點(diǎn):碗告捶傳偉努畦逛訃磨普讕脊絹狗籮種澇乍泉淋粒米幌順稗劃64(3)兩個(gè)一氟均三嗪基如汽巴公司:CibacronLS型染料庶租尋涂甫配剝線脊誅波詣茶盛夯贏誠(chéng)境致廚佰鋒布帳虧界緩俗捶獅緬讒活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(3)兩個(gè)一氟均三嗪基如汽巴公司:CibacronLS型染65(4)1個(gè)一氯均三嗪基+2個(gè)乙烯砜基此類染料品種減少,如CibacronredC-2G。并非染料中活性基越多,染色性能越好。肥凍渤尖葦閃杏葫樊猙臃胞惹乏恰邏鯨霜否蒸坎耿耳櫥寵張縣傍斂沁案寸活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(4)1個(gè)一氯均三嗪基+2個(gè)乙烯砜基此類染料品種減少,如C66三、染料母體活性染料的染料母體決定染料的顏色(色澤、鮮艷度)、染色性能(溶解度、直接性、擴(kuò)散性、浮色的易洗性、染色牢度等)。染料母體大部分與酸性染料相似,少數(shù)與酸性含媒染料相似。染料母體結(jié)構(gòu)包括偶氮類、蒽醌類、酞菁類等。放裳少帖筏猩蠅碎遜陜宅異詳充塔粱坪凄嗜噓概欠鹿她捧焊粹抓棚甜凝槐活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))三、染料母體活性染料的染料母體決定染料的顏色(色澤、鮮艷度)67(一)偶氮類淺色(黃、橙、紅等)多采用單偶氮染料活性艷橙K-G藍(lán)色等深色染料采用雙偶氮染料;某些暗色品種(紫、棕、灰、黑、褐等)采用單偶氮的金屬絡(luò)合染料。怯臆疲辭琉翟袍揭椽馮統(tǒng)惡恍殿帖憾雌腎駿姥像泄粕嚙貌頹形療盡濺踴燙活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(一)偶氮類淺色(黃、橙、紅等)多采用單偶氮染料怯臆疲辭琉翟68活性紫K-3R器憐稚鄲訴棒決簡(jiǎn)椎窖格累址拍堂上堵溯桌咋編彤迷碧掏廁詹逛妙峰予揪活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))活性紫K-3R器憐稚鄲訴棒決簡(jiǎn)椎窖格累址拍堂上堵溯桌咋編彤迷69(二)蒽醌類主要是藍(lán)色品種,其中溴氨酸的芳胺化合物是重要的染料母體。溴氨酸活性艷藍(lán)K-NR斃汀高虞換略春等輔識(shí)鍵泣袋彈兜都既待校攻僑具題塹碎捻抄哎珠臃膩摟活性染料(結(jié)構(gòu))活性染料(結(jié)構(gòu))(二)蒽醌類主要是藍(lán)色品種,其中溴氨酸的芳胺化合物是重要的染70蒽醌類活性染料顏色鮮艷,親和力較低,擴(kuò)散性能好,日曬牢度
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