級(jí)物理化學(xué)-4、參考復(fù)習(xí)課件_第1頁
級(jí)物理化學(xué)-4、參考復(fù)習(xí)課件_第2頁
級(jí)物理化學(xué)-4、參考復(fù)習(xí)課件_第3頁
級(jí)物理化學(xué)-4、參考復(fù)習(xí)課件_第4頁
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文檔簡介

22:42:211

指導(dǎo)老師:宋偉明制作人:劉翔宇丁少軍第六章化學(xué)平衡(小結(jié))22:42:2121.1化學(xué)平衡

在一定條件下,可逆反應(yīng)的正向速率等于逆向速率,兩個(gè)方向相反的化學(xué)作用所達(dá)到的動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)叫化學(xué)平衡。系統(tǒng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),其宏觀性質(zhì)不隨時(shí)間變化?;瘜W(xué)平衡是指的系統(tǒng)的一個(gè)狀態(tài),不是熱力學(xué)過程。

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

22:42:2131.2化學(xué)反應(yīng)Gibbs自由能在等溫等壓的無限大量系統(tǒng)中發(fā)生1摩爾化學(xué)反應(yīng)(反應(yīng)進(jìn)度為1mol),所引起的Gibbs自由能變化。符號(hào)因故也用ΔrGm代表化學(xué)反應(yīng)Gibbs自由能。在定義中強(qiáng)調(diào)“無限大量”是因?yàn)榇藭r(shí)可認(rèn)為反應(yīng)系統(tǒng)中各物質(zhì)濃度不變,μB為常數(shù),否則,濃度變化,μB也改變。ΔrGm可作化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)。

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2141.3化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能

在等溫下,1mol標(biāo)準(zhǔn)態(tài)反應(yīng)物分子組變?yōu)?mol標(biāo)準(zhǔn)態(tài)產(chǎn)物分子組時(shí)系統(tǒng)Gibbs自由能變化,符號(hào)ΔrGmΘ。這樣的過程不一定是等壓過程,也不是說實(shí)際反應(yīng)始終在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行,更不意味著實(shí)際反應(yīng)系統(tǒng)達(dá)到平衡時(shí)各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2151.4物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成Gibbs自由能

由標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的某物質(zhì)時(shí),Gibbs自由能變化叫該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成Gibbs自由能,符號(hào)應(yīng)當(dāng)注意,這里的穩(wěn)定單質(zhì)的Gibbs自由能不為零,而是規(guī)定其標(biāo)準(zhǔn)生成Gibbs自由能為零。因?yàn)?,根?jù),HΘ規(guī)定為零,但SΘ不為零,故。

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2161.5化學(xué)平衡常數(shù)

在一定條件下,化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),產(chǎn)物活度的計(jì)量系數(shù)次方冪的乘積為常數(shù),叫化學(xué)平衡常數(shù),符號(hào)K.例如,若反應(yīng)為eE+dDgG+hH則此式對(duì)氣體反應(yīng),溶液反應(yīng)和多相反映均適用.對(duì)于不同相態(tài)的物質(zhì),活度的定義式不同,由此式可演化出標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K,壓力平衡常數(shù)Kp,逸度平衡常數(shù)Kf,摩爾分?jǐn)?shù)濃度平衡常數(shù)Kx,等等.”常數(shù)”的含義是指在其它條件不變時(shí),改變反應(yīng)物初始濃度,平衡時(shí)K不變.平衡常數(shù)都不是狀態(tài)函數(shù).

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2171.6標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)

一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物標(biāo)準(zhǔn)絕對(duì)活度的計(jì)量系數(shù)次方冪之乘積除產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)絕對(duì)活度的計(jì)量系數(shù)次方冪之乘積為常數(shù),稱標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。符號(hào)Kθ。例如:若反應(yīng)為則

Kθ與其它常數(shù)不同,它不意味著化學(xué)平衡時(shí),各物質(zhì)都處在標(biāo)準(zhǔn)態(tài),僅表示由標(biāo)準(zhǔn)態(tài)反應(yīng)物變?yōu)闃?biāo)準(zhǔn)態(tài)產(chǎn)物時(shí)可有這樣一個(gè)常數(shù)Kθ存在。

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2181.7平衡移動(dòng)原理

一個(gè)已達(dá)到平衡的化學(xué)反應(yīng),當(dāng)改變影響此平衡的某一因素時(shí),則平衡向削弱這種改變的方向移動(dòng),這一規(guī)律稱平衡移動(dòng)原理,又叫Le·Chatelier原理。例如,當(dāng)升高系統(tǒng)溫度時(shí),則平衡向吸熱(降低溫度)的方向移動(dòng);當(dāng)增加氣體反應(yīng)系統(tǒng)的壓力時(shí),則平衡向降低壓力的方向移動(dòng)。平衡移動(dòng)是指系統(tǒng)從一個(gè)平衡態(tài)移至另一個(gè)平衡態(tài),平衡常數(shù)不一定改變。

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2191.8分解壓力

在一定溫度下,固態(tài)化合物分解,并產(chǎn)生氣體,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),產(chǎn)生的氣體壓力或壓力和,稱為該化合物在此溫度下的分解壓力,也叫離解壓力。例如,

平衡時(shí)pco2即稱分解壓力。

平衡時(shí)PNH3+PHCl也叫分解壓力。分解壓力的大小主要取決于物質(zhì)本性和所處溫度

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21101.9化學(xué)沸騰溫度

固態(tài)化合物加熱分解并產(chǎn)生氣體,在某溫度下氣體的平衡壓力等于環(huán)境壓力(大氣的壓力)時(shí),化合物猛烈分解,好似液體沸騰,此溫度稱為該固態(tài)化合物的化學(xué)沸騰溫度。例如,當(dāng)大氣壓力為101325Pa時(shí),CaCO3(s)的化學(xué)沸騰溫度是910。C,即在此溫度下,CaCO3(s)分解產(chǎn)生CO2的壓力為101325Pa。

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21111.10轉(zhuǎn)折溫度

在其它條件不變時(shí),只通過改變溫度使一個(gè)化學(xué)反應(yīng)由非自發(fā)性轉(zhuǎn)為自發(fā)性的過程中,化學(xué)反應(yīng)的ΔrGm之值正好等于零的關(guān)鍵溫度叫轉(zhuǎn)折溫度。根據(jù)

ΔrGm=0時(shí),

顯然,若ΔrHm與ΔrSm的正負(fù)值不一致,則T轉(zhuǎn)<0,無意義,即對(duì)這類反應(yīng),不能用此法求轉(zhuǎn)折溫度。5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21121.11同時(shí)化學(xué)平衡

在指定的條件下,一個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)中的一種或幾種物質(zhì)同時(shí)參加兩個(gè)以上的化學(xué)反應(yīng)所達(dá)到的化學(xué)平衡態(tài)叫同時(shí)平衡。例如:FeO(s)+CO(g)

Fe(s)+CO2(g)CO(g)+1/2O2(g)CO2(g)兩個(gè)反應(yīng)同時(shí)存在于一個(gè)系統(tǒng)中,有CO(g)和CO2(g)是共同的物質(zhì),這兩個(gè)反應(yīng)一定是同時(shí)達(dá)到化學(xué)平衡。

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21131.12平衡轉(zhuǎn)化率

化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),某反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)叫平衡轉(zhuǎn)化率,又叫理論轉(zhuǎn)化率。5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21141.13平衡產(chǎn)率

平衡產(chǎn)率是以產(chǎn)品的數(shù)量來衡量反應(yīng)的有效性。

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21151.14反應(yīng)耦合

系統(tǒng)中同時(shí)發(fā)生兩個(gè)化學(xué)反應(yīng),其中一個(gè)反應(yīng)的某產(chǎn)物是另一個(gè)反應(yīng)的一種反應(yīng)物,這兩個(gè)反應(yīng)的關(guān)系稱為反應(yīng)耦合。

反應(yīng)耦合時(shí),可影響反應(yīng)的平衡點(diǎn),甚至可由一個(gè)反應(yīng)帶動(dòng)另一個(gè)單獨(dú)存在時(shí)不能發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)行。如:反應(yīng)5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2116如:反應(yīng)

(1)

(2)

兩反應(yīng)在一個(gè)系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行(即耦合),得

(3)

(1)式和(2)式中O2(g)就是耦合關(guān)聯(lián)物質(zhì),實(shí)際上耦合反應(yīng)的平衡就

是同時(shí)化學(xué)平衡。

5化學(xué)平…..

6標(biāo)準(zhǔn)平…..7平衡移……8分解壓力

9化學(xué)沸…..10轉(zhuǎn)折溫度

11同時(shí)化學(xué)

12平衡轉(zhuǎn)化

13平衡產(chǎn)率

14反應(yīng)耦合

1化學(xué)平衡

2化學(xué)反…..3化學(xué)反…..

4物質(zhì)的…..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21172.1化學(xué)反應(yīng)等溫式設(shè):反應(yīng)通式dD+eE=gG+hH

則:

式中:ΔrGm(ξ)--化學(xué)反應(yīng)吉氏自由能;

ΔrGmθ--化學(xué)反應(yīng)參考態(tài)吉氏自由能;

Ka--活度平衡常數(shù);

Qa--活度商,不是平衡常數(shù)。意義:表示化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)在總壓和溫度一定且任意選定其中各物質(zhì)得活度時(shí),化學(xué)反應(yīng)吉氏自由能與活度商和化學(xué)反應(yīng)參考態(tài)吉氏自由能的定量關(guān)系。適用條件:此式是化學(xué)反應(yīng)等溫式,對(duì)溫度和總壓一定的各種反應(yīng)都適用。但不同相態(tài)的系統(tǒng)ΔrGmθ,Ka和Qp形式上又有區(qū)別?,F(xiàn)列表如下:

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21185理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21192.2化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)吉氏自由能變與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的關(guān)系式:

意義:定溫下,化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)吉氏自由能變與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的自然對(duì)數(shù)成正比,比例尺系數(shù)為“-RT”。適用條件:各種化學(xué)反應(yīng)。不過ΔrGmθ和Kθ都不是系統(tǒng)在平衡態(tài)的量。

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21202.3化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)吉氏自由能與物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)生成吉氏自由能的關(guān)系式意義:化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)吉氏自由能等于產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉氏自由能總和減反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉氏自由能總和。適用條件:各種化學(xué)反應(yīng)都可用

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21212.4化學(xué)反應(yīng)參考態(tài)吉氏自由能變與平衡常數(shù)的關(guān)系式(通式)

意義:定溫下,化學(xué)反應(yīng)參考態(tài)吉氏自由能變與平衡常數(shù)的自然對(duì)數(shù)成正比,比例系數(shù)為“-RT”。適用條件:所有化學(xué)反應(yīng),只是不同的物質(zhì)系統(tǒng),參考態(tài)的規(guī)定可能有不同。

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21222.5理想氣體反應(yīng)的各種平衡常數(shù)的關(guān)聯(lián)式

意義:理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),壓力平衡常數(shù),體積摩爾分?jǐn)?shù)濃度平衡常數(shù),體積摩爾濃度平衡常數(shù)和摩爾分?jǐn)?shù)濃度平衡常數(shù)互相關(guān)聯(lián),若知其中的一個(gè),便可求其余三個(gè)。適用條件:理想氣體反應(yīng),和固體物質(zhì)分解有氣體產(chǎn)物的反應(yīng)。

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21232.6真實(shí)氣體反應(yīng)的兩種平衡常數(shù)的關(guān)聯(lián)式意義:真實(shí)氣體的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)等于逸度平衡常數(shù)乘因子

適用條件:所有非理想氣體反應(yīng)。

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21242.7理想溶液反應(yīng)的Kxθ,Kx

Kc

的關(guān)系式的關(guān)系式意義:理想溶液反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kxθ近似等于Kx和Kc與

之積。適用條件:理想溶液反應(yīng)和極稀非電解溶液的反應(yīng)系統(tǒng)。

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21252.8理想溶液反應(yīng)的Kxθ,

Kc和Kx的關(guān)系意義:理想溶液反應(yīng)的Kxθ,

Kc和Kx互相關(guān)聯(lián),知道其中一個(gè)便可由上式求另兩個(gè)。適用條件:理想溶液和極稀的非電解質(zhì)溶液反應(yīng)系統(tǒng)。

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21262.9等壓方程式

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2127

(6)式中K可代表KP,Kf,Kx,Km,Ka,

(1)~(6)式都是等壓方程式的不同形式。意義:表示等壓下化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系。適用條件:各種化學(xué)反應(yīng),但只有假定溫度對(duì)反應(yīng)熱效應(yīng)的影響可忽略不計(jì)時(shí),(2),(3),(5),(6)式才可用。

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21282.10等容方程式

(1)~(3)式都是等容方程式的不同形式意義:表示等容條件下化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系。適用條件:各種化學(xué)反應(yīng),但只有假定溫度對(duì)反應(yīng)熱效應(yīng)的影響可忽略時(shí),(2),(3)式才可應(yīng)用。5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21292.11壓力對(duì)平衡常數(shù)的影響關(guān)系式

(1)

(2)

意義:定溫下,壓力對(duì)平衡常數(shù)的影響。ΔV>0時(shí),壓力P增大,對(duì)正反應(yīng)不利;ΔV<0時(shí),壓力增大,對(duì)正反應(yīng)有利。適用條件:(1)式對(duì)理想氣體反應(yīng)適用。

(2)式對(duì)凝聚反應(yīng)適用。

5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21302.12惰性氣體對(duì)平衡常數(shù)的影響關(guān)系式

意義:表示定溫下,惰性氣體對(duì)反應(yīng)平衡常數(shù)的影響。,增加n惰,對(duì)正反應(yīng)有利,

,增加n惰,對(duì)正反應(yīng)不利。適用條件:理想氣體反應(yīng)系統(tǒng)。5理想氣體..

6真實(shí)氣體…7理想溶液…8Kxθ,

Kc和K

9等壓方程式.10等容方程11壓力對(duì)平.12惰性氣體.1反應(yīng)等溫式

2化學(xué)反應(yīng)..3標(biāo)準(zhǔn)吉氏..

4參考態(tài)吉..

基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2131(一).判斷題1.ΔrGmθ=-RTlnKθ,因ΔrGmθ是狀態(tài)函數(shù)的變化值,所以Kθ也是狀態(tài)函數(shù).(No)2.氣體物質(zhì)都只有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài),因此Kθ只有一個(gè)值,沒有Kcθ,Kxθ……(Yes)3.真實(shí)氣體反應(yīng)的Kf=Kp·Kγ,Kp與Kγ都有與壓力有關(guān),但壓力對(duì)兩者的影響互相抵消。(Yes)4.改變反應(yīng)物投料比,可提高一種反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率,這樣可充分利用貴重原料。(Yes)5.任何反應(yīng)都可由ΔrHmθ(298K)和ΔrSmθ(298K)求轉(zhuǎn)折溫度。(No)

(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2132(二).計(jì)算題1.潮濕的AgCO3需要在110OC的溫度下在空氣流中干燥去水。試計(jì)算空氣中CO2的分壓力為多少時(shí)才能防止AgCO3的分解?[解]:查表的298K時(shí)的下列數(shù)據(jù):G(298K)=31.936kjmollnK(298K)=-G(298k)/R298K=-12.89(298K)=82.058kjmol

(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21332.298K時(shí),正辛烷CH(g)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱是-5512.4KJ/mol,CO(g)和液態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)生成熱分別為-393.5和-285.8KJ/mol;正辛烷,氫氣和石墨的標(biāo)準(zhǔn)熵分別為463.71,130.59和5.69J/Kmol

⑴試求算298K時(shí)正辛烷生成反應(yīng)的

⑵增加壓力對(duì)提高正辛烷的產(chǎn)率是否有利?為什么?

⑶升高溫度對(duì)提高其產(chǎn)率是否有利?為什么?

⑷若在298K及標(biāo)準(zhǔn)壓力下進(jìn)行此反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)正辛烷的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)能否達(dá)到0.1?若希望正辛烷的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)達(dá)0.5,試求算298K時(shí)需要多大壓力才行?

(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2134[解]:對(duì)于正辛烷的生成反應(yīng):

8C(S)+9H2(g)→C8H18(g)從題中條件可以求此反應(yīng)的ΔHΔS,即可求ΔG⑴ΔHm=8(-393.5)+9(-285.8)-(5512.4)

=-207.8KJ/mol

ΔSm=463.71-9(130.59)-8×5.69=-757.12J/Kmol

ΔG=ΔH-TΔS=17.8KJ/mollnK=-ΔG/RTK=0.000754⑵因?yàn)?/p>

ΔVm<0,所以

增加壓力有利于正辛烷生成

⑶因?yàn)?/p>

ΔHm<0,所以

升高溫度不利于正辛烷生成⑷若

XC8H18=0.1XH2=0.9

K=0.258,K>0.000754所以正辛烷的摩爾分?jǐn)?shù)達(dá)不到0.1

XC8H18=0.5XH2=0.5P=498000Pa

(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2135解:(1)ΔH=117.57kJΔS=174.9JK-1

ΔG=64.45kJ(2)P=-ΔG/2.303RT=-11.30;K=P=5.0710-12Pa(3)MgCO3不能自動(dòng)分解

(4)ΔH=117.57kJ>0dP/dT=dKp/dT=ΔH/RT2>0T升高,P升高,而MgCO3的穩(wěn)定性下降.(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21363.對(duì)于反應(yīng)MgCO3(菱鎂礦)MgO(方鎂石)+CO2(已知數(shù)據(jù)如題后所給)(1)計(jì)算在298K時(shí)的ΔH,ΔS,ΔG.(2)計(jì)算在298K時(shí)MaCO3的分解壓力.(3)設(shè)在298K時(shí)地表CO2的分壓力為32Pa,問此時(shí)MgCO3能否自動(dòng)分解為MgO和CO2?(4)從理論上說明當(dāng)溫度升高時(shí),MgCO3穩(wěn)定性的變化趨勢.MgCO3(s)MgO(s)CO2(g)ΔH(298)(kJmol-1)-1112.9-601.83-393.5S(298)(JK-1mol-1)65.727213.6

(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21374.苯和乙苯形成的溶液可近似認(rèn)為是理想混合物反應(yīng)C6H6(l)+C2H4(g)(101325Pa)C6H5C2H5(l)在323K且維持體系乙烯的壓力為101325Pa.問苯的最大轉(zhuǎn)化率為多少?已知該反應(yīng)的熱效應(yīng)與溫度無關(guān).各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能和生成熱數(shù)據(jù)如下:C2H4(g)C6H6(l)C6H5C2H5(l)ΔG(298)(kJ·mol-1)68.124124.5111.378ΔH(298)(kJ·mol-1)52.2849.04-12.496

(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2138解:C6H6(l)+C2H4(g)C6H5C2H5(l)

反應(yīng)前1mol101325Pa0mol

反應(yīng)后1-mol101325Pamol

液相總mol數(shù)為1+-=1

x(C6H6)=1-x(C6H5C2H5)=

K=/[(1-)P/P]

ΔG(298)=-81.246kJK(298)=32.79

ΔH(298)=-113.789kJ

=1

(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21395反應(yīng)CuSO4·3H2O(s)CuSO4(s)+3H2O(g)在298K時(shí)的平衡常數(shù)Kp為1.01310-1Pa,試求該體系的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)和自由度.并判斷298K時(shí)將CuSO4·3H2O(s)放在水蒸氣壓為2026Pa的空氣中能否分解.解:(1)組分?jǐn)?shù)K=2,相數(shù)Φ=3f=K-Φ+2=1(2)ΔG=-RTKp+RTQp=-RTP+RTP’=RTP’3/P3=8.31298[(2026)3/1.01310-1]>>0w=0又ΔGT,P0判據(jù)知:不會(huì)分解.

(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21406.已知乙苯脫氫制苯乙烯的反應(yīng)C6H5CH2CH3C6H5CHCH2+H2在833K時(shí)的Kp=0.0984.求此反應(yīng)在883K及101325Pa下達(dá)平衡時(shí)反應(yīng)進(jìn)度.解:C6H5CH2CH3C6H5CHCH2+H2n00n(1-)nnmol分?jǐn)?shù)(1-)/(1+)/(1+)/(1+)

Kx=/(1-)Kp=KxPKx=Kp/P=0.0984

2/(1-2)=0.0984=0.299

(一).判斷題

(二).計(jì)算題基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21411.理想氣體反應(yīng)H2+Cl2(g)=2HCl(g)的Kp_____Kx。2.對(duì)液相反應(yīng),若反應(yīng)后體積膨脹,則_____0。3.CaCO3(s)在1073K分解時(shí),CO2平衡壓力PCO2,若環(huán)境中CO2壓力為P'CO2,要使CaCO3(s)順利分解,必須是P'CO2______PCO2。4.一反應(yīng),〉0,意味著該反應(yīng)的ΔrHm_____0。5.一反應(yīng)的活度平衡常數(shù)Ka,活度商Qa,只有當(dāng)Ka_____Qa時(shí),逆向反應(yīng)才能自發(fā)進(jìn)行。

(一).填空題

(二).單選題答案基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:2142(二).單選題1.對(duì)化學(xué)平衡,以下說法中不正確的是()化學(xué)平衡就是化學(xué)反應(yīng)的限度化學(xué)平衡時(shí),系統(tǒng)的熱力學(xué)性質(zhì)不隨時(shí)間變化化學(xué)平衡時(shí)各物質(zhì)的化學(xué)勢相等

所有化學(xué)平衡都有特征常數(shù)

2.化學(xué)反應(yīng)不能進(jìn)行到底的主要原因是()溫度條件不能完全滿足,溫度過高時(shí)物質(zhì)分解壓力條件不能完全滿足,通常的壓力都不能足夠大反應(yīng)過程中不可能維持濃度不變

D.反應(yīng)系統(tǒng)中總有物質(zhì)混合過程,使系統(tǒng)吉氏自由能降低

(一).填空題

(二).單選題答案基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21433.對(duì)任一化學(xué)反應(yīng),aA+bB=gG+hH,可寫出下面的說法中正確的是()(A)(B)作判據(jù)的條件相同(C)肯定(D)中都含有混合吉氏自由能4.對(duì)化學(xué)反應(yīng)等溫式說法不正確的是()定溫下,

只與各物質(zhì)分壓有關(guān)與各物質(zhì)的分壓和溫度都有關(guān)該式只適用于理想氣體反應(yīng)系統(tǒng)中各物質(zhì)的分壓可任意選定(一).填空題

(二).單選題答案基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21445.對(duì)的說法正確的是()是反應(yīng)系統(tǒng)中各物質(zhì)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的平衡常數(shù)

是由標(biāo)準(zhǔn)態(tài)反應(yīng)物變?yōu)闃?biāo)準(zhǔn)態(tài)產(chǎn)物時(shí)的吉氏自由能變化

是狀態(tài)函數(shù),且只與溫度有關(guān)

此式只適用于理想氣體反應(yīng)

6.對(duì)于的說法正確的是()此式不適用于理想氣體反應(yīng)

此式只適用于真實(shí)氣體反應(yīng)

此式適用于Ka等于Kθ的各種反應(yīng)

D.此式只適用于理想氣體和理想溶液反應(yīng)

(一).填空題

(二).單選題答案基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21457.對(duì)于的說法正確的是()此式不適用于理想氣體反應(yīng)

此式不適用于真實(shí)氣體反應(yīng)

此式只適用溶液中的反應(yīng)

此式適用于各種反應(yīng)系統(tǒng)

8.對(duì)于的(*表示純態(tài))說法正確的是()此式適用于液態(tài)混合物反應(yīng)系統(tǒng)

此式只適用于液態(tài)理想混合物反應(yīng)系統(tǒng)

此式適用下濃度標(biāo)度為xB的反應(yīng)系統(tǒng)

此式適用于于各種反應(yīng)系統(tǒng)

(一).填空題

(二).單選題答案基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21469.對(duì)于理想氣體反應(yīng)aA+bB=gG+hH,在平衡態(tài)時(shí),下列比值中與系統(tǒng)總壓有關(guān)的是(A)

(B)

(C)

(D)10.對(duì)非理想氣體反應(yīng)aA+bB=gG+hH,在平衡態(tài)時(shí)的下列比值中與各物質(zhì)初壓無關(guān)的是(A)

(B)

(C)

(D)

(一).填空題

(二).單選題答案基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:214711.液態(tài)理想溶液反應(yīng)的下列平衡常數(shù)中與壓力無關(guān)的是(A)Kx

(B)Kc

(C)Kxθ

(D)Km12.對(duì)于非理想溶液反應(yīng),達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)的下列比值與初始濃度無關(guān)的是(A)

(B)

(C)

(D)

(一).填空題

(二).單選題答案基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:214813.反應(yīng)A(sln)+D(sln)=G(sln)+2H(sln)的活度平衡常數(shù)Ka,c與Kc的關(guān)系是

(A)

(B)

(C)

(D)(一).填空題

(二).單選題答案基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:214914.極稀溶液反應(yīng)的平衡常數(shù)可分別用Kx,Kc

,Km,Kθ表示相應(yīng)地有ΔrGm▲=-RTlnKx,ΔrGm□=-RTlnKm,ΔrGm△=-RTlnKc,下面敘述不正確的是(A)ΔrGm▲

≠ΔrGm□≠ΔrGm△≠ΔrGmθ

(B)Kx≠Km≠Kc≠Kθ

(C)ΔrGmθ=ΔrGm▲≠ΔrGm□≠ΔrGm△

(D)ΔrGmθ因濃度標(biāo)度不同而不同15.關(guān)于ΔrGmθ和ΔfGmθ(B)的說法不正確的是(A)ΔrGmθ和ΔfGmθ(B)都是化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉氏自由能差(B)ΔrGmθ和ΔfGmθ對(duì)反應(yīng)式寫法均無特定要求(C)ΔrGmθ和ΔfGmθ都有反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)系統(tǒng)的吉氏自由能變(D)確定ΔrGmθ和ΔfGmθ的基礎(chǔ)都是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)穩(wěn)定單質(zhì)的生成吉氏自由能為零。

(一).填空題

(二).單選題答案基本概念公式及應(yīng)用練習(xí)題自測題22:42:21501.理想氣體反應(yīng)H2+Cl2(g)=2HCl(g)的Kp=Kx

。2.對(duì)液相反應(yīng),若反應(yīng)后體積膨脹,

則>0。3.CaCO3(s)在1073K分解時(shí),CO2平衡壓力PCO2,若環(huán)境中CO2壓力為P'CO2,要使CaCO3(s)順利分解,必須是P'CO2<PCO2。4.一反應(yīng),〉0,意味著該反應(yīng)的ΔrHm>0。5.一反應(yīng)的活度平衡常數(shù)Ka,活度商Qa,只有當(dāng)Ka<Qa時(shí),逆向反應(yīng)才能自發(fā)進(jìn)行。

22:42:2151(二).單選題1.對(duì)化學(xué)平衡,以下說法中不正確的是(C)化學(xué)平

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