1熱差-熱重分析法測(cè)定草酸鈣的熱分析圖譜一、試驗(yàn)?zāi)康牧私獠顭岱治龇?、熱重分析法的根本原理。了解差熱熱重同步熱的根本?gòu)造并把握使用方法。正確掌握試驗(yàn)條件，并學(xué)會(huì)對(duì)熱分析圖譜進(jìn)展相應(yīng)處理。二、試驗(yàn)原理應(yīng)的熱分析技術(shù)。溫度下，測(cè)量物質(zhì)和參比物〔基準(zhǔn)物，是在測(cè)量溫度范圍內(nèi)不發(fā)生任何熱效應(yīng)的物質(zhì)，如l23O等〕的溫度差隨時(shí)間或溫度變化的一種技術(shù)。當(dāng)試樣發(fā)生任何物理或化學(xué)變化IⅢ一降解、分解；Ⅳ-l-2一氧化分解R s 法(DTA)，加熱的同時(shí)測(cè)量的是試樣和參比物間的溫度差，如樣品發(fā)生吸熱效應(yīng)時(shí)，其溫度IⅢ一降解、分解；Ⅳ-l-2一氧化分解R s DTA曲線(同極相連，高于或低于參比物溫度號(hào)經(jīng)放大后送人記錄儀，從而可以得到以為縱坐標(biāo)，溫度(或時(shí)間高于或低于參比物溫度號(hào)經(jīng)放大后送人記錄儀，從而可以得到以為縱坐標(biāo)，溫度(或時(shí)間)為橫坐標(biāo)的差熱分析曲線4所示．其中基線相當(dāng)于，樣品無(wú)熱效應(yīng)發(fā)生，向上和向下的峰反映了樣品面積與熱量的變化有關(guān)。DTA式中m是反響物的質(zhì)量，ΔH是反響熱，g是儀器的幾何形態(tài)常數(shù)，C是樣品的熱傳導(dǎo)率，ΔTg與樣品的比熱無(wú)關(guān)，所以它是一個(gè)近似關(guān)系式。差示掃描量熱法(DSC)是在程序掌握溫度條件下，測(cè)量輸入給樣品與參比物的功率差與溫度關(guān)系的一種熱分析方法．針對(duì)差熱分析法是間接以溫差〔△T〕變化表達(dá)物質(zhì)物理或化學(xué)變f吸熱和放熱進(jìn)展了差示掃描量熱法。差示掃描量熱法(DSC)的根底是樣品和參比物各自獨(dú)立加熱，保持試樣與參比物的溫度一樣f維持兩者溫度恒定所必需的〕流向試樣或參比物的功率與溫度的關(guān)系。當(dāng)參比統(tǒng)中產(chǎn)生電流。此電流又啟動(dòng)一繼電器，使溫度較低的樣品f或參比〕得到功率補(bǔ)償，兩者的2的熱量，曲線高度則正比于反響速率。(DTA)和差示掃描量熱法(DSC)技術(shù)則是涉及能量變化的測(cè)定，這兩種方法嚴(yán)密相關(guān)，產(chǎn)生同一種信息。圖2DSC曲線I一玻璃化轉(zhuǎn)(溫度Tg)；Ⅱ一冷結(jié)晶；Ⅲ一熔融、升華、蒸發(fā)的相轉(zhuǎn)變；Ⅳ一氧化分解這個(gè)條件所需的功率差作為縱坐標(biāo)，系統(tǒng)的溫度參數(shù)作為橫坐標(biāo)，一起由記錄儀進(jìn)展記錄。目前有兩種差示掃描量熱法，依據(jù)測(cè)量方法的不同，又分為兩種類(lèi)型：功率補(bǔ)償型DSCDSC。在此主要介紹功率補(bǔ)償式差示掃描量熱法．(功率補(bǔ)償式)差示掃描量熱儀示意圖，與差熱比較，差示掃描儀有功率補(bǔ)償品與參比物溫度相等(ΔT=0)．補(bǔ)償?shù)哪芰?大小)即相當(dāng)于樣品吸取或放出的能量(大小)．對(duì)于功率補(bǔ)償式差示掃描量熱法，有：試樣放熱或吸熱的熱量為W—〔補(bǔ)償電〕功率的變化量；K—校正常數(shù)；而曲線中峰或谷包圍的面積即代表熱量的變化．因而差示掃描量熱法可以直接測(cè)量樣品在發(fā)生物理或化學(xué)變化時(shí)的熱效應(yīng)．熱重法(TG)是在程序掌握溫度下，測(cè)量物質(zhì)質(zhì)量與溫度關(guān)系的一種技術(shù)。很多物質(zhì)在加熱吸附等物質(zhì)的物理現(xiàn)象；也有助于爭(zhēng)論物質(zhì)的脫水、解離、氧化、復(fù)原等物質(zhì)的化學(xué)現(xiàn)象。熱重法試驗(yàn)得到的曲線稱(chēng)為熱重曲線(TG曲線)，微商熱重曲線(DTG曲線)表示質(zhì)量隨時(shí)間3(b)所示。TG曲線以質(zhì)量作縱坐標(biāo)，從上向下表示質(zhì)量削減；以溫度〔或時(shí)間〕作橫坐標(biāo)，自左至右表示溫度〔或時(shí)間〕增加。3DTG曲線。(a)DTG曲線．(b)TG曲線熱爐所組成，通常測(cè)定重量變化的方法有變位法和零位法兩種。梁產(chǎn)生位移，此時(shí)檢測(cè)該訊號(hào)可通過(guò)放大后進(jìn)展記錄。②零位法，當(dāng)樣品質(zhì)量發(fā)生變化時(shí)，天平梁產(chǎn)生傾斜，此時(shí)位移檢測(cè)器所輸出的訊號(hào)通過(guò)調(diào)整24所示。圖4熱天平測(cè)重系統(tǒng)原理示意圖 圖5帶光敏元件的熱重法裝置熱天平系統(tǒng)示意熱重的天平具有很高的靈敏度。由于天平靈敏度越高，所需試樣用量越少，在TG熱老化、熱穩(wěn)定性的探討，或者用于其它試樣相應(yīng)的各種物理化學(xué)反響(如金屬的氧化)的考察狀況下，只有當(dāng)與層它分析方法所測(cè)得的結(jié)果，進(jìn)展綜合的分析才能得出精準(zhǔn)的結(jié)果。三、試驗(yàn)材料METTLER-H1600同步熱。(A.R.)參比物：L23四、操作步驟開(kāi)啟儀器電源開(kāi)關(guān)，然后開(kāi)啟計(jì)算機(jī)和打印機(jī)電源開(kāi)關(guān)。通氣翻開(kāi)N220ml/min的氣流量，保持的恒定N2保護(hù)氣體。在計(jì)算機(jī)的相關(guān)程序欄目菜單中填寫(xiě)試驗(yàn)參數(shù)表單，設(shè)置數(shù)據(jù)文件名以及編寫(xiě)掌握程序。取一只空的剛玉坩堝放在樣品盤(pán)的指定位置上〔1號(hào)位〔104號(hào)位〕點(diǎn)擊“Send 開(kāi)頭進(jìn)展試驗(yàn)〔在程序掌握下。五、留意事項(xiàng)200目左右。裝樣時(shí)，樣品盡量薄而均勻地平鋪在坩堝底部，并在桌面小扣坩堝以保證樣品之間有良好的接觸。2.在試驗(yàn)過(guò)程中，不能用