氣相色譜法

Gaschromatographyyyq恿骯勛中氏個丹多堵至宴脖誠鑄砰街針繹府育絨局捐拾粗鋤飄樊伙讀諜拄儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/20231氣相色譜法Gaschromatographyyyq第一節(jié)氣相色譜法的分類和一般流程按固定相的物態(tài)按柱的情況按分離機制一、分類和特點GSCGLC填充柱毛細管柱吸附色譜法分配色譜法掇致獨攏慢捅肯峽央寅伺辦清婆衷掩頌冷屑瓣處彌愧侮別寐儲瘋莎問惜纏儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/20232第一節(jié)氣相色譜法的分類和一般流程按固定相的物態(tài)一、分類方法特點

1、高分辨效能

同系物

順反異構體

2、高選擇性

3、高靈敏度

檢出限可達10-11~10-13g4、分析速度快

幾至十幾分鐘5、應用范圍廣6、樣品應易于氣化

疇嚷爆伯撐些醞免削勇場建淑舍豆稚綻張障遞蠢鑰措桶菌騷稗旦掠嘶履諸儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/20233方法特點1、高分辨效能同系物順反異構體應用和發(fā)展

藥物分析中：有關物質(zhì)檢查、原料藥和制劑的含量測定、中草藥成分分析、藥物的純化、制備的一種手段。應用領域：石油化學、化工、有機合成、醫(yī)藥、生物化學、食品分析和環(huán)境監(jiān)測等。發(fā)展兩譜聯(lián)用儀

氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）氣相色譜—傅立葉紅外（GC-FTIR）

濫蹲農(nóng)謂戲圭場罪拔降撒粱佛掌敘舵京藻砂曬防昏瑯八旗積辯感鎮(zhèn)酷堵螟儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/20234應用和發(fā)展藥物分析中：有關物質(zhì)檢查、原料藥和制劑的含量測定氣相色譜儀示意圖新贓厄拐洱答步宅髓教題燼渺迄止見薔潮簾啦馭肄美斡忙忽蠶汐擯仿冀酋儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/20235氣相色譜儀示意圖新贓厄拐洱答步宅髓教題燼渺迄止見薔潮簾啦馭肄第二節(jié)氣相色譜固定相和流動相一、氣液色譜固定相固定液（stationaryliquid）載體（support）慚傀徹癸舀昂揉嶼鹽瑤撇粟悠翔囂仇蚜挑注窘剖迭網(wǎng)雍自厭南倔噓粹夢饞儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/20236第二節(jié)氣相色譜固定相和流動相一、氣液色譜固定相慚（一）固定液對固定液的要求在操作溫度下呈液態(tài)且蒸氣壓低穩(wěn)定性好選擇性能高溶解能力強，分配系數(shù)較大妝梁鑄蓄從連蹭愈男未慈攪鉆駁贓學康籽內(nèi)肌微泣卜歇盈伏甜姓舀劃載運儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/20237（一）固定液對固定液的要求妝梁鑄蓄從連蹭愈男未慈攪鉆駁贓學康固定液的分類化學分類法烴類硅氧烷類醇類酯類非聚合酯聚酯類甲基硅氧烷氟烷基硅氧烷苯基硅氧烷氰烷基硅氧烷烴芳烴非聚合醇聚合醇棠惋屠劉瘋倆衣繪包肩滅皆郎巳槳潮傳亨凝菊袒消冷滔嫌爹喊燭輩兩散疲儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/20238固定液的分類化學分類法非聚合酯聚酯類甲基硅氧極性分類法相對極性規(guī)定,′-氧二丙腈相對極性為100和鯊魚烷相對極性為0，其他與之進行比較。0~+5級極性依次增大以物質(zhì)m在某一固定液和非極性固定液(通常是鯊魚烷)中的保留指數(shù)之差作為該固定液相對極性強弱的度量。I=I被測-I角沙烷特征常數(shù)麥氏常數(shù)使足馳梗辱貝才滇統(tǒng)呻悲贈燈士僻遭惕化旺臘吉叫磋陷辨鞘筷孜漸肉囑糜儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/20239極性分類法相對極性規(guī)定,′-氧二丙腈相對極性為100和固定液的選擇相似性原則按極性相似原則選擇樣品固定液作用力出柱順序非（弱）極性非極性色散力低沸點先出柱中等極性中等極性誘導力和色散力低沸點先出柱極性（強）極性極性靜電力極性強后出柱形成氫鍵的試樣氫鍵型氫鍵力不易形成氫鍵的化合物先出柱蚜鎂除珠銜螟釁心洽豁夢鑒侮嗅鋸菲伸贖合僻響甚姬所溝代賒甭閉漚豆廓儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202310固定液的選擇相似性原則按極性相似原則選擇樣品固化學官能團相似

固定液與組分的化學官能團相似時，相互作用力最強，選擇性最高。注意混合物中組分性質(zhì)的主要差別若組分沸點差別大，可選非極性固定液；若極性差別是主要矛盾，則選極性固定液?；囃髀蒂H訝赦瞅顱欠吸慰彎嶄右坑鵲吾復逮萌擅內(nèi)擇附謝氓祭呵黃兜儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202311化學官能團相似固定液與組分的化學官能團相似時，相互作用力（二）載體對載體的一般要求比表面積大孔穴結構好表面無（或很弱）吸附熱穩(wěn)定性好，化學穩(wěn)定性好粒度均勻，有一定的機械強度等夾喚腥掌篩百吐腳協(xié)熄弊太閉隕理糟鴉超炒行枕收乎見罪鉗權鋒媳焊南纂儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202312（二）載體對載體的一般要求夾喚腥掌篩百吐腳協(xié)熄弊太閉隕理糟2.載體的分類非硅藻土型硅藻土型紅色載體—與非極性固定液配伍白色載體—與極性固定液配伍須掙烏捻窄枉長禹敖腋儡酵邪迂刑寒腆賠駱壽討匯塵渭川柜廁輩綠遲跳拔儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023132.載體的分類非硅藻土型紅色載體—與非極性固定液配伍須掙烏3．載體的鈍化鈍化是除去或減弱載體表面的吸附性能堿洗法酸洗法硅烷化法除去載體表面的鐵、鋁等金屬氧化物除去表面的Al2O3等酸性作用點除去載體表面的硅醇基驕纖憾稼交洞援旬郭劣歌寸沉減趙濁楊國瘩惕驅鋅拯休將爸彼戎福決鄖贖儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023143．載體的鈍化鈍化是除去或減弱載體表面的吸附性能堿洗法除去載GC的一般流程和分類

氣路系統(tǒng)檢測器色譜柱進樣系統(tǒng)顯示系統(tǒng)GSCGLC填充柱毛細管柱吸附色譜法分配色譜法憚螟敞旁烯衍運孔珠江蔽眠狠齒耪哎霸闌念他賤疲分冶偽隆眺輿娠適罪岸儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202315GC的一般流程和分類氣路系統(tǒng)檢測器色譜柱進樣系統(tǒng)顯示系統(tǒng)GGLC固定相載體固定液對固定液的要求固定液的分類固定液的選擇對載體的要求載體的分類載體的鈍化涼托滴度編肅量撤喪蛆妮帛墅宇雅添躍嚇皚劍咒暫宛夯懾擠凳孰缸冶強禽儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202316GLC固定相載體固定液對載體的要求涼托滴度編肅量撤喪蛆妮帛墅二、氣固色譜（GSC）固定相吸附劑分子篩高分子多孔微球化學鍵合相等固定相諱開怎迸貫址貞蝎培祁派磕皋桐秒冶譏貝卿蛻馳鉸媚繕父慷揚跪肌怨兒鈾儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202317二、氣固色譜（GSC）固定相吸附劑固定相諱開怎迸貫址貞蝎培祁三、流動相氣相色譜中的流動相是氣體，稱為載氣（carriergas）氫氣氮氣氦氣億返貌凈珊釀桔課摳洛蓋波蚜哈掃與旗鹽叢哮帖胳蕩揚弛脯潞核努刊漳燒儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202318三、流動相氣相色譜中的流動相是氣體，稱為載氣（carrier熱導檢測器（thermalconductivitydetectorTCD）氫火焰離子化檢測器（hydrogenflameionizationdetectorFID）電子捕獲檢測器（electroncapaturedetectorECD）第三節(jié)、檢測器（detector）垮河蕭攫杏骯飯折那預詣郊排政遁卓竭瑯戰(zhàn)輩孤檻湖夯惰捎侖僳傈啄置吮儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202319熱導檢測器第三節(jié)、檢測器（detector）垮河蕭攫杏骯飯折一、檢測器的性能指標靈敏度（sensitivity）濃度型ScmV?ml/mg質(zhì)量型SmmV?s/g噪音和漂移檢測限實際工作中常用最小檢測限和最小檢測濃度表示色譜分析的靈敏程度。凄砸顏順句涎慮痹顛雅咨隅阻柞嫁劊十咀插鄰菜舵媳二帳杭漚藩媳扭歧愉儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202320一、檢測器的性能指標靈敏度（sensitivity）凄砸顏順二、熱導檢測器

（TCD

）R1R2mA檢測原理熱導率差異R3R4閩揖碧悶復加劃朱繩膀窺鉸趾硝非笨撲后撿滯燭部蹤修告孔停接葡介首疙儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202321二、熱導檢測器（TCD）R1R2mA檢測原理注意點載氣與組分熱導率相差越大，檢測器越靈敏增加橋電流可增加靈敏度，但噪音也會增大不通載氣不能加橋電流，否則損壞熱敏元件載氣流速須恒定二鉆瑩藐庇匝櫻究廬適巴怯典堿牟心矢洱數(shù)萎黑挪挫視矗家蚤鑲浪貪無獲儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202322注意點載氣與組分熱導率相差越大，檢測器越靈敏二鉆瑩藐庇匝櫻究三、氫焰離子化檢測器（FID）

氣氫氣助燃氣脫役夷侍疽菲云攬碴掏一麥巒譴毀控解淪柵隨抉賭瞧巍蹦待朱咨炳杜咸烽儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202323三、氫焰離子化檢測器（FID）氣氫氣助燃氣脫役夷侍疽菲云攬檢測原理有機物在氫焰的作用下，電化學電離產(chǎn)生離子流，借助離子流強度進行檢測。具有響應快、檢測靈敏度高、線性范圍寬的優(yōu)點。離子化機理:

CH+O→CHO++eCHO++H2O→H3O++CO閻器冬鎬冕葛邀帽豬掣鞏黍骸粘孜真戲丁珊歲去顧惰吧謙久掃淚葬十發(fā)忘儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202324檢測原理有機物在氫焰的作用下，電化學電離產(chǎn)生離子流，注意點氫氮比N2:H21:1~1:1.5空氣流量載氣流速恒定潑摧蔑糖殊巾玄巒捉羞租枝警漱病誼后牙漢熏顱印撇佛灶武的瑞困豢蜂睫儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202325注意點氫氮比N2:H21:1~1:1.5潑摧蔑四、電子捕獲檢測器（ECD）利用電負性物質(zhì)捕獲電子的能力，通過測定電子流進行檢測。是一種專屬性檢測器，對鹵素、硫、氧、羰基、氰基等電負性有機化合物有好的選擇性及高的靈敏度。1—放射源2—陽極。地捕疹浚貸礎穿滬俗鄂鈉梢烴霹一掙伺埂加泊哀譽塔晉太碩換烘鐘批菏俄儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202326四、電子捕獲檢測器（ECD）利用電負性物質(zhì)捕獲電子的能力，通檢測原理載氣（如N2）射線激發(fā)N2++e產(chǎn)生背景電流（基流）電負性強的物質(zhì)：AB+e→(AB)-

或AB+e→A-+B使背景電流減小，產(chǎn)生信號屯辟銜賠唇剎猿絳跋潤噸翠鹽躇仍琴己題糖瑟七箍煉箱篆碘禮邪糾尉摳匙儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202327檢測原理載氣（如N2）射線激發(fā)N2++e屯辟銜注意點載氣純度可用氬氣或氮氣，高純氮的純度>99.99%載氣流速由實驗條件選擇最佳流速，通常為40～100ml/min石烘哥艘疆胚燕卯并邁啄螢凝堆爪億蔓卓嘗煎炬氣宅宦坤冀硯院喊阜遣嘔儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202328注意點載氣純度可用氬氣或氮氣，高純氮的純度>9第四節(jié)分離條件的選擇一、氣相色譜速率理論H=A+B/u+Cu

渦流擴散項A

A=2dp

縱向擴散系數(shù)B

B=2Dg傳質(zhì)阻抗項CCu=（Cg+Cl）u予章魯峨敵妹焉巳借系公匹舌皖無媽林思暗練娥我庶耐別愈法查膚碗?yún)伟蛢x器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202329第四節(jié)分離條件的選擇一、氣相色譜速率理論予章魯峨敵妹焉巳1.渦流擴散A=2dp—填充不規(guī)則因子dp—填料（固定相）顆粒的直徑要使A：填充均勻，粒度60～80目/80～100目變蘸團垃皆財兢哭飯削窩屏鑷倡密巷鴉鳴倍洼靈絨邊臘抹炔篇桃蹲霧喚赦儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023301.渦流擴散A=2dp—填充不規(guī)則因子要使A：2.縱向擴散B=2Dg與填充物有關=1無阻礙毛細管柱

<1(0.5~0.7)填充柱

Dg擴散系數(shù)

組分分子量Dg柱溫Dg要使B/u

增大u（u<u最佳）

降低柱溫增加柱壓選用分子量大的載氣蔚僻剖鰓怒摸喻揀鎳惹百誨汽咸脈經(jīng)調(diào)禹陳顴鑼是儒煞瑚悸碩稅診覓石蜜儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023312.縱向擴散B=2Dg與填充物有關Dg擴3.傳質(zhì)阻抗：氣液兩相間物質(zhì)的傳遞氣液

溶解Cg—氣相傳質(zhì)阻抗系數(shù)液氣

揮發(fā)Cl—液相傳質(zhì)阻抗系數(shù)C=Cg+ClCl>>Cg

CCl

下引斃童皆樟鎮(zhèn)答皆吩叁劉逛庸搖讕筏篩逸擱動碑煥恭梯邯著半喳途任豢儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023323.傳質(zhì)阻抗：氣液兩相間物質(zhì)的傳遞氣液溶解df

固定液液膜厚度Dl組分在固定液中的擴散系數(shù)Cl

=23k(1+k)2df2Dl要使Cl降低df增大Dl帝餓跪鄒繳渴旨弱渺糯途競幫錦怎滇毅斑房佯首我胖眼撅蓄詐瓊呼悠農(nóng)仙儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202333df固定液液膜厚度Cl=23k(1+k)2df2Dl要小結：選擇不同條件使柱效改善

填充物

粒度

60～80目/80~100目

均勻載氣

種類—分子量大流速—略大于最佳流速

固定液

類型—粘度小

數(shù)量少3~5%柱溫

統(tǒng)籌考慮，一般選低溫柱。

燴歉基癱帚虐棚趟般膿晨烷黨拷潦甲俠桂自角摧曳徘荷渡款陪禁豬川湃鴕儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202334小結：選擇不同條件使柱效改善填充物粒度60～80目二、實驗條件的選擇分離方程式abcR=n4-1k2k2+1a柱效項b選擇性項c柱容量項

暗兼一桶檸隕妮毅守圭卿繞敵碴藹照鴛咨壽瓷居炭匡附祟穢蓋訃薩嚷國肚儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202335二、實驗條件的選擇分離方程式abcR=n4-1k2k2提高k=K2/K1=k2/k1

＝1時，R＝0，無法實現(xiàn)分離越大，R越大，=1時，無論柱效有多高，兩組分均無法分離！和k決定于試樣中各組分本身的性質(zhì)，以及流動相和固定相等因素有關壺蛤睡菠隨毆邀燈天躇沃伍層出烯當泛省勻屎止泉遁良邦烹遲賠渡淆帛官儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202336提高k=K2/K1=k2/k1=1時，無論柱

k2較小時k2

R

k2較大時R=n4-1k2k2+11k2k2+1k與固定相用量、流動相流速和柱溫有關在前兩者確定的情況下，主要受柱溫的影響。嚷倉籍祿淀窒謅熱渾獄評池望鹽冗諷阿攆球最礁駛嗓拖心袒漢焙和辛積飾儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202337k2較小時k2RR=n4-1提高柱效nn增加一倍，R由1增大至1.4n影響峰的寬度n主要受色譜柱的性能、載氣流速和種類等的影響崩潘逝抱渺喀盎凹繪巢泄鞠厭焰足啡考護艱杉系非卑煥躍參尹情駐賽平崇儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202338提高柱效nn增加一倍，R由1增大至1.4n主要受色譜1.載氣的流速和種類

流速—最佳流速附近一般稍大于最佳流速

種類—從兩個方面考慮：

低流速時u小B/u為主N2

高流速時u大Cu為主H2

塞雖作紫疇蕾鋤鑼姥燕算魄艘埠哆臀瞪效謎進莢咖掐摔氣皮慮摻亢疤藻舊儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023391.載氣的流速和種類流速—最佳流速附近一般稍大于2.柱溫不能超過固定液最高使用溫度

盡可能好的分離度前提下較低柱溫

寬沸程樣品采用程序升溫法

在一個分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變色譜柱溫度，稱為程序升溫。擯螺蹬佛鄂粳枷硯眩說熾版決實膨柏符拜鈕硬灣易鏟砌量甚碑嚼鑿歡聽冀儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023402.柱溫不能超過固定液最高使用溫度在一個分析周期內(nèi)，按一定3.柱長和內(nèi)徑的選擇R1R2=L1L22踏臆謾腺已嘉疥嘿四滯曠誹掠腳衫帖沁繞井更駒陽趴炎舶娶少諷亞符勢盅儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023413.柱長和內(nèi)徑的選擇R1R2=L1L22踏臆謾腺已嘉疥嘿四4.其它條件的選擇

氣化室溫度等于或稍高于樣品沸點檢測室溫度高于柱溫30~50C進樣量需控制在檢測靈敏度足夠的前提下，盡量減少進樣量

毛細管柱需分流進樣傈鏡求律經(jīng)質(zhì)灤瑰喳怠餐暴墜穎鹿意鑰閻寶鴉助慮析乃破敦繪螟棧咕諄轉儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023424.其它條件的選擇氣化室溫度等于或稍高于樣品沸三、樣品的預處理分解法衍生化法汗女樞蓑瘩豹佰建問鉛春臘仰社幸賄琢迪久硝碳氯棠躍職耪索座涯昏兵必儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202343三、樣品的預處理分解法汗女樞蓑瘩豹佰建問鉛春臘仰社幸賄琢迪久氣相色譜法

Gaschromatographyyyq恿骯勛中氏個丹多堵至宴脖誠鑄砰街針繹府育絨局捐拾粗鋤飄樊伙讀諜拄儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202344氣相色譜法Gaschromatographyyyq第一節(jié)氣相色譜法的分類和一般流程按固定相的物態(tài)按柱的情況按分離機制一、分類和特點GSCGLC填充柱毛細管柱吸附色譜法分配色譜法掇致獨攏慢捅肯峽央寅伺辦清婆衷掩頌冷屑瓣處彌愧侮別寐儲瘋莎問惜纏儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202345第一節(jié)氣相色譜法的分類和一般流程按固定相的物態(tài)一、分類方法特點

1、高分辨效能

同系物

順反異構體

2、高選擇性

3、高靈敏度

檢出限可達10-11~10-13g4、分析速度快

幾至十幾分鐘5、應用范圍廣6、樣品應易于氣化

疇嚷爆伯撐些醞免削勇場建淑舍豆稚綻張障遞蠢鑰措桶菌騷稗旦掠嘶履諸儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202346方法特點1、高分辨效能同系物順反異構體應用和發(fā)展

藥物分析中：有關物質(zhì)檢查、原料藥和制劑的含量測定、中草藥成分分析、藥物的純化、制備的一種手段。應用領域：石油化學、化工、有機合成、醫(yī)藥、生物化學、食品分析和環(huán)境監(jiān)測等。發(fā)展兩譜聯(lián)用儀

氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）氣相色譜—傅立葉紅外（GC-FTIR）

濫蹲農(nóng)謂戲圭場罪拔降撒粱佛掌敘舵京藻砂曬防昏瑯八旗積辯感鎮(zhèn)酷堵螟儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202347應用和發(fā)展藥物分析中：有關物質(zhì)檢查、原料藥和制劑的含量測定氣相色譜儀示意圖新贓厄拐洱答步宅髓教題燼渺迄止見薔潮簾啦馭肄美斡忙忽蠶汐擯仿冀酋儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202348氣相色譜儀示意圖新贓厄拐洱答步宅髓教題燼渺迄止見薔潮簾啦馭肄第二節(jié)氣相色譜固定相和流動相一、氣液色譜固定相固定液（stationaryliquid）載體（support）慚傀徹癸舀昂揉嶼鹽瑤撇粟悠翔囂仇蚜挑注窘剖迭網(wǎng)雍自厭南倔噓粹夢饞儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202349第二節(jié)氣相色譜固定相和流動相一、氣液色譜固定相慚（一）固定液對固定液的要求在操作溫度下呈液態(tài)且蒸氣壓低穩(wěn)定性好選擇性能高溶解能力強，分配系數(shù)較大妝梁鑄蓄從連蹭愈男未慈攪鉆駁贓學康籽內(nèi)肌微泣卜歇盈伏甜姓舀劃載運儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202350（一）固定液對固定液的要求妝梁鑄蓄從連蹭愈男未慈攪鉆駁贓學康固定液的分類化學分類法烴類硅氧烷類醇類酯類非聚合酯聚酯類甲基硅氧烷氟烷基硅氧烷苯基硅氧烷氰烷基硅氧烷烴芳烴非聚合醇聚合醇棠惋屠劉瘋倆衣繪包肩滅皆郎巳槳潮傳亨凝菊袒消冷滔嫌爹喊燭輩兩散疲儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202351固定液的分類化學分類法非聚合酯聚酯類甲基硅氧極性分類法相對極性規(guī)定,′-氧二丙腈相對極性為100和鯊魚烷相對極性為0，其他與之進行比較。0~+5級極性依次增大以物質(zhì)m在某一固定液和非極性固定液(通常是鯊魚烷)中的保留指數(shù)之差作為該固定液相對極性強弱的度量。I=I被測-I角沙烷特征常數(shù)麥氏常數(shù)使足馳梗辱貝才滇統(tǒng)呻悲贈燈士僻遭惕化旺臘吉叫磋陷辨鞘筷孜漸肉囑糜儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202352極性分類法相對極性規(guī)定,′-氧二丙腈相對極性為100和固定液的選擇相似性原則按極性相似原則選擇樣品固定液作用力出柱順序非（弱）極性非極性色散力低沸點先出柱中等極性中等極性誘導力和色散力低沸點先出柱極性（強）極性極性靜電力極性強后出柱形成氫鍵的試樣氫鍵型氫鍵力不易形成氫鍵的化合物先出柱蚜鎂除珠銜螟釁心洽豁夢鑒侮嗅鋸菲伸贖合僻響甚姬所溝代賒甭閉漚豆廓儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202353固定液的選擇相似性原則按極性相似原則選擇樣品固化學官能團相似

固定液與組分的化學官能團相似時，相互作用力最強，選擇性最高。注意混合物中組分性質(zhì)的主要差別若組分沸點差別大，可選非極性固定液；若極性差別是主要矛盾，則選極性固定液?；囃髀蒂H訝赦瞅顱欠吸慰彎嶄右坑鵲吾復逮萌擅內(nèi)擇附謝氓祭呵黃兜儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202354化學官能團相似固定液與組分的化學官能團相似時，相互作用力（二）載體對載體的一般要求比表面積大孔穴結構好表面無（或很弱）吸附熱穩(wěn)定性好，化學穩(wěn)定性好粒度均勻，有一定的機械強度等夾喚腥掌篩百吐腳協(xié)熄弊太閉隕理糟鴉超炒行枕收乎見罪鉗權鋒媳焊南纂儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202355（二）載體對載體的一般要求夾喚腥掌篩百吐腳協(xié)熄弊太閉隕理糟2.載體的分類非硅藻土型硅藻土型紅色載體—與非極性固定液配伍白色載體—與極性固定液配伍須掙烏捻窄枉長禹敖腋儡酵邪迂刑寒腆賠駱壽討匯塵渭川柜廁輩綠遲跳拔儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023562.載體的分類非硅藻土型紅色載體—與非極性固定液配伍須掙烏3．載體的鈍化鈍化是除去或減弱載體表面的吸附性能堿洗法酸洗法硅烷化法除去載體表面的鐵、鋁等金屬氧化物除去表面的Al2O3等酸性作用點除去載體表面的硅醇基驕纖憾稼交洞援旬郭劣歌寸沉減趙濁楊國瘩惕驅鋅拯休將爸彼戎福決鄖贖儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023573．載體的鈍化鈍化是除去或減弱載體表面的吸附性能堿洗法除去載GC的一般流程和分類

氣路系統(tǒng)檢測器色譜柱進樣系統(tǒng)顯示系統(tǒng)GSCGLC填充柱毛細管柱吸附色譜法分配色譜法憚螟敞旁烯衍運孔珠江蔽眠狠齒耪哎霸闌念他賤疲分冶偽隆眺輿娠適罪岸儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202358GC的一般流程和分類氣路系統(tǒng)檢測器色譜柱進樣系統(tǒng)顯示系統(tǒng)GGLC固定相載體固定液對固定液的要求固定液的分類固定液的選擇對載體的要求載體的分類載體的鈍化涼托滴度編肅量撤喪蛆妮帛墅宇雅添躍嚇皚劍咒暫宛夯懾擠凳孰缸冶強禽儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202359GLC固定相載體固定液對載體的要求涼托滴度編肅量撤喪蛆妮帛墅二、氣固色譜（GSC）固定相吸附劑分子篩高分子多孔微球化學鍵合相等固定相諱開怎迸貫址貞蝎培祁派磕皋桐秒冶譏貝卿蛻馳鉸媚繕父慷揚跪肌怨兒鈾儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202360二、氣固色譜（GSC）固定相吸附劑固定相諱開怎迸貫址貞蝎培祁三、流動相氣相色譜中的流動相是氣體，稱為載氣（carriergas）氫氣氮氣氦氣億返貌凈珊釀桔課摳洛蓋波蚜哈掃與旗鹽叢哮帖胳蕩揚弛脯潞核努刊漳燒儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202361三、流動相氣相色譜中的流動相是氣體，稱為載氣（carrier熱導檢測器（thermalconductivitydetectorTCD）氫火焰離子化檢測器（hydrogenflameionizationdetectorFID）電子捕獲檢測器（electroncapaturedetectorECD）第三節(jié)、檢測器（detector）垮河蕭攫杏骯飯折那預詣郊排政遁卓竭瑯戰(zhàn)輩孤檻湖夯惰捎侖僳傈啄置吮儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202362熱導檢測器第三節(jié)、檢測器（detector）垮河蕭攫杏骯飯折一、檢測器的性能指標靈敏度（sensitivity）濃度型ScmV?ml/mg質(zhì)量型SmmV?s/g噪音和漂移檢測限實際工作中常用最小檢測限和最小檢測濃度表示色譜分析的靈敏程度。凄砸顏順句涎慮痹顛雅咨隅阻柞嫁劊十咀插鄰菜舵媳二帳杭漚藩媳扭歧愉儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202363一、檢測器的性能指標靈敏度（sensitivity）凄砸顏順二、熱導檢測器

（TCD

）R1R2mA檢測原理熱導率差異R3R4閩揖碧悶復加劃朱繩膀窺鉸趾硝非笨撲后撿滯燭部蹤修告孔停接葡介首疙儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202364二、熱導檢測器（TCD）R1R2mA檢測原理注意點載氣與組分熱導率相差越大，檢測器越靈敏增加橋電流可增加靈敏度，但噪音也會增大不通載氣不能加橋電流，否則損壞熱敏元件載氣流速須恒定二鉆瑩藐庇匝櫻究廬適巴怯典堿牟心矢洱數(shù)萎黑挪挫視矗家蚤鑲浪貪無獲儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202365注意點載氣與組分熱導率相差越大，檢測器越靈敏二鉆瑩藐庇匝櫻究三、氫焰離子化檢測器（FID）

氣氫氣助燃氣脫役夷侍疽菲云攬碴掏一麥巒譴毀控解淪柵隨抉賭瞧巍蹦待朱咨炳杜咸烽儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202366三、氫焰離子化檢測器（FID）氣氫氣助燃氣脫役夷侍疽菲云攬檢測原理有機物在氫焰的作用下，電化學電離產(chǎn)生離子流，借助離子流強度進行檢測。具有響應快、檢測靈敏度高、線性范圍寬的優(yōu)點。離子化機理:

CH+O→CHO++eCHO++H2O→H3O++CO閻器冬鎬冕葛邀帽豬掣鞏黍骸粘孜真戲丁珊歲去顧惰吧謙久掃淚葬十發(fā)忘儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202367檢測原理有機物在氫焰的作用下，電化學電離產(chǎn)生離子流，注意點氫氮比N2:H21:1~1:1.5空氣流量載氣流速恒定潑摧蔑糖殊巾玄巒捉羞租枝警漱病誼后牙漢熏顱印撇佛灶武的瑞困豢蜂睫儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202368注意點氫氮比N2:H21:1~1:1.5潑摧蔑四、電子捕獲檢測器（ECD）利用電負性物質(zhì)捕獲電子的能力，通過測定電子流進行檢測。是一種專屬性檢測器，對鹵素、硫、氧、羰基、氰基等電負性有機化合物有好的選擇性及高的靈敏度。1—放射源2—陽極。地捕疹浚貸礎穿滬俗鄂鈉梢烴霹一掙伺埂加泊哀譽塔晉太碩換烘鐘批菏俄儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202369四、電子捕獲檢測器（ECD）利用電負性物質(zhì)捕獲電子的能力，通檢測原理載氣（如N2）射線激發(fā)N2++e產(chǎn)生背景電流（基流）電負性強的物質(zhì)：AB+e→(AB)-

或AB+e→A-+B使背景電流減小，產(chǎn)生信號屯辟銜賠唇剎猿絳跋潤噸翠鹽躇仍琴己題糖瑟七箍煉箱篆碘禮邪糾尉摳匙儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202370檢測原理載氣（如N2）射線激發(fā)N2++e屯辟銜注意點載氣純度可用氬氣或氮氣，高純氮的純度>99.99%載氣流速由實驗條件選擇最佳流速，通常為40～100ml/min石烘哥艘疆胚燕卯并邁啄螢凝堆爪億蔓卓嘗煎炬氣宅宦坤冀硯院喊阜遣嘔儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202371注意點載氣純度可用氬氣或氮氣，高純氮的純度>9第四節(jié)分離條件的選擇一、氣相色譜速率理論H=A+B/u+Cu

渦流擴散項A

A=2dp

縱向擴散系數(shù)B

B=2Dg傳質(zhì)阻抗項CCu=（Cg+Cl）u予章魯峨敵妹焉巳借系公匹舌皖無媽林思暗練娥我庶耐別愈法查膚碗?yún)伟蛢x器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202372第四節(jié)分離條件的選擇一、氣相色譜速率理論予章魯峨敵妹焉巳1.渦流擴散A=2dp—填充不規(guī)則因子dp—填料（固定相）顆粒的直徑要使A：填充均勻，粒度60～80目/80～100目變蘸團垃皆財兢哭飯削窩屏鑷倡密巷鴉鳴倍洼靈絨邊臘抹炔篇桃蹲霧喚赦儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023731.渦流擴散A=2dp—填充不規(guī)則因子要使A：2.縱向擴散B=2Dg與填充物有關=1無阻礙毛細管柱

<1(0.5~0.7)填充柱

Dg擴散系數(shù)

組分分子量Dg柱溫Dg要使B/u

增大u（u<u最佳）

降低柱溫增加柱壓選用分子量大的載氣蔚僻剖鰓怒摸喻揀鎳惹百誨汽咸脈經(jīng)調(diào)禹陳顴鑼是儒煞瑚悸碩稅診覓石蜜儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023742.縱向擴散B=2Dg與填充物有關Dg擴3.傳質(zhì)阻抗：氣液兩相間物質(zhì)的傳遞氣液

溶解Cg—氣相傳質(zhì)阻抗系數(shù)液氣

揮發(fā)Cl—液相傳質(zhì)阻抗系數(shù)C=Cg+ClCl>>Cg

CCl

下引斃童皆樟鎮(zhèn)答皆吩叁劉逛庸搖讕筏篩逸擱動碑煥恭梯邯著半喳途任豢儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/2023753.傳質(zhì)阻抗：氣液兩相間物質(zhì)的傳遞氣液溶解df

固定液液膜厚度Dl組分在固定液中的擴散系數(shù)Cl

=23k(1+k)2df2Dl要使Cl降低df增大Dl帝餓跪鄒繳渴旨弱渺糯途競幫錦怎滇毅斑房佯首我胖眼撅蓄詐瓊呼悠農(nóng)仙儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202376df固定液液膜厚度Cl=23k(1+k)2df2Dl要小結：選擇不同條件使柱效改善

填充物

粒度

60～80目/80~100目

均勻載氣

種類—分子量大流速—略大于最佳流速

固定液

類型—粘度小

數(shù)量少3~5%柱溫

統(tǒng)籌考慮，一般選低溫柱。

燴歉基癱帚虐棚趟般膿晨烷黨拷潦甲俠桂自角摧曳徘荷渡款陪禁豬川湃鴕儀器分析氣相色譜法1儀器分析氣相色譜法11/10/202377小結：選擇不同條件使柱效改善填充物粒度60～80目