第五章

蒸餾第一節(jié)

兩組分溶液氣液平衡第五章

蒸餾第一節(jié)

兩組分溶液氣液平衡1一、概述1、蒸餾的原理利用混合物在一定壓力下各組分相對揮發(fā)度（沸點）的不同進行分離的一種單元操作。

易揮發(fā)組分：沸點低的組分

難揮發(fā)組分：沸點高的組分一、概述1、蒸餾的原理易揮發(fā)組分：沸點低的組分難揮發(fā)組分2乙醇水體系的蒸餾分離乙醇水加熱汽相:醇富集液相:水富集冷凝冷卻乙醇產(chǎn)品廢水乙醇水體系的蒸餾分離乙醇水加熱汽相:液相:冷凝冷卻乙醇廢水32、蒸餾的分類按蒸餾方式

簡單蒸餾

平衡蒸餾（閃蒸）精餾

特殊精餾

恒沸蒸餾

萃取蒸餾

水蒸汽蒸餾較易分離的物系或對分離要求不高的物系難分離的物系很難分離的物系或用普通方法難以分離的物系2、蒸餾的分類按蒸餾方式簡單蒸餾平衡蒸餾（閃蒸）精餾4按操作壓強

常壓

加壓

減壓

一般情況下多用常壓

常壓下不能分離或達不到分離要求

混合物中組分

雙組分多組分

按操作方式

間歇

連續(xù)

按操作壓強常壓加壓減壓一般情況下多用常壓常壓下不能5二、拉烏爾定律

1、拉烏爾定律

溶液理想溶液非理想溶液

二、拉烏爾定律1、拉烏爾定律溶液理想溶液非理想溶液6可由Antoine方程計算或從手冊中查

當溶液沸騰時，溶液上方的總壓等于各組分的蒸氣壓之和

——由拉烏爾定律表示的氣液平衡關系可由Antoine方程計算或從手冊中查當溶液沸騰時，溶液上7三、揮發(fā)度和相對揮發(fā)度1、揮發(fā)度對純液體，揮發(fā)度指該液體在一定溫度下的飽和蒸汽壓對混合液，揮發(fā)度為組分在蒸氣中分壓和與之平衡的液相中的摩爾分率之比三、揮發(fā)度和相對揮發(fā)度1、揮發(fā)度對混合液，揮發(fā)度為組分在蒸8對于理想溶液：

對于非理想溶液：

2、相對揮發(fā)度溶液中易揮發(fā)組分的揮發(fā)度與難揮發(fā)組分的揮發(fā)度之比，用α表示。

對于理想溶液：對于非理想溶液：2、相對揮發(fā)度9相對揮發(fā)度的數(shù)值可由實驗測得

對理想溶液：理想溶液中組分的相對揮發(fā)度等于同溫度下兩組分的泡和蒸汽壓之比。當t變化時，兩者的變化不大，一般可將α視為常數(shù)，計算時可取操作溫度范圍內的平均值。

相對揮發(fā)度的數(shù)值可由實驗測得理想溶液中組分10若操作壓強不高，氣相遵循道爾頓分壓定律

——氣液平衡方程

若操作壓強不高，氣相遵循道爾頓分壓定律——氣液平衡方程11由

知，時，

組分A較B易揮發(fā)，可以用蒸餾方法分離時，揮發(fā)度差異愈大，愈有利于蒸餾操作。

時，不能用普通蒸餾的方法分離混合液。

α可作為混合液能否用蒸餾方法分離以及分離難易程度的判據(jù)。由知，時，組分A較B易揮發(fā)，可以用蒸餾方法分離時，揮發(fā)度12四、汽液相平衡圖

1、溫度—組成(

圖)

兩條線三個區(qū)三種點四、汽液相平衡圖1、溫度—組成(圖)兩條線13表示混合液的平衡溫度和液相組成之間關系，t-x線。露點線表示混合液的平衡溫度和氣相組成之間的關系，t-y線，泡點線兩條線表示混合液的平衡溫度和液相組成之間關系，t-x線。露點線表14過熱蒸汽區(qū)兩相區(qū)液相區(qū)三個區(qū)過熱蒸汽區(qū)兩相區(qū)液相區(qū)三個區(qū)15●●●沸點●●泡點x越大，易揮發(fā)組分的含量越高，泡點溫度越低。

●●露點y越大，易揮發(fā)組分含量越高，露點溫度越低。

●●●沸點●●泡點x越大，易揮發(fā)組分的含量越高，泡點溫度越低16t汽液兩相處于平衡時，兩相溫度相同此時，氣相組成大于液相組成；當氣液兩相組成相同時，氣相露點溫度總是高于液相的泡點溫度。

t汽液兩相處于平衡時，兩相溫度相同此時，氣相組成大于17EtExFxEyEt-x-y圖與蒸餾原理EtExFxEyEt-x-y圖與蒸餾原理182、x-y

圖平衡線位于對角線的上方，平衡線偏離對角線愈遠，表示該溶液愈易分離。2、x-y圖平衡線位于對角線的上方，平衡線偏離對角線愈遠，19五、非理想溶液

非理想溶液

最低恒沸點

如：乙醇－水，正丙醇－水

最高恒沸點

如：硝酸－水，氯仿－酮

正偏差溶液

負偏差溶液

五、非理想溶液非理想溶液最低恒沸點如：乙醇－水，正丙醇20第五章

蒸餾第一節(jié)

兩組分溶液氣液平衡第五章

蒸餾第一節(jié)

兩組分溶液氣液平衡21一、概述1、蒸餾的原理利用混合物在一定壓力下各組分相對揮發(fā)度（沸點）的不同進行分離的一種單元操作。

易揮發(fā)組分：沸點低的組分

難揮發(fā)組分：沸點高的組分一、概述1、蒸餾的原理易揮發(fā)組分：沸點低的組分難揮發(fā)組分22乙醇水體系的蒸餾分離乙醇水加熱汽相:醇富集液相:水富集冷凝冷卻乙醇產(chǎn)品廢水乙醇水體系的蒸餾分離乙醇水加熱汽相:液相:冷凝冷卻乙醇廢水232、蒸餾的分類按蒸餾方式

簡單蒸餾

平衡蒸餾（閃蒸）精餾

特殊精餾

恒沸蒸餾

萃取蒸餾

水蒸汽蒸餾較易分離的物系或對分離要求不高的物系難分離的物系很難分離的物系或用普通方法難以分離的物系2、蒸餾的分類按蒸餾方式簡單蒸餾平衡蒸餾（閃蒸）精餾24按操作壓強

常壓

加壓

減壓

一般情況下多用常壓

常壓下不能分離或達不到分離要求

混合物中組分

雙組分多組分

按操作方式

間歇

連續(xù)

按操作壓強常壓加壓減壓一般情況下多用常壓常壓下不能25二、拉烏爾定律

1、拉烏爾定律

溶液理想溶液非理想溶液

二、拉烏爾定律1、拉烏爾定律溶液理想溶液非理想溶液26可由Antoine方程計算或從手冊中查

當溶液沸騰時，溶液上方的總壓等于各組分的蒸氣壓之和

——由拉烏爾定律表示的氣液平衡關系可由Antoine方程計算或從手冊中查當溶液沸騰時，溶液上27三、揮發(fā)度和相對揮發(fā)度1、揮發(fā)度對純液體，揮發(fā)度指該液體在一定溫度下的飽和蒸汽壓對混合液，揮發(fā)度為組分在蒸氣中分壓和與之平衡的液相中的摩爾分率之比三、揮發(fā)度和相對揮發(fā)度1、揮發(fā)度對混合液，揮發(fā)度為組分在蒸28對于理想溶液：

對于非理想溶液：

2、相對揮發(fā)度溶液中易揮發(fā)組分的揮發(fā)度與難揮發(fā)組分的揮發(fā)度之比，用α表示。

對于理想溶液：對于非理想溶液：2、相對揮發(fā)度29相對揮發(fā)度的數(shù)值可由實驗測得

對理想溶液：理想溶液中組分的相對揮發(fā)度等于同溫度下兩組分的泡和蒸汽壓之比。當t變化時，兩者的變化不大，一般可將α視為常數(shù)，計算時可取操作溫度范圍內的平均值。

相對揮發(fā)度的數(shù)值可由實驗測得理想溶液中組分30若操作壓強不高，氣相遵循道爾頓分壓定律

——氣液平衡方程

若操作壓強不高，氣相遵循道爾頓分壓定律——氣液平衡方程31由

知，時，

組分A較B易揮發(fā)，可以用蒸餾方法分離時，揮發(fā)度差異愈大，愈有利于蒸餾操作。

時，不能用普通蒸餾的方法分離混合液。

α可作為混合液能否用蒸餾方法分離以及分離難易程度的判據(jù)。由知，時，組分A較B易揮發(fā)，可以用蒸餾方法分離時，揮發(fā)度32四、汽液相平衡圖

1、溫度—組成(

圖)

兩條線三個區(qū)三種點四、汽液相平衡圖1、溫度—組成(圖)兩條線33表示混合液的平衡溫度和液相組成之間關系，t-x線。露點線表示混合液的平衡溫度和氣相組成之間的關系，t-y線，泡點線兩條線表示混合液的平衡溫度和液相組成之間關系，t-x線。露點線表34過熱蒸汽區(qū)兩相區(qū)液相區(qū)三個區(qū)過熱蒸汽區(qū)兩相區(qū)液相區(qū)三個區(qū)35●●●沸點●●泡點x越大，易揮發(fā)組分的含量越高，泡點溫度越低。

●●露點y越大，易揮發(fā)組分含量越高，露點溫度越低。

●●●沸點●●泡點x越大，易揮發(fā)組分的含量越高，泡點溫度越低36t汽液兩相處于平衡時，兩相溫度相同此時，氣相組成大于液相組成；當氣液兩相組成相同時，氣相露點溫度總是高于液相的泡點溫度。

t汽液兩相處于平衡時，兩相溫度相同此時，氣相組成大于37EtExFxEyEt-x-y圖與蒸餾原理EtExFxEyEt-x-y圖與蒸餾原理38