、人參總皂苷的酸水解產(chǎn)物進行硅膠柱色譜分離，可得到（ CDE）。A20（S）-原人參二醇B20（S）-原人參三醇C人參三醇D人參二醇E齊墩果酸532、屬于五環(huán)三萜皂苷元的是（BDE）。A人參二醇B齊墩果酸C20（S）-原人參二醇D熊果酸E羽扇豆醇533、皂苷的分離精制可采用（ABCD）。A膽甾醇沉淀法B乙酸鉛沉淀法C分段沉淀法D高效液相色譜法E氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用法534、中藥甘草的主要有效成分甘草皂苷（ABCDE）。A為三萜皂苷B有甜味C難溶于氯仿和乙酸乙酯DMolish反應陽性E能以堿提取酸沉淀法提取535、強心苷類化合物（ABE）A為甾體苷類B分子中有不飽和內(nèi)酯環(huán)C易溶于氯仿中D易溶于乙醚中E可被堿催化水解536、含有強心苷的中藥有（ ABDE）。A鈴蘭B黃花夾竹桃C麥冬D洋地黃E羊角拗537、甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)特點是（ABCE）。A螺旋甾烷B具27個碳原子CC3位有羥基D含有羧基E具6個環(huán)538、從中藥中提取總皂苷的方法有（ BDE）。A水提取液經(jīng)乙酸乙酯萃取B乙醇提取液回收溶劑加水，正丁醇萃取C乙醇提取液回收溶劑加水，乙酸乙酯萃取D甲醇提取–丙酮沉淀E乙醇提取–乙醚沉淀六、簡答題539、人參總皂苷酸水解后，得到的 A、B、C型苷元各是什么？人參三醇、人參二醇、齊墩果烷540、人參總皂苷經(jīng)Smith降解后，所得的A、B、C型苷元各是什么？原-人參三醇、原-人參二醇、齊墩果烷541、強心苷的酸水解類型有幾種？簡述其特點及使用。溫和酸水解、強烈酸水解、鹽酸丙酮法542、和強心苷共存的水溶性雜質(zhì)有哪些？提取強心苷時如何除去這些雜質(zhì)？糖類、甾體皂苷、水溶性色素、鞣質(zhì)等；柱層析543、如何檢識中藥中含有強心苷類成分？ L–B反應544、甾體皂苷和強心苷在結(jié)構(gòu)上有何區(qū)別？ 一個含內(nèi)酯環(huán)，一個含氧環(huán)提取分離工藝題545、設計從人參中提取分離純化人參皂苷的工藝流程。甲醇提取，加水乙醚脫脂，正丁醇萃取，丙酮沉淀。第十章生物堿一、概念生物堿：指來源于生物界的一類含氮有機化合物。兩性生物堿：生物堿分子中如有酚羥基和羧基等酸性基團，稱為兩性生物堿生物堿沉淀反應：大多數(shù)生物堿能和某些試劑生成難溶于水的復鹽或分子絡合物，稱生物堿沉淀反應生物堿顯色反應：一些生物堿單體和某些試劑反應生成具有特殊顏色的產(chǎn)物，稱生物堿顯色反應5雷式銨鹽：NH4[Cr（（NH3）2SCN）4]誘導效應:如果生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近供電基團能使氮原子電子云密度增加，而使其堿性增強，稱誘導效應共軛效應:氮原子孤電子對處于P-共軛體系時，由于電子云密度平均化趨勢可使其堿性減弱，這種現(xiàn)象稱共軛效應空間效應：生物堿中的氮原子質(zhì)子化時，受到空間效應的影響,使其堿性增強或減弱。霍夫曼降解：季銨堿在堿性溶液中加熱而發(fā)生裂解，脫水形成烯鍵和叔胺，稱。水溶性生物堿：指季銨堿和氮氧化物生物堿。二、填空1．大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿為親（ 脂）性，一般能溶于（有機溶劑），尤其易溶于（親脂性有機溶劑）。2．具內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿在正常情況下，在（堿水溶液中 ）中其內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)可開環(huán)形成（羧酸鹽）而溶于水中，繼之加（酸）復又還原。323．生物堿分子堿性強弱隨雜化程度的升高而（增強） ，即（sp3）﹥（sp2）﹥（sp）。4．季銨堿的堿性強,是因為羥基以（負離子）形式存在，類似（無機堿）。5．一般來說雙鍵和羥基的吸電誘導效應使生物堿的堿性（減小 ）。6．醇胺型小檗堿的堿性強是因為其具有（氮雜縮醛）結(jié)構(gòu)，其氮原子上的孤電子對和 α-羥基的C—O單鍵的б電子發(fā)生轉(zhuǎn)位，形成（季胺型小檗堿）。7．莨菪堿的堿性強于東莨菪堿主要是因為東莨菪堿（空間效應 ）。178．生物堿沉淀反應要在（酸水或酸性稀醇溶液 ）中進行。水溶液中如有（多肽）、（蛋白質(zhì)）、（鞣質(zhì)）亦可和此類試劑產(chǎn)生陽性反應，故應在被檢液中除掉這些成分。9．生物堿的提取最常用的方法以（酸水）進行（浸提 ）或（滲漉）。10．將總生物堿溶于氯仿等親脂性有機溶劑，以不同酸性緩沖液依 pH（由高到低）依次萃取，生物堿可按堿性（由強到弱）先后成鹽依次被萃取出而分離，此法稱為（pH梯度萃取法）。11．用吸附柱色譜分離生物堿，常以（氧化鋁 ）或（硅膠）為吸附劑，此時生物堿極性大的（后）流出色譜柱，極性小的（先）流出色譜柱。12．Hofmann降解反應的必要條件是（氮原子的β位應有氫）。13．延胡索中主要含（小檗堿）型和（原小檗堿）型異喹啉類生物堿。14．小檗堿一般以（季胺型生物堿 ）的狀態(tài)存在。15．阿托品為莨菪堿的（外消旋體 ）。16．莨菪烷類生物堿都是（氨基醇的酯 ），易水解，尤其在堿性水溶液中更易進行。17．苦參總堿中含量最多的生物堿是（氧化苦參堿 ）。18．漢防己的鎮(zhèn)痛作用（漢防己甲素）作用最強，其化學結(jié)構(gòu)屬于（雙芐基異喹啉 ）型生物堿。19．馬錢子中的主要生物堿是（的士寧 ）和（馬錢子），屬于（吲哚類）衍生物。20．烏頭堿水解后生成的單酯型生物堿叫（烏頭次堿 ）、無酯鍵的醇胺型生物堿叫（烏頭原堿）。21．紅豆杉中的主要生物堿為（紫杉醇），其主要生物活性為（抗腫瘤）。三、單項選擇題烏頭堿的母核是（D）A.雙芐基異奎啉B.有機胺C.肽類D.二萜類小檗堿屬于（B）A.叔胺堿B.季胺堿C.酚性叔胺堿D.酚性季胺堿生物堿的沉淀反應條件是（B）A.酸性有機溶劑B.酸性水溶液C.堿性水溶液D.堿性有機溶液既溶于水又溶于有機溶劑的是（C）A.小檗堿B.輪環(huán)藤酚堿C.阿托品D.東莨菪堿自CHCl3中分離酚性生物堿常用的堿液是（B）A.NH4OHB.NaOHC.Ca2CO3D.Na2CO3多數(shù)生物堿在植物體中存在的形式是（ D）A.無機酸鹽B.游離狀態(tài)C.絡合物D.有機酸鹽生物堿的堿性表示方法多用（D）AkbBpkbCkaDpkaEPH堿性最強的生物堿類型為（D）A酰胺生物堿B叔胺生物堿C仲胺生物堿D季銨生物堿E兩性胺生物堿不含小檗堿的植物是（A）A延胡索B三顆針C黃連D黃柏E唐松草麻黃堿中氮原子的雜化方式為（ D）Asp3Bsp2CspD不等性sp3E不等性sp2四、多項選擇題（以下各題均有兩個以上答案）和生物堿沉淀試劑生成沉淀的有（ABCE）A.蛋白質(zhì)B.多肽C.鞣質(zhì)D.麻黃堿E.苦參堿某生物堿堿性弱則它的（BD）A.pka大B.kb小C.ka小D.pka小E.pkb小和去甲基麻黃堿呈陽性的反應是（AC）A.茚三酮B.二硫化碳－堿性硫酸銅C.堿性硫酸銅D.碘化鉍鉀E.氯化汞親脂性有機溶劑提取生物堿時，濕潤藥材可用（BDE）A.NaClB.NH4OHC.Na2CO3D.Ca（OH）2E.NaOH屬于喹喏里西啶類生物堿的是（CE）A漢防己甲素B烏頭堿C苦參堿D漢防己乙素E氧化苦參堿五、簡述比較延胡索乙素和黃連堿堿性大小 延胡索乙素小于黃連堿比較小檗堿和小檗胺堿性大小 小檗堿大于小檗胺比較莨菪堿和東莨菪堿堿性大小 莨菪堿大于東.莨菪堿4.比較麻黃堿和去甲麻黃堿堿性大小5．判斷下列化合物的酸堿性大小（先說明判斷是酸性或堿性）胡椒堿和苦參堿；堿性：胡椒堿〈苦參堿。胡椒堿含酰胺鍵。6．判斷下列各組化合物的酸堿性大小（先說明判斷是酸性或堿性）麻黃堿大于去甲麻黃堿，并說明原因。，并說明原因。OCH3B）OCH3（A）堿性：A>B。前者為季胺堿。7.寫出以陽離子交換樹脂提取和交換生物堿的反應式酸水提?。築+H+X-→BH++X-+-+-++交換：H+R-+BH+→R-BH++H+氨水堿化：R-BH++NH3H2O→R-NH4++B+H2O8．寫出下列化合物結(jié)構(gòu)式，所屬生物堿類型及存在的中藥或植物。（1）麻黃堿（2）小檗堿苯丙胺類生物堿、麻黃，異喹啉類生物堿、黃連9．用物理方法鑒別下列各組化合物（1）小檗堿和小檗胺 （2）東莨菪堿和莨菪堿1）小檗堿黃色、小檗胺白色 2）東莨菪堿粘稠液體和莨菪堿針狀結(jié)晶10．用化學方法鑒別下列化合物東莨菪堿和莨菪堿氯化汞沉淀反應：莨菪堿黃色沉淀，加熱后沉淀變?yōu)榧t色；東莨菪堿生成白色沉淀六論述1.雷氏鹽沉淀法常用于何種類型生物堿的分離，寫出生成沉淀及分解沉淀的反應式。水溶性生物堿B+NH4[Cr（（NH3）2SCN）4]→B[Cr（（NH3）2SCN）4]↓2B[Cr（（NH3）2SCN）4]+Ag2SO4→B2SO4+Ag[Cr（（NH3）2SCN）4]↓B2SO4+BaCl2→BaSO4+2BCl2.下列生物堿各屬于哪種母核？a烏藥堿：芐基異喹啉b嗎啡堿:嗎啡烷型c小檗堿：原小檗堿型d胡椒堿：吡啶e東莨菪堿：莨菪烷類3.生物堿的霍夫曼降解反應要求化合物分子必須具備何結(jié)構(gòu)，不同狀態(tài)的 N原子其裂解產(chǎn)物各是什么物質(zhì)和三甲胺β-H氮原子在側(cè)鏈生成─烯化合物，氮原子兩價連在環(huán)上生成二烯，氮原子三價連在環(huán)上生成三烯。4.試述從黃連中提取小檗堿的方法黃連粗粉乙醇溫浸，濃縮乙醇濃縮液放置，濾過濾液加濃鹽酸，放置黃色沉淀水重結(jié)晶數(shù)次鹽酸小檗堿酸性母液NH 4OH堿化，乙醚處理堿水液

加硫酸濾過濾液黃色沉淀冷乙醇捏溶乙醇液加少量硫酸19甲基黃連堿硫酸鹽結(jié)晶6．判斷下列各組化合物的酸堿性大?。ㄏ日f明判斷是酸性或堿性） ，并說明原因。OCH3OCH3OCH3OCH3（A） （B）堿性：A>B。前者為季胺堿。7寫出以陽離子交換樹脂提取和交換生物堿的反應式酸水提取：B+H+X-→BH++X-+-+-++交換：H+R-+BH+→R-BH++H+氨水堿化：R-BH++NH3H2O→R-NH4++B+H2O第十一章鞣質(zhì)一、名詞解釋 546、鞣質(zhì)：多元酚類高分子化合物二、填空，故又稱為（鞣紅547、根據(jù)鞣質(zhì)的化學結(jié)構(gòu)特征，鞣質(zhì)分為（可水解鞣質(zhì) ）、（縮合鞣質(zhì)）和（復合鞣質(zhì)）。，故又稱為（鞣紅548、縮合鞣質(zhì)類用酸、堿、酶處理或久置均不能水解，但可縮合為高分子不溶于水的產(chǎn)物（鞣紅）鞣質(zhì)）。三、選擇題TOC\o"1-5"\h\z549、從化學結(jié)構(gòu)角度分析，鞣質(zhì)是天然界植物中廣泛存在的一類（ B）。A糖苷類B多元酚類C黃烷醇類D酯糖苷類E黃烷醇多聚物類550、從植物材料中快速提取鞣質(zhì)類成分，為避免成分破壞常采用的提取方法是（ E）。A回流提取法B煎煮法C滲漏法D浸漬法E組織破碎提取法551、水解后主要產(chǎn)生沒食子酸和葡萄糖（或多元醇）的鞣質(zhì)為（ A）。A沒食子鞣質(zhì)B逆沒食子鞣質(zhì)C咖啡鞣質(zhì)D縮合鞣質(zhì)E含有沒食子?；目s合鞣質(zhì)552、從植物藥材中提取鞣質(zhì)類成分最常用的溶劑是（ C）。A乙醚B丙酮C含