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04反應(yīng)熱與熱化學(xué)方程式書寫提分精準(zhǔn)突破1.反應(yīng)熱和化學(xué)科學(xué)素養(yǎng)反應(yīng)中的熱效應(yīng)(反應(yīng)熱)核心素養(yǎng)體現(xiàn)在“從證據(jù)推理與模型認(rèn)知,科學(xué)精神與社會(huì)責(zé)任的維度構(gòu)建學(xué)生的科學(xué)本質(zhì)觀”。核心素養(yǎng)生成——引導(dǎo)學(xué)生認(rèn)識(shí)化學(xué)變化伴有能量的轉(zhuǎn)化,能多角度、動(dòng)態(tài)地分析化學(xué)反應(yīng),培養(yǎng)學(xué)生的科學(xué)精神,發(fā)展學(xué)生的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)。預(yù)測(cè)在2020年高考中,仍會(huì)以與生產(chǎn)生活實(shí)際聯(lián)系緊密的創(chuàng)新題材為載體,考查學(xué)生蓋斯定律的運(yùn)用——通過圖表和能量(能壘)圖像等信息獲取解題數(shù)據(jù),完成熱化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫、計(jì)算等高頻考點(diǎn)、重要知識(shí)點(diǎn)。本專題包括五個(gè)高頻微考點(diǎn):☆依據(jù)反應(yīng)歷程(過渡態(tài)、能壘)圖考查學(xué)生化學(xué)核心素養(yǎng)☆依據(jù)提給信息(事實(shí))書寫熱化學(xué)反應(yīng)方程式☆依據(jù)燃燒熱、鍵能書寫熱化學(xué)反應(yīng)方程式☆依據(jù)蓋斯定律書寫熱化學(xué)反應(yīng)方程式☆依據(jù)蓋斯定律確定反應(yīng)熱的關(guān)系(或計(jì)算反應(yīng)熱)2.反應(yīng)熱相關(guān)的兩大高頻考點(diǎn)精準(zhǔn)突破☆反應(yīng)歷程(過渡態(tài)、“能壘”)圖分析⑴過渡態(tài)、“能壘”圖的簡(jiǎn)單模型圖1:N2O(g)和NO(g)反應(yīng)生成N2(g)和NO2(g)的能量變化圖⑵過渡態(tài)“能壘”圖多維模型圖2:炭黑活化氧分子生成活化氧過程的能量變化模擬圖解答過渡態(tài)、“能壘”圖像題要把握以下四個(gè)關(guān)鍵點(diǎn):1.反應(yīng)熱僅取決于反應(yīng)物總能量和生成物總能量的相對(duì)大?。ㄈ缟蠄D2每活化一個(gè)氧分子放出0.29eV的能量);2.注意活化能在圖示中的意義①?gòu)姆磻?yīng)物的能量至最高點(diǎn)(過渡態(tài))的能量數(shù)值表示正反應(yīng)的活化能(能壘)。②從最高點(diǎn)(過渡態(tài))的能量至生成物的能量數(shù)值表示逆反應(yīng)的活化能(能壘);3.催化劑只能影響正、逆反應(yīng)的活化能(改變能壘),而不影響反應(yīng)的△H。4.涉及反應(yīng)熱的有關(guān)計(jì)算時(shí),要切實(shí)注意圖示中反應(yīng)物和生成物的物質(zhì)的量以及聚集狀態(tài)?!钌w斯定律的兩大應(yīng)用⑴反應(yīng)熱的計(jì)算(依據(jù)能量——反應(yīng)進(jìn)程圖計(jì)算、依據(jù)化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)計(jì)算)⑵書寫熱化學(xué)反應(yīng)方程式(依據(jù)能量——反應(yīng)進(jìn)程圖書寫、依據(jù)化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)書寫和多個(gè)反應(yīng)“疊加”書寫)利用蓋斯定律解題四步驟:【例析】已知250①CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)△H1=-870.3KJ②C(s)+O2(g)=CO2(g)△H2=-393.3KJ③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)△H3=-285.8KJ求④2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)△H4=?根據(jù)總方程式④變換其它三個(gè)方程式的方向和倍數(shù)。具體方法如下:第一步:看總方程式④中第一個(gè)反應(yīng)物C,因?yàn)橹怀霈F(xiàn)在②中,所以可用。且在②中C也是反應(yīng)物,所以不需要變換方向。再看總方程式④中第一個(gè)反應(yīng)物C,前面的系數(shù)是2,而在②中C前面的系數(shù)是1,所以也需要變換倍數(shù),②式要變?yōu)閮杀?。第二步:看總方程式④中第二個(gè)反應(yīng)物H2,因?yàn)橹怀霈F(xiàn)在③中,所以可用。且在③中H2也是反應(yīng)物,所以不需要變換方向。再看總方程式④中第二個(gè)反應(yīng)物H2,前面的系數(shù)是2,而在③中H2前面的系數(shù)是1,所以也需要變換倍數(shù),③式也要變?yōu)閮杀?。第三步:看總方程式④中第三個(gè)反應(yīng)物O2,因?yàn)樗霈F(xiàn)在①②③中,所以不用。第四步:看總方程式④中的生成物CH3COOH,因?yàn)橹怀霈F(xiàn)在①中,所以可用。而在①中CH3COOH是反應(yīng)物,所以需要變換方向。再看總方程式④中CH3COOH,前面的系數(shù)是1,而在①中CH3COOH前面的系數(shù)也是1,所以不需要變換倍數(shù)。至此④方程式的組合方式已經(jīng)確定,就是④=②×2+③×2—①,所以△H4=2△H2+2△H3—△H1。這樣就可以很輕松的計(jì)算了。【典例導(dǎo)引】☆依據(jù)反應(yīng)歷程(過渡態(tài)、能壘)圖考查學(xué)生化學(xué)核心素養(yǎng)【典例1】[2020·北京新高考測(cè)試題]最近,中國(guó)科學(xué)院大連化物所CO2催化轉(zhuǎn)化為CO的研究獲得新成果。下圖是使用不同催化劑(NiPc和CoPd時(shí)轉(zhuǎn)化過程中的能量變化,下列說(shuō)法不合理的是A.轉(zhuǎn)化過程中有極性鍵形成B.CO2經(jīng)氧化反應(yīng)得到·COOHC.吸附在NiPc或CoPc表面帶有相同基團(tuán)的物種其能量不同D.該研究成果將有利于緩解溫室效應(yīng)并解決能源轉(zhuǎn)化問題【答案】B【解析】A.由圖示明顯可以知道,轉(zhuǎn)化過程中有極性鍵的形成,故A正確;B.CO2經(jīng)還原反應(yīng)得到.COOH,故B錯(cuò)誤;C.帶有相同基團(tuán)的物種吸附在NiPc或CoPc表面,因其不同的催化劑,“能壘”不同,則吸附在NiPc或CoPc表面帶有相同基團(tuán)的物種其能量不同,故C正確;D.因該研究能快速CO2催化轉(zhuǎn)化為CO,降低大氣中的CO2濃度,故D正確?!钜罁?jù)提給信息(事實(shí))書寫熱化學(xué)反應(yīng)方程式【典例2】⑴[2018·北京卷Ⅰ,27(1)]近年來(lái),研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學(xué)循環(huán)實(shí)現(xiàn)太陽(yáng)能的轉(zhuǎn)化與存儲(chǔ)。過程如下:反應(yīng)Ⅰ:2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g)ΔH1=+551kJ·mol-1反應(yīng)Ⅲ:S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH3=-297kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ的熱化學(xué)方程式:__________________________________________________________。⑵[2019·天津理綜,10]硅粉與HCl在300℃時(shí)反應(yīng)生成1molSiHCl3氣體和H2,放出225kJ熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_______________________________________。【答案】⑴3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s)ΔH2=-254kJ·mol-1⑵Si(s)+3HCl(g)eq\o(=,\s\up7(300℃))SiHCl3(g)+H2(g)ΔH=-225kJ·mol-1【解析】⑴由題圖可知,反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為3SO2+2H2Oeq\o(=,\s\up7(催化劑))2H2SO4+S↓。根據(jù)蓋斯定律,⑵該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:Si(s)+3HCl(g)eq\o(=,\s\up7(300℃))SiHCl3(g)+H2(g)ΔH=-225kJ·mol-1。☆依據(jù)燃燒熱、鍵能書寫熱化學(xué)反應(yīng)方程式【典例3】[2020·廈門市高三4月模擬]中科院大連化學(xué)物理研究所的一項(xiàng)最新成果實(shí)現(xiàn)了甲烷高效生產(chǎn)乙烯,甲烷在催化作用下脫氫,在氣相中經(jīng)自由基偶聯(lián)反應(yīng)生成乙烯,如圖所示。物質(zhì)燃燒熱/(kJ·mol-1)氫氣285.8甲烷890.3乙烯1411.0已知相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱如上表,寫出甲烷制備乙烯的熱化學(xué)方程式________________________。【答案】(1)2CH4(g)==C2H4(g)+2H2(g)ΔH=+202.0kJ·mol-1[或CH4(g)==eq\f(1,2)C2H4(g)+H2(g)ΔH=+101.0kJ·mol-1]【解析】(1)根據(jù)H2、CH4和C2H4的燃燒熱數(shù)據(jù)可寫出熱化學(xué)方程式:①H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-1,②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890.3kJ·mol-1,③C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-1411.0kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,由②×2-③-①×2得2CH4(g)==C2H4(g)+2H2(g)ΔH=+202.0kJ·mol-1?!钜罁?jù)蓋斯定律書寫熱化學(xué)反應(yīng)方程式【典例4】[2017·全國(guó)卷Ⅰ,28(2)]如圖是通過熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。通過計(jì)算,可知系統(tǒng)(Ⅰ)和系統(tǒng)(Ⅱ)制氫的熱化學(xué)方程式分別為______________________________________、__________________________________________?!敬鸢浮縃2O(l)=H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=+286kJ·mol-1;H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=+20kJ·mol-1⑴【解析】根據(jù)蓋斯定律,將系統(tǒng)(Ⅰ)中的三個(gè)熱化學(xué)方程式相加可得H2O(l)=H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=[+327+(-151)+110]kJ·mol-1=+286kJ·mol-1。將系統(tǒng)(Ⅱ)中的三個(gè)熱化學(xué)方程式相加可得H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=[(-151)+110+61]kJ·mol-1=+20kJ·mol-1。☆依據(jù)蓋斯定律確定反應(yīng)熱的關(guān)系(或計(jì)算反應(yīng)熱)【典例5】[2019·長(zhǎng)沙市長(zhǎng)郡中學(xué)第五次調(diào)研考試]根據(jù)各物質(zhì)間的能量循環(huán)圖,下列說(shuō)法正確的是A.ΔH4>0B.ΔH1+ΔH5=0C.ΔH2+ΔH3+ΔH4=ΔH6D.ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6=0【答案】D【解析】A.水蒸氣變?yōu)橐簯B(tài)水為放熱過程,故ΔH4<0,錯(cuò)誤;B.兩個(gè)化學(xué)變化中物質(zhì)聚集狀態(tài)不同,故相加不等于0,錯(cuò)誤;C.ΔH2<0,ΔH3<0,ΔH4<0,ΔH6>0,故ΔH2+ΔH3+ΔH4≠ΔH6,錯(cuò)誤;D.根據(jù)能量守恒定律,ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6=0,正確。【精準(zhǔn)鞏固】1.[2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ,28(3)]我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。可知水煤氣變換的ΔH______0(填“大于”“等于”或“小于”)。該歷程中最大能壘(活化能)E正=_____eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式________________________________。【答案】小于2.02COOH*+H*+H2O*=COOH*+2H*+OH*(或H2O*=H*+OH*)【解析】觀察起始態(tài)物質(zhì)的相對(duì)能量與終態(tài)物質(zhì)的相對(duì)能量知,終態(tài)物質(zhì)相對(duì)能量低于始態(tài)物質(zhì)相對(duì)能量,說(shuō)明該反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH小于0。過渡態(tài)物質(zhì)相對(duì)能量與起始態(tài)物質(zhì)相對(duì)能量相差越大,活化能越大,由題圖知,最大活化能E正=1.86eV-(-0.16eV)=2.02eV,該步起始物質(zhì)為COOH*+H*+H2O*,產(chǎn)物為COOH*+2H*+OH*。2.[2019·海南,5]根據(jù)圖中的能量關(guān)系,可求得C—H的鍵能為()A.414kJ·mol-1 B.377kJ·mol-1C.235kJ·mol-1 D.197kJ·mol-1【答案】A【解析】C(s)=C(g)ΔH1=717kJ·mol-12H2(g)=4H(g)ΔH2=864kJ·mol-1C(s)+2H2(g)=CH4(g)ΔH3=-75kJ·mol-1ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,即-75kJ·mol-1=717kJ·mol-1+864kJ·mol-1-4EC—H,解得EC—H=414kJ·mol-1。3.[2019·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅲ,28]近年來(lái),隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長(zhǎng)。Deacon直接氧化法可按下列催化過程進(jìn)行:Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+eq\f(1,2)Cl2(g)ΔH1=83kJ·mol-1Ⅱ.CuCl(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CuO(s)+eq\f(1,2)Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-1Ⅲ.CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121kJ·mol-1則4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=________kJ·mol-1?!敬鸢浮浚?16【解析】根據(jù)蓋斯定律知,(反應(yīng)Ⅰ+反應(yīng)Ⅱ+反應(yīng)Ⅲ)×2得4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g),ΔH=(ΔH1+ΔH2+ΔH3)×2=-116kJ·mol-1。4.[2019·武漢調(diào)研卷]()N2O和CO是環(huán)境污染性氣體,可在Pt2O+表面轉(zhuǎn)化為無(wú)害氣體,其反應(yīng)為N2O(g)+CO(g)===CO2(g)十N2(g)ΔH,有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)變化過程如圖1所示,能量變化過程如圖2所示,下列說(shuō)法正確的是A.由圖1可知ΔH1=ΔH+ΔH2B.加入Pt2O+,可使反應(yīng)的焓變減小C.為了實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化需不斷補(bǔ)充Pt2O+和Pt2O2+D.由圖2可知正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能【答案】D【解析】由圖1可得①N2O(g)+Pt2O+(s)==Pt2O2+(s)+N2(g)
ΔH1,
②Pt2O2+(s)+CO(g)==Pt2O+(s)+CO2(g)ΔH2,
根據(jù)蓋斯定律,由①+②得N2O(g)+CO(g)==CO2(g)+N2(g)
ΔH=ΔH1+ΔH2,
A項(xiàng)錯(cuò)誤:由圖1可知,Pt2O+參與反應(yīng)后又生成,Pt2O+是總反應(yīng)的催化劑,Pt2O2+是中間產(chǎn)物,均不需要補(bǔ)充,催化劑只能改變反應(yīng)的途徑,不能改變反應(yīng)的焓變,B、C項(xiàng)錯(cuò)誤;
ΔE1為正反應(yīng)的活化能,ΔE2為逆反應(yīng)的活化能,正反應(yīng)的活化能較小,D項(xiàng)正確。5.[2017·全國(guó)卷Ⅰ,28(2)改編]下圖是通過熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。下列說(shuō)法不正確的是()A.通過計(jì)算,可知系統(tǒng)(Ⅰ)制備氫氣的熱化學(xué)方程式為:H2O(l)=H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=286kJ·mol-1B.通過計(jì)算,可知系統(tǒng)(Ⅱ)制備氫氣的熱化學(xué)方程式為:H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=20kJ·mol-1C.若反應(yīng)H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH=-akJ·mol-1,則a>286D.制得等量H2所需能量較少的是熱化學(xué)硫碘循環(huán)硫化氫分解法【答案】C【解析】A.根據(jù)蓋斯定律進(jìn)行方程式的加合,①式+②式+③式,得系統(tǒng)(Ⅰ)制備氫氣的熱化學(xué)方程式為:H2O(l)=H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=286kJ·mol-1,A正確;B.根據(jù)蓋斯定律進(jìn)行方程式的加合,②式+③式+④式,得系統(tǒng)(Ⅱ)制備氫氣的熱化學(xué)方程式為:H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=20kJ·mol-1,B正確;C.若反應(yīng)H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)生成氣態(tài)水,放出的熱量小,故a<286,C不正確;根據(jù)系統(tǒng)(Ⅰ)(Ⅱ)總的熱化學(xué)方程式得出:制得等量H2所需能量較少的是硫碘循環(huán)硫化氫分解法,D正確。6.[2019·北京市豐臺(tái)區(qū)高三一模,5]CH4與Cl2生成CH3Cl的反應(yīng)過程中,中間態(tài)物質(zhì)的能量關(guān)系如下圖所示(Ea表示活化能),下列說(shuō)法不正確的是()A.已知Cleq\a\vs4\al(·)是由Cl2在光照條件下化學(xué)鍵斷裂生成的,該過程可表示為:B.相同條件下,Ea越大反應(yīng)速率越慢C.圖中ΔH<0,其大小與Ea1、Ea2無(wú)關(guān)D.CH4轉(zhuǎn)化為CH3Cl的過程中,所有C—H發(fā)生了斷裂【答案】D【解析】A.已知Cleq\a\vs4\al(·)是由Cl2在光照條件下化學(xué)鍵斷裂生成的,由分子轉(zhuǎn)化為活性原子,該過程可表示為:,選項(xiàng)A正確;B.相同條件下,Ea越大,活化分子百分?jǐn)?shù)越少,反應(yīng)速率越慢,選項(xiàng)B正確;C.圖中反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,ΔH<0,其大小與Ea1、Ea2無(wú)關(guān),選項(xiàng)C正確;D.CH4轉(zhuǎn)化為CH3Cl的過程中,只有一個(gè)C—H發(fā)生了斷裂,選項(xiàng)D不正確。7.[2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ,27(1)]環(huán)戊二烯()是重要的有機(jī)化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)?;卮鹣铝袉栴}:已知:(g)=(g)+H2(g)ΔH1=100.3kJ·mol-1①H2(g)+I(xiàn)2(g)=2HI(g)ΔH2=-11.0kJ·mol-1②對(duì)于反應(yīng):(g)+I(xiàn)2(g)=(g)+2HI(g)ΔH3=________kJ·mol-1③【答案】89.3【解析】根據(jù)蓋斯定律,由反應(yīng)①+反應(yīng)②得反應(yīng)③,則ΔH3=ΔH1+ΔH2=(100.3-11.0)kJ·mol-1=+89.3kJ·mol-1。8.[2020·廣州二中高三下學(xué)期期初考試,28]氮、硫及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)生活中有著重要作用。回答下列問題:有人設(shè)想利用CO還原SO2。已知S和CO的燃燒熱分別是296.0kJ·mol-1、283.0kJ·mol-1,請(qǐng)寫出CO還原SO2生成CO2和S(s)的熱化學(xué)方程式_______________________________?!敬鸢浮竣舃+2a+2c⑵2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(s)ΔH=-270kJ·mol-1【解析】⑴根據(jù)蓋斯定律分析,①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH1=+akJ/mol;②4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)ΔH2=bkJ/mol;③2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)ΔH3=ckJ/mol;將方程式進(jìn)行②+①×2+③×2計(jì)算,得熱化學(xué)方程式為4NH3(g)+7O2(g)=4NO2(g)+6H2O(g)ΔH=(b+2a+2c)kJ/mol;⑵已知S和CO的燃燒熱分別是296.0kJ·mol-1、283.0kJ·mol-1,則①S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH=-296.0kJ·mol-1②CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)ΔH=-283.0kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律可知②×2-①即得到CO還原SO2的熱化學(xué)方程式2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(s)ΔH=-270kJ·mol-1。9.[2020·石家莊市高三4月模擬]按要求寫出下列熱化學(xué)方程式。(1)TiO2與Cl2難以直接反應(yīng),加碳生成CO和CO2可使反應(yīng)得以進(jìn)行。已知:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)ΔH1=+175.4kJ·mol-12C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH2=-220.9kJ·mol-1沸騰爐中加碳氯化生成TiCl4(g)和CO(g)的熱化學(xué)方程式:_______________________________。(2)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是指在25℃和101kPa時(shí),最穩(wěn)定的單質(zhì)生成1mol化合物的焓變。已知25℃和101kPa時(shí)下列反應(yīng):①2C2H6(g)+7O2(g)=4CO2(g)+6H2O(l)ΔH=-3116kJ·mol-1②C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-393.5kJ·mol-1③2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1寫出表示乙烷標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的熱化學(xué)方程式:____________________________________?!敬鸢浮?1)TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)ΔH=-45.5kJ·mol-1(2)2C(石墨,s)+3H2(g)=C2H6(g)ΔH=-86.4kJ·mol-1【解析】根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的定義,乙烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是指由單質(zhì)C和單質(zhì)H2生成1molC2H6的焓變。根據(jù)蓋斯定律,(②×4-①+③×3)÷2得:2C(石墨,s)+3H2(g)=C2H6(g)ΔH=-86.4kJ·mol-1。10.[2020·江蘇南京市高三4月模擬]碳是形成化合物種類最多的元素,其單質(zhì)及化合物是人類生產(chǎn)生活的主要能源物質(zhì)。請(qǐng)回答下列問題:(1)有機(jī)物M經(jīng)過太陽(yáng)光光照可轉(zhuǎn)化成N,轉(zhuǎn)化過程如下:ΔH=+88.6kJ·mol-1。則M、N相比,較穩(wěn)定的是________。(2)將Cl2和H2O(g)通過灼熱的炭層,生成HCl和CO2,當(dāng)有1molCl2參與反應(yīng)時(shí)釋放出145.0kJ熱量,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:__________________________________________。(3)火箭和導(dǎo)彈表面的薄層是耐高溫物質(zhì)。將石墨、鋁粉和二氧化鈦按一定比例混合在高溫下煅燒,所得物質(zhì)可作耐高溫材料,4Al(s)+3TiO2(s)+3C(s)=2Al2O3(s)+3TiC(s)ΔH=-1176.0kJ·mol-1,則反應(yīng)過程中,每轉(zhuǎn)移1mol電子放出的熱量為________。(4)已知:①Fe2O3(s)+3C(s,石墨)=2Fe(s)+3CO(g)ΔH=+489.0kJ·mol-1②CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH=-283.0kJ·mol-1③C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-393.5kJ·mol-1則4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)ΔH=________?!敬鸢浮?1)M(2)2Cl2(g)+2H2O(g)+C(s)=4HCl(g)+CO2(g)ΔH=-290.0kJ·mol-1(3)98.0kJ(4)-1641.0kJ·mol-1【解析】(1)M轉(zhuǎn)化為N是吸熱反應(yīng),所以N的能量高,能量越低越穩(wěn)定,故穩(wěn)定性M>N;(2)有1molCl2參與反應(yīng)時(shí)釋放出145.0kJ熱量,2mol氯氣反應(yīng)放熱290.0kJ,反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2Cl2(g)+2H2O(g)+C(s)=4HCl(g)+CO2(g)ΔH=-290.0kJ·mol-1;(3)鋁元素化合價(jià)從0價(jià)升高到+3價(jià),因此所給反應(yīng)中轉(zhuǎn)移12mol電子,故每轉(zhuǎn)移1mol電子放出的熱量為1176.0kJ÷12=98.0kJ;(4)已知:①Fe2O3(s)+3C(s,石墨)=2Fe(s)+3CO(g)ΔH=+489.0kJ·mol-1②CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH=-283.0kJ·mol-1③C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-393.5kJ·mol-1由蓋斯定律可知(③×3-①-②×3)×2得:4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)ΔH=-1641.0kJ·mol-1?!揪珳?zhǔn)提分】1.[2020·山東新高考測(cè)試改編]熱催化合成氨面臨的兩難問題是:采用高溫增大反應(yīng)速率的同時(shí)會(huì)因平衡限制導(dǎo)致NH3產(chǎn)率降低。我國(guó)科研人員研制了Ti.H.
Fe雙溫區(qū)催化劑(Ti-H區(qū)域和Fe區(qū)域的溫度差可超過100°C)。Ti-H-Fe雙溫區(qū)催化合成氨的反應(yīng)歷程如圖所示,其中吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。下列說(shuō)法正確的是A.①為氮氮三鍵的斷裂過程B.①②③在低溫區(qū)發(fā)生,④⑤在高溫區(qū)發(fā)生①③④⑤②C.④為N原子由Fe區(qū)域向Ti-H區(qū)域的傳遞過程D.使用Ti-H-Fe雙溫區(qū)催化劑使合成氨反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)槲鼰岱磻?yīng)【答案】C【解析】A.經(jīng)歷①過程之后氮?dú)夥肿颖淮呋瘎┪剑]有變成氮原子,故A錯(cuò)誤。B.①為催化劑吸附N2的過程,②為形成過渡態(tài)的過程,③為N2解離為N的過程,以上都需要在高溫時(shí)進(jìn)行。④⑤在低溫區(qū)進(jìn)行是為了增加平衡產(chǎn)率,故B錯(cuò)誤。C.由題中圖示可知,過程④完成了Ti-H-Fe-*N到Ti-H-*N-Fe兩種過渡態(tài)的轉(zhuǎn)化,N原子由Fe區(qū)域向Ti-H區(qū)域傳遞。C正確。D.化學(xué)反應(yīng)不會(huì)因加入催化劑而改變吸放熱情況,故D錯(cuò)誤。2.[2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅲ,28(2)]近年來(lái),隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長(zhǎng)。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)。Deacon直接氧化法可按下列催化過程進(jìn)行:CuCl2(s)=CuCl(s)+eq\f(1,2)Cl2(s)ΔH1=83kJ·mol-1CuCl(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CuO(s)+eq\f(1,2)Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-1CuO(s)+2HCl=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121kJ·mol-1則4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=________kJ·mol-1。【答案】-116【解析】將已知熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為①、②、③,根據(jù)蓋斯定律,由(①+②+③)×2得4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=-116kJ·mol-1。3.[2018·浙江4月選考,23]氫鹵酸的能量關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.已知HF氣體溶于水放熱,ΔH1<0B.相同條件下,HCl的ΔH2比HBr的小C.相同條件下,HCl的(ΔH3+ΔH4)比HI的大D.一定條件下,氣態(tài)原子生成1molH—X鍵放出akJ能量,則該條件下ΔH2=akJ·mol-1【答案】D【解析】A.ΔH1為溶液到氣體為吸熱反應(yīng)ΔH1>0,A錯(cuò)誤;B.Cl的非金屬性更強(qiáng),HCl更穩(wěn)定,對(duì)應(yīng)ΔH2更大,B錯(cuò)誤;C.ΔH3+ΔH4表示H(g)→H+(aq)的焓變,與物質(zhì)無(wú)關(guān),均相等,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.ΔH2即為鍵能,D正確。4.[2017·浙江4月選考,23]MgCO3和CaCO3的能量關(guān)系如圖所示(M=Ca、Mg):已知:離子電荷相同時(shí),半徑越小,離子鍵越強(qiáng)。下列說(shuō)法不正確的是A.ΔH1(MgCO3)>ΔH1(CaCO3)>0B.ΔH2(MgCO3)=ΔH2(CaCO3)>0C.ΔH1(CaCO3)-ΔH1(MgCO3)=ΔH3(CaO)-ΔH3(MgO)D.對(duì)于MgCO3和CaCO3,ΔH1+ΔH2>ΔH3【答案】C【解析】A.根據(jù)蓋斯定律,得ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3,又已知Ca2+半徑大于Mg2+半徑,所以CaCO3的離子鍵強(qiáng)度弱于MgCO3,CaO的離子鍵強(qiáng)度弱于MgO。ΔH1表示斷裂MCO3的離子鍵所吸收的能量,離子鍵強(qiáng)度越大,吸收的能量越多,因而ΔH1(MgCO3)>ΔH1(CaCO3)>0,A正確;B.ΔH2表示斷裂COeq\o\al(2-,3)中共價(jià)鍵形成O2-和CO2吸收的能量,與M2+無(wú)關(guān),因而ΔH2(MgCO3)=ΔH2(CaCO3)>0,B項(xiàng)正確;C.由上可知ΔH1(CaCO3)-ΔH1(MgCO3)<0,而ΔH3表示形成MO離子鍵所放出的能量,ΔH3為負(fù)值,CaO的離子鍵強(qiáng)度弱于MgO,因而ΔH3(CaO)>ΔH3(MgO),ΔH3(CaO)-ΔH3(MgO)>0,C錯(cuò)誤;D.由上分析可知ΔH1+ΔH2>0,ΔH3<0,故ΔH1+ΔH2>ΔH3,D正確。5.[2019·安徽省A10聯(lián)盟高三下學(xué)期開年考試?yán)砭C,28]已知NH3、NO、NO2都是有毒氣體,必須經(jīng)過嚴(yán)格處理,否則會(huì)污染空氣。請(qǐng)回答下列問題:已知如下熱化學(xué)方程式:①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH1=+akJ/mol;②4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)ΔH2=bkJ/mol③2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)ΔH3=ckJ/mol;則4NH3(g)+7O2(g)=4NO2(g)+6H2O(g)ΔH=________kJ/mol。【答案】b+2a+2c【解析】根據(jù)蓋斯定律分析,①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH1=+akJ/mol;②4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)ΔH2=bkJ/mol;③2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)ΔH3=ckJ/mol;將方程式進(jìn)行②+①×2+③×2計(jì)算,得熱化學(xué)方程式為4NH3(g)+7O2(g)=4NO2(g)+6H2O(g)ΔH=(b+2a+2c)kJ/mol;6.[2018·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ,27(1)]CH4-CO2催化重整不僅可以得到合成氣(CO和H2),還對(duì)溫室氣體的減排具有重要意義。回答下列問題:已知:CH4-CO2催化重整反應(yīng)為:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)。已知:C(s)+2H2(g)=CH4(g)ΔH=-75kJ·mol-1C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-394kJ·mol-1C(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CO(g)ΔH=-111kJ·mol-1該催化重整反應(yīng)的ΔH=________kJ·mol-1。有利于提高CH4平衡轉(zhuǎn)化率的條件是________(填標(biāo)號(hào))。A.高溫低壓 B.低溫高壓C.高溫高壓 D.低溫低壓【答案】(1)247A【解析】(1)將已知中3個(gè)反應(yīng)依次記為①、②、③,根據(jù)蓋斯定律③×2-①-②得該催化重整反應(yīng)的ΔH=[(-111)×2+75+394]kJ·mol-1=+247kJ·mol-1。由于該反應(yīng)為吸熱且氣體體積增大的反應(yīng),要提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,需在高溫低壓下進(jìn)行。7.[2019·隆化縣存瑞中學(xué)上學(xué)期期中]NF3是一種溫室氣體,其存儲(chǔ)能量的能力是CO2的12000~20000倍,在大氣中的壽命可長(zhǎng)達(dá)740年,如表所示是幾種化學(xué)鍵的鍵能:化學(xué)鍵N≡NF—FN—F鍵能/kJ·mol-1946154.8283.0下列說(shuō)法中正確的是()A.過程N(yùn)2(g)→2N(g)放出能量B.過程N(yùn)(g)+3F(g)→NF3(g)放出能量C.反應(yīng)N2(g)+3F2(g)=2NF3(g)的ΔH>0D.NF3吸收能量后如果沒有化學(xué)鍵的斷裂與生成,仍可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)【答案】B【解析】A.N2(g)→2N(g)為化學(xué)鍵的斷裂過程,應(yīng)吸收能量,故A錯(cuò)誤;B.N(g)+3F(g)→NF3(g)為形成化學(xué)鍵的過程,放出能量,故B正確;C.反應(yīng)N2(g)+3F2(g)→2NF3(g)ΔH=(946+3×154.8-283.0×6)kJ·mol-1=-287.6kJ·mol-1,ΔH<0,為放熱反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.NF3吸收能量后如果沒有化學(xué)鍵的斷裂與生成,無(wú)化學(xué)變化的發(fā)生,故D錯(cuò)誤。8.[2019·湖南岳陽(yáng)一模,9]研究表明CO與N2O在Fe+作用下發(fā)生反應(yīng)的能量變化及反應(yīng)歷程如圖所示,兩步反應(yīng)分別為①N2O+Fe+=N2+FeO+(慢)、②FeO++CO=CO2+Fe+(快)。下列說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)①是氧化還原反應(yīng),反應(yīng)②是非氧化還原反應(yīng)B.兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng),總反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定C.Fe+使反應(yīng)的活化能減小,F(xiàn)eO+是中間產(chǎn)物D.若轉(zhuǎn)移1mol電子,則消耗11.2LN2O【答案】
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