一、物理性質(zhì)1.沸點(diǎn)：較高(氫鍵）烴基對(duì)氫鍵締合有阻礙。例（CH3)3COH，

b.p.82.5℃，

m.p.26℃

。第十章醇和酚

Ⅰ醇2.溶解性

低級(jí)醇與水互溶。在強(qiáng)酸中的溶解度比在水中大。3.波譜（1）IR特征峰vO-H

游離：～3600cm-1

尖締合：～3400cm-1

寬分子內(nèi)：～3500cm-1

尖vC-O

1200~1100cm-1

,寬，較強(qiáng)

二.醇的反應(yīng)（1）酸性,（2）堿性,（3）OH被取代。1.酸堿性（1）酸性酸性排序

CH3OH＞RCH2OH＞R2CHOH＞R3COH烷基體積增加，醇的酸性降低。干燥醇拉電子基使酸性增強(qiáng)SN1機(jī)制:（2o,

3o及β-取代較多的醇）SN2機(jī)制:（1o醇）反應(yīng)機(jī)理ZnCl2催化機(jī)理有碳正離子重排。鑒別不同類型醇（六個(gè)碳以下的醇）Lucas試劑：濃HCl—無水ZnCl22）與PX3、SOCl2

反應(yīng)10，20醇反應(yīng)機(jī)理SN2反應(yīng)（無重排）構(gòu)型保留3.成酯反應(yīng)無機(jī)酸酯構(gòu)型轉(zhuǎn)化

4.脫水反應(yīng)1)生成烯烴（分子內(nèi)脫水）E1機(jī)理

醇脫水成烯的反應(yīng)速率：3o醇>2o醇>1o醇消除取向——Saytzeff規(guī)則:氫從含氫較少的-C碳上脫去，生成雙鍵碳上取代基較多的穩(wěn)定的烯烴。

5.氧化

b.p.118℃75℃

2）選擇性氧化劑a.MnO2-C為不飽和鍵的1o、2o醇。雙鍵保留。產(chǎn)物：醛或酮。3）歐芬腦爾氧化法（2o醇氧化成酮，不飽和鍵保留）4）CrO3—H2SO4(稀)分子中雙鍵、三鍵保留。四.醇的制備1）羰基化合物還原①醛酮還原劑：NaBH4Al(OPr-i)3LiAlH4

溶劑：甲（乙）醇異丙醇乙醚，THF注:異丙醇鋁還原伯醇的產(chǎn)率較低，副產(chǎn)物多.氫化鋁鋰還原性強(qiáng)、價(jià)格高，硼氫化鈉還原性弱、價(jià)廉，②羧酸和酯伯醇選擇性強(qiáng)催化氫化價(jià)廉、污染小伯沃－布蘭反應(yīng)2）格式反應(yīng)在格氏試劑烴基上增加1個(gè)碳原子

在格氏試劑烴基上增加2個(gè)碳原子。b.甲酸酯與格氏試劑反應(yīng)對(duì)稱2o醇原料用量：甲酸酯∶格氏試劑=1∶2（mol)五.有機(jī)合成設(shè)計(jì)[設(shè)計(jì)合成路線]2）鄰二醇的重排反應(yīng)——頻哪醇(pinacol)重排

富電子的基團(tuán)優(yōu)先遷移不對(duì)稱的鄰二醇，優(yōu)先生成較穩(wěn)定的碳正離子:遷移能力：芳基>烷基>H酸性比較：三、化學(xué)性質(zhì)1.酸性易溶水Ⅱ酚（phenol)氧原子sp2雜化，p-π共軛，(1)苯環(huán)電子密度高,(2)酸性該性質(zhì)用于分離提純苯酚和苯甲醇混合物的分離蒸餾純品H＋苯酚酸性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系酸性比較苦味酸，強(qiáng)酸性

試比較下列各組化合物的相對(duì)酸性：c＞b＞a2)c＞b＞d＞a溴代酚酸性強(qiáng)，