中藥學(xué)專業(yè)知識一中藥化學(xué)全面總結(jié)、總論:1、各章結(jié)構(gòu)概述（重要）名稱結(jié)構(gòu)生物堿含氮有機化合物糖多羥基醛或酮甘配糖體。糖類與非糖物質(zhì)端基碳鏈接的物質(zhì)釀具不飽和酮的化合物苯丙素類C6—C3單元的化合物香豆素苯駢a一叱喃酮木月92分子C6—C3結(jié)構(gòu)構(gòu)成黃酮C6—C3—C6結(jié)構(gòu)據(jù)甲戊二羥酸衍生；2個以上異戊二烯單位皂昔番族化合物或二菇化合物番體環(huán)戊烷駢多宣菲的番體母核有機酸含一COOH的化合物糅質(zhì)多元酚類2、溶劑極性：水＞甲醇〉乙醇〉丙酮〉正丁醇＞乙酸乙酯＞乙醴＞氯仿,苯＞四氯化碳＞石油醴二、生物堿生物堿存在于：毛豆科、馬前科、茄科、豆科、罌粟科、防己科、吳茱萸屬、小萊科。助記：“寶馬別逗罌粟，防己終于小破”代表化合物結(jié)構(gòu)總結(jié)藥物生物堿結(jié)構(gòu)分類白殄苦參堿和氧化苦參堿，此外還含有羥基苦參堿、N-甲基金雀花堿、安娜吉堿、巴普葉堿和去氫苦參堿（苦參烯堿）等雙稠哌咤類山豆根苦參堿和氧化苦參堿，此外還含微量甲基金雀花堿、槐果堿、氧化槐果堿、槐定堿、鷹爪豆堿等。雙稠哌咤類（唾諾里西咤類）麻更麻黃堿和偽麻黃堿為主。此外還含少量的甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。（鹽酸麻黃堿）有機胺類黃連小萊堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿和木蘭堿（鹽酸小萊堿）異唾啾類（原小篆堿）

延胡索延胡索甲素、延胡索乙素和去氫延胡索甲素等異唾啾類防己漢防已甲素（粉防己堿）、漢防己乙素（防己諾林堿）辛基異喋咻（雙節(jié)基異喋咻類）川烏烏頭堿、次烏頭堿、和新烏頭堿一帖類生物堿洋金花盤巖堿（阿托品）、山盤巖堿、樂良巖堿、樟柳堿（硫酸阿托品、氫澳酸樂度若堿）葭若烷類天仙子度巖堿和樂良巖堿『度若烷類馬錢子士的寧（番木鱉堿）和馬錢子堿口引喋類千里光千里光寧堿、千里光菲寧堿及痕量的 阿多尼弗林堿等；同時還育有奧酮昔等成分口比咯里西咤類雷公藤雷公藤甲素（一帖、非生物堿）、雷公藤堿、雷公藤次堿、雷公藤寧堿等；苯乙烯南蛇堿、吠喃南蛇堿、苯代南蛇堿等倍半菇大環(huán)內(nèi)酯生物堿；精瞇類生物堿中藥活性中藥成分活性白殄苦參堿總生物堿消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體等山豆根麻更麻黃堿能增加汗腺及唾液腺的分泌，緩解平滑肌痙攣黃連小萊堿抗困、抗病母延胡索延胡索乙素具有較強的陣痛作用，醋制后生物堿轉(zhuǎn)化為可溶的鹽，可使生物堿的總?cè)艹隽勘壬犯呓?1倍，從而增加了鎮(zhèn)痛作用。防己漢防已甲素抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痙抗炎、抗?jié)儭⒈８蔚茸饔脻h防己乙素抗炎鎮(zhèn)痛、降壓、抗腫瘤作用洋金花度若堿（阿托品）解痙鎮(zhèn)痛、解有機磷中毒和散瞳作用樂良巖堿同上+鎮(zhèn)靜、麻醉天仙子同洋金花雷公藤具有抗炎、免疫抑制、抗腫瘤、抗生育等活性中藥毒性和不良反應(yīng)中藥成分毒性川烏雙酯型生物堿毒性較強，0.2mg即可中毒，2?4mg即可致人死亡。具藥物引起的不良反應(yīng)主要涉及神經(jīng)系統(tǒng)及心血管系統(tǒng)馬錢子士的寧、馬錢子堿毒性（士的寧是主要的有效成分， 亦是有毒成分，成人用里5?10mg可發(fā)生中毒現(xiàn)象，30mg可致死）千里光千里光具有肝、腎毒性和胚胎毒性。 《中國藥典》以阿多尼弗林堿為指標(biāo)成分進行定量測定，含量

不得過0.004%雷公藤毒副作用主要表現(xiàn)在胃腸道癥狀、白細胞和血小板減少、女性閉經(jīng)、生育功能受損等川烏毒性大?。弘p酯型烏頭堿＞單酯型烏頭堿＞無酯鍵的醇胺型生物堿鑒別顯色反應(yīng)：了解即可，不要求掌握。三、糖和甘大綱要求：1、糖的分類。2、常見單糖和二糖的結(jié)構(gòu)特征。3、糖的氧化反應(yīng)、羥基反應(yīng)、染基反應(yīng)。4、甘類化合物分類及結(jié)構(gòu)特征。5、甘的水解反應(yīng)。單糖結(jié)構(gòu)分類總結(jié)分類代表化合物五碳醛糖D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖D-葡.萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖D-雞納糖、L-鼠李糖、D-夫糖八嵌酮糖D-果糖糖醛酸D-葡.萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸助記：“阿拉不喝無碳糖，給我半缸葡萄糖。雞鼠夾擊夫要命，果然留痛在一身。還原糖：槐糖、櫻草糖、蕓香糖、麥芽糖非還原糖：蔗糖、海藻糖二糖：冬綠糖、昆布二糖、槐糖、蠶豆糖、蕓香糖、龍膽二糖、麥芽糖、新橙皮糖等。助記：悟空大冬天裹了塊布，槐里有塊蠶豆，騰云駕霧地踏上了尋找龍麥的新征程。糖的反應(yīng)反應(yīng)類型反應(yīng)方式氧化反應(yīng)葡萄糖銀鏡反應(yīng)葡萄糖（還原糖）斐林反應(yīng)濱水氧化羥基反應(yīng)醛化反應(yīng)（甲醛化、三甲基硅醛化和二苯甲醛化）酰化反應(yīng)縮醛和縮酮化反應(yīng)硼酸絡(luò)合反應(yīng)琰基反應(yīng)昔的分類含義代表性化合物氧甘醇苗通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成紅景天甘、毛苴甘、獐牙菜苦昔酚昔通過酚羥基與糖端基羥基脫水而成天麻甘、水楊昔鼠昔主要指一類a-羥基睛的昔苦杏仁才酯昔昔兀以竣基和糖的端基碳相連的昔山慈姑甘A、土槿皮甲酸和乙酸口引喋昔口引喋醇與糖的端基碳相連的昔昔兀上琉基與糖端基羥基縮合而成的昔蘿卜昔、芥子昔氮甘通過N原子與糖端基碳相連的昔腺昔、巴豆甘糖基直接以C原子與昔兀的C原子相連的昔蘆薈甘、牡荊素酸水解的易難規(guī)律：1、N-昔＞。-昔＞S-昔＞C-昔腺昔紅景天昔蘿卜昔蘆薈昔巴豆昔水楊昔芥子昔牡荊昔2、吠喃糖甘＞叱喃糖甘；酮糖昔＞醛糖昔；3、：叱喃糖甘中：五碳糖甘＞甲基五碳糖甘＞六碳糖甘,糖醛酸甘；4、2,6-去氧糖甘＞2-去氧糖甘＞6-去氧糖甘＞2-羥基糖昔＞2-氨基糖田酶水解：3-果糖背水解酶：轉(zhuǎn)化糖酶”-葡萄糖昔水解酶：麥芽糖酶3-葡萄糖昔水解酶：杏仁昔酶音類顯色反應(yīng):顯色反應(yīng)試齊適用類型Molish反應(yīng)a蔡酚和濃硫酸糖、昔二硝基苯酚試紙反應(yīng)三硝基苯酚苦杏仁才含氧昔類（O-昔）化合物的常用中藥：中國藥典指標(biāo)成分均為 苦杏仁甘苦杏仁（不低于3.0%）桃仁（不低于2.0%）郁李仁（不低于2.0%）苦杏仁甘被水解后生成：氫氟酸和苯甲醛。

四、酶類化合物醍的分類分類代表藥物代表性化合物蔡醍紫草紫草素、異紫草素菲醍鄰菲醍丹參醍i、陰丹參醍、丹參醍na、mb對菲醍丹參新醍甲、丹參新醍乙、丹參新醍丙慈醍大黃、虎杖、蘆薈、決明子、何首烏大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醒、蘆薈大黃酚（大黃素型慈醍）茜草茜草素、羥基茜草素、偽羥基茜草素（茜草素型薄:醍）雙慈核類大更番瀉昔A根據(jù)羥基在慈醍母核上分布位置的不同分類一OH在一側(cè)苯環(huán)上—一OH在一側(cè)苯環(huán)上0H00H0H0R茜草素型大黃素型蘆薈甘：意酮碳昔。新鮮大黃中有蔥酚類成分，儲存 2年以上則消失。0H00H0H0R茜草素型大黃素型蘆薈甘：意酮碳昔。新鮮大黃中有蔥酚類成分，儲存 2年以上則消失。3、4、5、游離醍類多溶于有機溶劑，不溶于水；醍類成昔后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇、執(zhí)八、、水，不溶于非極性溶劑。薄:醍類衍生物酸性強弱順序:含-COOH3、4、5、游離醍類多溶于有機溶劑，不溶于水；醍類成昔后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇、執(zhí)八、、水，不溶于非極性溶劑。薄:醍類衍生物酸性強弱順序:含-COOH>2個以上B-OH>1個B-OH>2個以上a-OH>1個a-OH5%NaHCO35%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH番瀉昔屬二慈酮類，大黃中的番瀉昔 A,在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蔥酮而發(fā)揮作用。游離醍類多具有升華性，小分子的苯醍及蔡醍還具有揮發(fā)性。

強酸可溶于弱堿中，弱酸可溶于強堿中。釀類顯色反應(yīng)反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑適用類型顏色Feigl反應(yīng)醛類+鄰二硝基苯醍類及其衍生物生成紫色化合物1無色亞甲藍顯色試驗無色亞甲藍乙醇溶液苯醍類及蔡醍類（可區(qū)別慈醍類）白色背景下呈現(xiàn)出藍色斑點Borntrager反應(yīng)堿性溶液羥基醍類顯紅至紫紅色Kesting--Craven反應(yīng)含有活性次甲基試劑（如乙酰乙酸酯、丙一酸酯、丙一睛等）的醇溶液醍環(huán)上有未被取代的位置的苯醍及蔡醍類呈藍綠色或藍紫色與金屬離子的反應(yīng)含Pb2+、Mg2+等金屬離子的溶液（如醋酸鎂）含有“酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的蔥醍類化合物一OH的位置和數(shù)目/、同，呈現(xiàn)/、同顏色含酶類的中藥：大黃、虎杖、何首烏、蘆薈、決明子（慈醍） 一助記：很多具有瀉下潤腸的作用丹參（菲醍）丹參酮na、丹酚酸B紫草（蔡醍）重點中藥結(jié)構(gòu)類型及質(zhì)量控制成分蔡醍主要成分結(jié)構(gòu)分類藥典質(zhì)控成分紫草乙酰紫草素、歐紫草素、紫草素蔡醍類羥基奈醍總含量、##丹參酮na、丹參酮nb鄰菲醍類丹參酮na、丹酚酸B丹參新醍甲、丹參新醍乙、丹參新醍丙對菲醍類大原,大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醛、蘆薈大黃素蔥醍類及其衍生物蘆薈大黃素、大黃酸、大黃素、大黃酚和大黃素甲醛含量之和虎杖大黃素、大黃酚、大黃酸及葡萄糖甘薄:醍類大原.系、虎杖甘何首烏大黃素、大黃酚、大黃素甲醛、大黃酸、蘆薈大黃素薄:醍類大黃素、大黃素甲醛蘆薈產(chǎn)會大口系、大更酸、人輿系、大黃酚、大黃素甲醛羥基慈：醍類衍生物蘆薈甘決明子大黃酚、大黃素甲醍、決明素、橙黃決明素、黃決明素、美決明素、葡萄糖美決明素、葡萄糖橙黃決明素薄:醍類大黃酚、橙黃決明素丹參：脂溶性的主要為菲釀類化合物；水溶性的為丹參素、丹參酸、原兒茶酸等五、香豆素和木脂素大綱要求：1、香豆素類的基本母核和結(jié)構(gòu)。2、香豆素的性狀、溶解性、熒光性、與堿的作用和顯色反應(yīng)。3、吠喃香豆素的光化學(xué)毒性。香豆素母核為：苯駢a一叱喃酮。醍的分類簡單香豆素僅在苯環(huán)有取代基的香豆素傘形花內(nèi)酯、七葉內(nèi)酯、七葉昔、白蠟素、白蠟樹昔吠喃香豆素鄰酚羥基環(huán)合形成吠喃環(huán)結(jié)構(gòu)補骨脂內(nèi)酯、紫環(huán)前胡內(nèi)酯（6,7-吠喃駢香豆素）；異補骨脂內(nèi)酯（白芷內(nèi)酯）（7,8-吠喃駢香豆素）口比喃香豆素鄰酚羥基環(huán)合形成口比喃環(huán)結(jié)構(gòu)花椒內(nèi)酯、紫花前胡素（6,7-口比喃駢香豆素）；邪蒿內(nèi)酯、白花前胡丙素（7,8-口比喃駢香豆素）異香豆素香豆素的異構(gòu)體茵陳快內(nèi)酯、仙鶴草內(nèi)酯其他香豆素a一口比喃壞上取代基的香豆素沙葛內(nèi)酯、黃檀內(nèi)酯香豆素性質(zhì)1、大多有香味，分子量小的游離香豆素多有揮發(fā)性（水蒸汽蒸儲法提?。?，并能升華。香豆素甘無香味、無揮發(fā)性和升華性。2、游離香豆素極性較小，成昔后極性增大，能溶于水等。3、香豆素母體無熒光，羥基香豆素在紫外光下多顯出藍色熒光，堿溶液熒光更顯著?？捎脽晒馍V法檢識。7-OH香豆素呈較強的藍色熒光；加堿熒光更強，轉(zhuǎn)為綠色；8位引入羥基則熒光減至極弱，甚至無熒光；吠喃型香豆素多顯藍色熒光。4、香豆素具有內(nèi)酯環(huán)，與堿液作用可水解開環(huán)，形成順式鄰羥基桂皮酸鹽，酸化又可環(huán)合成內(nèi)酯；與堿加熱時間過長，順式鄰羥基桂皮酸鹽異構(gòu)化為反式鄰羥基桂皮酸鹽，再酸化也無法環(huán)合為內(nèi)酯

香豆素顯色反應(yīng)反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑適用類型現(xiàn)象異羥的酸鐵反應(yīng)鹽酸羥胺（堿性）+三氯化鐵（酸性）含內(nèi)酯環(huán)化合物紅色Gibb's反應(yīng)2,6二氯（澳）苯醍氯亞胺（弱堿性）酚羥基對位活潑氫藍色Emerson反應(yīng)氨基安替比林、鐵氧化鉀酚羥基對位活潑氫紅色三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵試劑含酚羥基香豆素藍綠色吠喃香豆素具有光化學(xué)毒性，如：補骨脂素和異補骨脂素吠喃香豆素外涂或內(nèi)服后經(jīng)日光照射可引起皮膚色素沉著香豆素類代表化合物總結(jié)中藥主要成分結(jié)構(gòu)分類藥典質(zhì)控成分秦皮七葉內(nèi)酯、七葉昔（大葉白蠟樹皮）簡單香豆素秦皮甲素、秦皮乙素白蠟素、七葉內(nèi)酯、白蠟樹昔（白蠟樹皮）前胡白花前胡甲素等以角形二氫口比喃香豆素類為主白花前胡甲素、白花前胡乙素紫花前胡素等以線型二氫吠喃和一氫口比喃香豆索夫為土腫節(jié)風(fēng)異秦皮咤、東度若內(nèi)酯等香豆異秦皮咤、迷迭香酸補骨脂補骨脂內(nèi)酯吠喃駢香豆素補骨脂素和異補骨脂素異補骨脂內(nèi)酯異喃駢香豆素一補骨脂次素其他香豆素木脂素的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及中藥實例中藥主要成分結(jié)構(gòu)分類五味子五味子酯甲、乙、丙、丁和戊聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素厚樸厚樸酚、和厚樸酚木月得類連翹 1連翹昔、連翹酯昔A雙駢四氫吠喃類木脂素細辛細辛脂素木月得類六、黃酮類黃酮結(jié)構(gòu)特點總結(jié)結(jié)構(gòu)類型結(jié)構(gòu)特點2,3位為雙鍵2,3位為單鍵2-B環(huán)黃酮二氫黃酮3-OH黃酮醇二氫黃酮醇3-B環(huán)異黃酮二氫異黃酮4位無碟基查耳酮二氫查耳酮三碳不成環(huán)橙酮三碳五元環(huán)理化性質(zhì)1、旋光性：2,3位為單鍵的二氫類有旋光性，其余沒有。黃酮昔由于引入了糖分子，因此均有旋光性，且多為左旋。2、黃酮類化合物大多呈黃色（交叉共腕體系）黃酮、黃酮醇及其甘類顯灰黃?黃色查耳酮為黃?橙黃色二氫黃酮、二氫黃酮醇幾乎無色異黃酮顯淺黃色花色素的顏色可隨PH不同而改變，一般PH<7時顯紅色，PH為8.5時顯紫色，PH>8.5時顯藍色3、溶解性花色素>二氫黃酮>異黃酮>黃酮（醇）>查耳酮解析：花色素為離子型，二氫黃酮為非平面型，黃酮為平面型。不同結(jié)構(gòu)類型黃酮類化合物性質(zhì)總結(jié)化合物類型旋光性顏色（原因）水中溶解性（原因）黃酮、黃酮醇無:灰黃?黃色（交叉共腕體系）難溶（平面分子）查耳酮黃?橙黃色（交叉共腕體系）二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷醇有不顯色（無交叉共腕體系）稍大（非平面分子）異黃酮無［淺黃色（共腕鏈較短）稍大花色素隨PH不同而改變較大（離子結(jié)構(gòu)）4、酸性黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液。酸性由強至弱的順序：7,4'-二OH>7-或4'-OH>一般酚羥基>5-OH5%NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH4%NaOH

黃酮的顯色反應(yīng)反應(yīng)名稱顯色反應(yīng)適用結(jié)構(gòu)還原反應(yīng)鹽酸-鎂粉反應(yīng)黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)一氫黃酮塵專屬顯色反應(yīng)硼酸反應(yīng)5-OH黃酮、2'-OH查耳酮堿液反應(yīng)二卷黃酮、黃酮醇金屬絡(luò)合反應(yīng)鋁鹽3-OH,5-OH,鄰二酚羥基:鉛鹽3-OH,5-OH,鄰二酚羥基錯鹽3-OH或5-OH,5-OH加枸檬酸褪色鎂鹽3-OH,5-OH,鄰二酚羥基一氫黃酮（醇）氯化銀鄰二酚羥基生成黑色沉淀三氯化鐵酚羥基含黃酮的中藥黃酮類代表化合物總結(jié)中藥主要黃酮類成分結(jié)構(gòu)特點主要生理活性黃苓黃苓甘、漢黃苓甘、黃苓素、漢黃苓素黃酮類（黃苓甘R含鄰三酚羥基，易被氧化轉(zhuǎn)為醍類衍生物而顯綠色）黃苓甘具有抗菌、消炎、降轉(zhuǎn)氨酶等作用葛根大豆素、大豆甘、葛根素異黃酮類（大豆甘為氧昔，葛根素為碳口）葛根總異黃酮具有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用；大豆素、大豆甘及葛根素均能緩解高血壓患者的頭痛癥狀。銀杏葉山奈酚類、棚皮素類、木犀草素類、兒茶素類、雙黃酮類（備注：總黃酮醇甘、菇類內(nèi)酯）黃酮類、黃酮醇類銀杏黃酮類化合物具有擴張冠狀血管和增加腦血流量的作用，銀杏葉制劑是血小板激活因子抑制劑槐花蘆」；榔皮素（備注：總黃酮）黃酮醇蘆」向.治療毛細血管脆性引起的出血癥，并用做高血壓的輔助治療劑陳皮橙陽T二卷黃酮類（用途同蘆」.）滿山紅杜鵑素二氫黃酮類杜鵑素具有祛痰作用，臨床用于治療慢，莊支氣管炎。滿山紅水溶性粗提物有輕度短期降壓作用，部分患者服用后，可引起心率減慢，使用時應(yīng)該注息。

產(chǎn)丁含鄰二酚羥基，性質(zhì)也不太穩(wěn)定，空氣中能緩慢變成暗褐色，在堿性條件更容易被水解，在堿性溶液中提取時往往加入少量硼砂，與之結(jié)合達到保護目的。七、菇類和揮發(fā)油一、菇類化合物是由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具二個或二個以上異戊二烯單位（C5單位）結(jié)構(gòu)特征化合物。通式：（C5H8）n葩的分類按分子中異戊二烯單位的數(shù)目進行分類類別碳原子數(shù)異戊二烯單位數(shù)存在形式單帖102揮發(fā)油倍半葩153揮發(fā)油一帖204樹脂、苦味素、植物醇、葉綠素二倍半葩255海綿、植物病菌、昆蟲代謝物二帖306皂甘、樹脂、植物乳汁四帖408植物胡蘿卜素多帖~7.5*103至3*105>8橡膠、硬橡膠單據(jù):分類主要化合物性質(zhì)無壞單帖香葉醇（耗牛兒醇）具有似玫瑰香氣，可制香料；可與無水氯化鈣形成結(jié)晶性分子復(fù)合物；具有抗菌、驅(qū)蟲等作用單環(huán)單帖薄荷醇（左旋體習(xí)稱薄荷腦）薄荷揮發(fā)油主要成分；直接冷凍法制備；具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局麻作用， 亦有防腐、殺菌和清涼作用。堿雙環(huán)單帖龍腦具升華性，有清涼氣味；具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痛及抗氧化的藥理作用二環(huán)單帖（少見）倍半菇:分類主要化合物應(yīng)用鏈狀倍半葩金合歡醇（法尼醇）一種名貴香料單環(huán)倍半葩青蒿素有很好的抗惡性瘧疾活性雙環(huán)倍半菇［馬桑毒素、羥基馬桑毒素治療精神分裂癥英類，如莪術(shù)醇具有抗腫瘤活性二環(huán)倍半耐環(huán)枝醇有很強的抗金黃色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性二菇:

分類主要化合物應(yīng)用無壞一帖植物醇葉綠素的組成成分，也是維生素 E和K1的合成原料單劃、一帖維生素A動物肝臟中，特別是魚肝中含量更豐富雙環(huán)一帖穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎作用銀杏內(nèi)酯治療心腦血管疾病續(xù)表:分類主要化合物應(yīng)用二環(huán)一帖雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤內(nèi)酯及16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇（以及紫杉醇）雷公藤甲素對乳癌和胃癌細胞系集落形成有抑制作用，16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇具有較強的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。四環(huán)一帖甜瑞甘在醫(yī)藥、食品工業(yè)廣泛應(yīng)用。但近來甜菊汁有致癌作用的報道，美國及歐盟已禁用。二、環(huán)烯醴菇屬單據(jù)類化合物,具有半縮醛及環(huán)戊烷環(huán)結(jié)構(gòu)環(huán)烯醴菇化合物結(jié)構(gòu)總結(jié):分類主要化合物環(huán)烯醴帖甘C-4位有取代基桅于伊、與尼平伊、與尼平伊酸、雞屎藤伊4-去甲基梓醇和梓醇昔、玄參昔裂環(huán)環(huán)烯84帖甘龍膽苦甘、獐牙菜甘及獐牙菜加甘環(huán)烯醴菇類化合物性質(zhì)①性狀為白色結(jié)晶或無定形粉末，多具有旋光性，味苦或極苦。②溶解性環(huán)烯醴菇類化合物易溶于水、甲醇，可溶于丙酮和正丁醇，難溶于其他有機溶劑。環(huán)稀醴菇甘的親水性更強。③顯色反應(yīng)及檢識環(huán)烯醴據(jù)甘易被酸水解，生成的昔元具有半縮醛結(jié)構(gòu),性質(zhì)活潑，易進一步氧化或聚合。難以得到結(jié)晶性甘元，同時顏色變深。因此，中藥地黃、玄參等在炮制及放置過程變黑。甘元遇酸、堿、染基化合物與氨基酸等都能變色。與皮膚接觸可使皮膚染成藍色三、揮發(fā)油的組成與性質(zhì)大綱要求：揮發(fā)油的化學(xué)組成、性質(zhì)及化學(xué)常數(shù)。（一）揮發(fā)油的化學(xué)組成主要組成代表化合物菇類化合物主要是單葩、倍半菇及其含氧衍生物薄荷油含薄荷醇達80%左右；山蒼子油含檸檬醛達80%等芳香族化合物小分子苯丙素類衍生物；菇源化合物；具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物桂皮中的桂皮醛；百里香酚；花椒油素脂肪族化合物脂肪族化合物陳皮中的正壬醇人參揮發(fā)油中的人參煥醇魚腥草揮發(fā)油中的癸酰乙醛（魚腥草素）其他類化合物其他經(jīng)過水蒸汽蒸儲能分解出揮發(fā)性成分如芥子油、原白頭翁素、大蒜油等（二）揮發(fā)油的性質(zhì).顏色：少數(shù)揮發(fā)油具有其他顏色，如英類多顯藍色，佛手油顯綠色，桂皮油顯紅棕色。.嗅味：多具濃烈的特異性嗅味（其嗅味常是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志），有辛辣灼燒感。.析腦：冷卻條件下主要成分常可析出結(jié)晶。.揮發(fā)性：揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡，脂肪油則留下永久性油跡 ；可隨水蒸汽蒸儲。.溶解性：不溶于水。.穩(wěn)定性：遇光、空氣、加熱易氧化變質(zhì)。揮發(fā)油與空氣及光線經(jīng)常接觸會逐漸氧化變質(zhì)，使揮發(fā)油的相對密度增加，顏色變深，失去原有香味，形成樹脂樣物質(zhì)，不能隨水蒸汽蒸儲。.化學(xué)常數(shù)：酸值、酯值和皂化值（1）酸值代表揮發(fā)油中游離竣酸和酚類的含量，以中和1克揮發(fā)油中游離酸類成分所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)來表示。（2）酯值代表酯類成分的含量，以水解1克揮發(fā)油中所含酯所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)來表示。（3）皂化值代表揮發(fā)油中游離竣酸、酚類成分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。以皂化1g揮發(fā)油所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。皂化值是酸值和酯值的和。四、含菇類和揮發(fā)油的中藥實例大綱要求：1、含菇類化合物的常用中藥：穿心蓮、青蒿、龍膽中主要菇類化學(xué)成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型及生物活性。2、含揮發(fā)油類化合物的常用中藥：薄荷、莪術(shù)、艾葉、肉桂中主要菇類化學(xué)成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型。含菇類化合物的常用中藥中藥主要成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性穿心蓮穿心蓮內(nèi)酯、新穿心蓮內(nèi)酯、14-去氧穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯等一帖內(nèi)酯或一帖內(nèi)酯昔類穿心蓮內(nèi)酯是穿心蓮抗炎作用的主要活性成分青蒿素倍半葩治療日瘧或惡性瘧疾療效顯著龍膽獐牙菜甘、獐牙菜皆甘和龍膽普甘等裂環(huán)環(huán)烯醴帖甘類利膽、抗炎、健胃、降壓含揮發(fā)油類化合物的常用中藥中藥主要成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性薄荷薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、核油精、檸檬烯等單帖類及其含氧衍生物薄荷超量服用后不良反應(yīng)主要可引起中樞麻痹莪術(shù)吉馬酮、莪術(shù)醇、莪術(shù)二醇、莪術(shù)酮及莪術(shù)二酮等倍半葩類莪術(shù)二酮對宮頸癌后較好的療效作用艾葉核油精（枝葉素）單帖艾葉有抗菌作用，艾葉油對鏈球菌、金黃色葡萄球菌等有抑制作用肉桂桂皮醛肉桂具有降血糖、降血脂、抗炎、抗補體、抗腫瘤、抗菌等方面的作用八、皂甘類一、皂昔的結(jié)構(gòu)特點和分類：皂甘是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的甘類化合物，其昔元為具有螺番烷及其相似生源的番族化合物或三菇類化合物。大多數(shù)皂甘水溶液用力振蕩可產(chǎn)生持久性的泡沫，故稱為皂甘。皂音的結(jié)構(gòu)可分為昔元和糖兩個部分。如果甘元為三菇類化合物則稱為 三菇皂甘，甘元為螺番烷類化合物，則成為番體皂音。（一）三菇皂甘.定義:甘元為三菇類化合物，其基本骨架由6個異戊二烯（30個碳）單位組成。分類：四環(huán)三菇（羊毛番烷型、達瑪烷型）五環(huán)三菇（齊墩果烷型、烏蘇烷型、羽扇豆烷型）特點：多含竣基，顯酸性。.三菇皂甘結(jié)構(gòu)總結(jié)結(jié)構(gòu)類型結(jié)構(gòu)特點實例四環(huán)三葩類羊毛管烷型具有環(huán)戊烷駢多氫菲的結(jié)構(gòu)，C-13有3-CH3,C-20為R構(gòu)型豬苓酸A達瑪烷型具有環(huán)戊烷駢多氫菲的結(jié)構(gòu)，C-8有3-CH3,C-13有3-H,C-20構(gòu)型不定20（S）-原人參二醇五環(huán)三葩類齊墩果烷型E環(huán)為六兀環(huán)，D/E為順式，C-4和C-20位各有一個甲基齊墩果酸烏蘇烷型E環(huán)為六元環(huán)，D/E為順式，C-19和C-20各有一個甲基烏蘇酸羽扇豆烷型E環(huán)為五兀碳環(huán)，且在E環(huán)C-19位有異丙基以a構(gòu)型取代羽扇豆醇、白樺醇和白樺酸（二）番體皂甘分類：螺旋番烷醇類（莪藜皂昔元和劍麻皂甘元）異螺旋番烷醇類（薯藤皂甘元和沿階草皂甘 D昔元）吠爸烷醇類（原蜘蛛抱蛋皂甘）變形螺旋番烷醇類（燕麥皂甘B）特點：螺旋番烷醇類和異螺旋番烷醇類結(jié)構(gòu)特點：1、番體皂甘元由27個碳，六個環(huán)，其中A、B、C、D環(huán)為環(huán)戊烷駢多氫菲結(jié)構(gòu)的番體基本母核，E和F環(huán)以螺縮酮形式相連接。2、一般B/C和C/D環(huán)的稠合為反式，A/B環(huán)有反式也有順式。3、分子中可能有多個羥基，大多在C-3上有羥基。4、在番體皂昔元的E、F環(huán)中有三個不對稱碳原子C-20、C-22和C-25C-20位上的甲基都是a構(gòu)型，C-22位又F環(huán)也是a構(gòu)型。C-25甲基則有兩種取向直立鍵時為3型，其絕對構(gòu)型為L型；平伏鍵時則為a型，其絕對構(gòu)型為D型。5、番體皂甘分子中不含竣基，呈中性，故又稱中性皂甘。番體皂昔結(jié)構(gòu)總結(jié)結(jié)構(gòu)類型結(jié)構(gòu)特點實例螺旋雷烷醇型C-25絕對構(gòu)型為L型（3型）彼契皂甘兀、劍麻皂昔元、知母皂昔A-m異螺旋雷烷醇型C-25絕對構(gòu)型為D型（a型）著孜皂甘兀、沿階草皂甘D#X吠管烷醇型F環(huán)開環(huán)后26-OH甘化，C-22位引入a-OH或a-OCH原蜘蛛抱蛋皂甘變形螺旋管烷醇型F環(huán)為四氫吠喃環(huán)，C-25連有3-CH3和a-CH2OH燕麥皂昔B二、皂甘的理化性質(zhì)：大綱要求：1、皂甘的性狀、溶解性、發(fā)泡性和溶血性。2、皂甘的水解反應(yīng)和顯色反應(yīng)。1、性狀：多數(shù)具有苦而辛辣味，對人體粘膜有強烈的刺激性，鼻內(nèi)粘膜尤其敏感；具有吸濕性。2、酸性：多數(shù)三菇皂甘多呈酸性；大多數(shù)番體皂甘呈中性。3、溶解性:極性較大，易溶于水，熱甲醇和乙醇等極性較大的溶劑；在含水正丁醇中有較大的溶解度，有助溶性能，可促進其他成分在水中溶解。因此正丁醇常作為皂甘的提取溶劑。4、發(fā)泡性：水溶液經(jīng)強烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂甘具有降低水溶液表面張力的緣故。5、溶血性：皂甘的水溶液大多能破壞紅細胞產(chǎn)生溶血，這是因為多數(shù)皂昔能與膽固醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物。（人參總皂甘沒有溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，人參三醇及齊墩果酸為甘元（B型和C型）的人參皂昔具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為甘元（A型）的人參皂甘則有抗溶血作用。）溶血指數(shù)：在一定條件（等滲、緩沖溶液及恒溫）下能使同一動物來源的血液中紅細胞完全溶解的最低溶血濃度。（溶血指數(shù)越小，溶血性越強）6、皂甘的水解：一般水解法：酸催化水解、氧化水解和酶解等。溫和水解法：光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培養(yǎng)法等。7、三菇皂甘與番體皂音鑒別顯色反應(yīng)反應(yīng)類型二葩皂甘管體皂苜醋酎-濃硫酸LLiebermann-Burchard）反應(yīng)呈紅或紫色最終呈藍綠色三氯乙酸（Rosen-Heimer）反應(yīng)加熱至100c呈紅色漸變至紫色加熱至60c呈紅色漸變至紫色三、含皂甘的中藥實例：大綱要求：1、含三菇皂甘類化合物的常用中藥：人參、三七、甘草、黃黃、合歡皮、商陸、柴胡中主要皂甘成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型及質(zhì)量控制成分。2、含番體皂甘類化合物的常用中藥：麥冬、知母中主要番體皂甘成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型及質(zhì)量控制成分，含三菇皂甘類化合物的常用中藥中藥中藥皂甘成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性人參人參皂昔Rb1、人參皂甘Rc和人參皂音Rd等人參皂甘一醇型（A型）達瑪烷型四環(huán)二站用于體虛欲脫、肢冷脈微、脾虛食少、肺虛喘咳、津傷口渴、內(nèi)熱消渴、久病虛羸、驚悸失眠、陽痿宮冷、心力衰竭、心源性休克等人參皂昔Re、人參皂昔Rf和人參皂昔Rg1人參皂甘二醇型（B型）達瑪烷型四環(huán)二站

人參皂音Ro等齊墩果酸型（C型）齊墩果酸型五環(huán)二帖三七人參皂昔Rg1、人參皂甘Rb1、人參皂甘R1達瑪烷型四劃、二葩對腦缺血后的細胞有一定保護作用，止血、活血化瘀、鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、消炎等作用甘草甘草皂昔（甘草酸）齊墩果酸型五環(huán)二帖具有促腎上腺皮質(zhì)激素樣的生物活性，臨床用于抗炎藥并用于治療胃潰瘍。黃芭多種黃芭皂首黃芭甘IV（黃芭甲甘）四環(huán)二帖及五環(huán)二帖類臨床上主要用于心悸、黃疸等癥合歡皮……復(fù)雜……五環(huán)二帖類齊墩果烷型養(yǎng)心安神，對精神刺激失眠療效佳商陸商陸皂甘甲（商陸皂甘A）五環(huán)二帖類齊墩果烷型利尿柴胡多種柴胡皂昔柴胡皂昔a、柴胡皂甘d齊墩果烷型五環(huán)二帖具有解熱、抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗癲癇、保肝功效，臨床用于治療感冒和瘧疾含番體皂甘類化合物的常用中藥中藥中藥皂甘成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性麥冬麥冬皂甘A、B、B'、C、C'、D、D'中國約典以魯斯可皂昔元為對照品，測定麥冬總皂昔含量螺旋雷烷醇型對缺血再灌注損傷心肌有保護作用；顯著得到抗炎作用知母多種知母皂昔知母皂昔Bn、芒果昔螺管烷醇類吠管烷醇類九、強心甘一、大綱要求：1、強心甘甘元部分的結(jié)構(gòu)分類及特征。2、強心甘甘元與糖的連接方式。3、強心甘的溶解性、顯色反應(yīng)和水解反應(yīng)。1、定義與結(jié)構(gòu)分類強心甘是存在于生物界中的一類對心臟有顯著生理活性的 番體音類C-17側(cè)鏈代表藥物甲型強心昔五兀/、飽和內(nèi)酯環(huán)地高辛（異羥基洋地黃毒甘）、西地蘭（去乙酰毛花甘）乙型強心昔（海蔥雷二烯或蟾蛛雷二烯類）K兀/、飽和內(nèi)酯環(huán)蟾酥、海蔥

00強心踴烯（甲型強心昔元）海燕雷二烯或蟒蛛甯二慌（乙型強心管元）2、強心甘糖部分結(jié)構(gòu)特點a-羥基糖（2-羥基糖）一一葡萄糖H.OHd洋地黃毒精2洋地黃糖3、糖與甘元的連接方式：I型強心甘：昔元-II型強心甘：昔元-田型強心甘：昔元-a-去氧糖H.OHd洋地黃毒精2洋地黃糖3、糖與甘元的連接方式：I型強心甘：昔元-II型強心甘：昔元-田型強心甘：昔元-（2,6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y,如紫花洋地黃音A。（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y,如黃夾昔甲。（D-葡萄糖）y,如綠海蔥甘。植物界存在的強心音，以I型、II型較多，田型較少。、強心甘的理化性質(zhì)1、溶解性強心甘一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷、難溶于乙醴、苯和石油醴等極性小的溶劑。苷元則難溶于水等極性溶劑，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有機溶劑。（1）、含糖基數(shù)目多，親水性強；（2）、羥基數(shù)越多，親水性則越強；（3）、可形成分子內(nèi)氫鍵者，其親水性弱。2、顯色反應(yīng)（1）、番體母核的顏色反應(yīng)反應(yīng)類型反應(yīng)試劑現(xiàn)象

反應(yīng)類型反應(yīng)試劑現(xiàn)象Liebermann-Burchard反應(yīng)樣品溶于氯仿，加濃硫酸-乙酎（1:20）紅一紫一藍一綠一污綠，最后褪色三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)（區(qū)別洋地黃類強心昔的各種昔元）噴25%的三氯乙酸-氯胺T試齊IJ,晾干后于100c加熱數(shù)分鐘，置紫外燈下觀察洋地黃毒甘兀衍生的昔類顯黃色熒光；羥基洋地黃毒甘元衍生的昔類顯亮藍色熒光；異羥基洋地黃毒昔元衍生的昔類顯藍色熒光（2）、C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)（甲型）甲型強心甘在堿性醇溶液中，由于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C-22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色 。乙型強心甘在堿性醇溶液中，不能產(chǎn)生活性亞甲基，無此類反應(yīng)，所以可以區(qū)別甲、乙型強心音。甲型強心昔一一活性亞甲基反應(yīng)反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑Legal反應(yīng)3%亞硝酰鐵氧化鈉溶液和…Raymond反應(yīng)間二硝基苯乙醇溶液和…Kedde反應(yīng)3,5-二硝基苯甲酸Baljet反應(yīng)堿性苦味酸試劑（3）、a-去氧糖顏色反應(yīng)反應(yīng)類型中藥皂昔成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)三氯化鐵+濃硫酸乙酸層顯藍色只對游離的a-去氧糖或a-大利糖匕甘元連接的昔顯色咕噸氫醇反應(yīng)咕噸氫醇試劑紅色可用于a-去氧糖定量分析3、強心甘酸水解反應(yīng)特點溫和酸水解法特點、強烈酸水解特點、氯化氫-丙酮法（忽略）三、含強心甘的中藥實例大綱要求：1、香加皮和羅布麻葉中強心甘類成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型及毒性表現(xiàn)。2、上述中藥在中國藥典中的質(zhì)量控制成分。主要成分結(jié)構(gòu)分類香加皮杠柳毒甘、杠柳次昔甲型強心昔（強心雷烯類）羅布麻葉金絲桃昔甲型強心昔（強心雷烯類）十、主要動物藥化學(xué)成分一、含膽汁酸類成分的常用動物藥大綱要求：1、膽汁酸類成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點。2、牛黃和熊膽中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型。1、結(jié)構(gòu)特點名稱A/B B/C~~c/D~~C17一取代基膽汁酸順、反反反戊酸A/B環(huán)為順式稠合時為正系一一膽酸A/B環(huán)為反式稠合時為別系一一別膽酸2、膽汁酸其它要點：膽烷酸（24個C原子）、糞番烷酸（27或28個C原子）；去氧膽酸（松弛平滑?。ⅨZ去氧膽酸（溶解膽結(jié)石）；a-豬去氧膽酸（降低血液膽固醇）；熊去氧膽酸（解痙、溶解膽結(jié)石）3、含膽汁酸類成分的常用中藥中藥主要成分《藥典》質(zhì)控成分牛更含8%膽汁酸，主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸膽酸和膽紅素能朋膽汁酸類的堿金屬鹽及膽管醇和膽紅素；從生物活性方面講，其主要有效成分為?；切苋パ跄懰?，鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸二、含強心甘元成分的常用動物藥蟾酥化學(xué)成分：蟾蛛番二烯類（乙型）、強心番烯蟾毒類（甲型）；呷深堿類、番醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機酸等，前兩類成分具有強心作《中國藥典》以華蟾酥毒基和脂蟾毒配基為指標(biāo)成分，總量不得少于6.0%生理活性：脂蟾毒配基兼有興奮呼吸、強心和升高動脈血壓等多種藥理作用，已用于臨床，商品名為蟾立蘇。三、含其他成分的常用動物藥中藥主要成分《藥典》質(zhì)控成分麝香麝香酮（L3甲基十九劃、酮）具有特有的香氣，對冠心病有與硝酸甘油同樣的療效，而且副作用小。斑螫斑螫素（單帖）具有抗癌作用，包括抗肺癌、肝癌、卵巢癌、胰腺癌、宮頸癌作用等水蛭水蛭素具