第二章

天然藥物

化學(xué)成分簡介

本章主要介紹天然藥物中的各類成分，。重點掌握各類成分的一般溶解性，哪些為有效成分、哪些為無效成分，無效成分如何除去，為理解提取、分離中藥成分打下基礎(chǔ)。1生物堿：為一類存在于生物體內(nèi)分子中含有氮原子的有機(jī)化合物的總稱；一般具有堿性，可與酸成鹽。游離生物堿具親脂性；生物堿鹽具親水性。如：檳榔堿嗎啡堿

2苷類：為一類經(jīng)水解后可產(chǎn)生糖和非糖兩部分的化合物。非糖部分叫苷元。苷具親水性，苷元具親脂性。苷鍵原子苷元苷鍵端基碳原子β―D―葡萄糖苷天麻苷黃芩苷黃芩素（苷元）3揮發(fā)油：為一類可隨水蒸氣蒸餾出來的與水不相混溶的油狀液體的總稱。具有香味或特殊氣味的中藥往往都含有揮發(fā)油。揮發(fā)油具親脂性。如桉葉油青蒿素

以上三類為主要的有效成分類型，以后章節(jié)我們將重點介紹上述三類成分的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、檢識、提取與分類的理論和方法。4糖類：為中藥中普遍存在的一類成分，據(jù)能否發(fā)生水解，分為：單糖、低聚糖、多糖。（1）單糖是不能水解的糖，是糖的基本單位，如：D―葡萄糖（glc）D―半乳糖（gal）D―葡萄糖醛酸D―半乳糖醛酸

性質(zhì)：單糖多為無色結(jié)晶，有旋光性和還原性，有甜味。易溶于水，可溶于乙醇，難溶于無水乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等親脂性有機(jī)溶劑。除去方法：水溶醇沉法操作：將水提取液蒸干，在殘留物中加入無水乙醇溶解，過濾，則單糖沉淀被濾除，乙醇液中還有有效成分。（2）低聚糖由2～10個單糖基通過甙鍵聚合而成的直糖或支糖鏈的低聚糖（又稱寡糖）。按糖的個數(shù)分為二糖、三糖…….按有無游離的半縮醛羥基分為還原糖和非還原糖。如：蕓香糖龍膽二糖性質(zhì)：低聚糖有甜味，易溶于水，難溶于乙醇，不溶于其他有機(jī)溶劑。除去方法：水溶醇沉法（3）多糖由10個以上單糖乃至幾千個單糖基縮和而成的高聚物。由一種單糖組成的多糖為均糖，由二種以上的單糖組成的多糖為雜糖。性質(zhì)：無甜味，多不溶于水、乙醇等有機(jī)溶劑，有的溶于熱水成為膠體溶液。天然藥物中的多糖主要有淀粉、菊糖、果膠、樹膠、粘液質(zhì)及纖維素等，這類成分多無生理活性。除去方法：①淀粉、菊糖:水溶醇沉法②樹膠、果膠、粘液質(zhì):水溶醇沉法、鉛鹽、鈣鹽等沉淀法③纖維素：纖維素在自然界分布很廣，它是由3000～5000分子的D－葡萄糖通過1β－4甙鍵以反向鄰接聚合而成的高分子化合物。它不溶于水及其它有機(jī)溶劑，不易被酸或堿水解，因它不溶于常見的溶劑，故在提取時一般在藥渣中，不被提取出來。5有機(jī)酸：廣義的有機(jī)酸泛指分子中有羧基的化合物。在植物中多以金屬離子或生物堿鹽的形式存在。按分子大小又分為小分子有機(jī)酸和大分子有機(jī)酸。（1）小分子有機(jī)酸：草酸、蘋果酸、枸櫞酸、檸檬酸等。性質(zhì)：極性大，具親水性（2）大分子有機(jī)酸：咖啡酸、樹脂酸等，因分子大，極性小，具親脂性。除去方法（1）醇溶水沉法（2）鉛鹽、鈣鹽等沉淀法（3）堿溶酸沉法6樹脂：為植物組織中樹脂道的分泌物。性脆，受熱時先軟化而后變?yōu)橐后w，燃燒時發(fā)生濃煙并有明火。樹脂具親脂性。按結(jié)構(gòu)又分為樹脂酸（主要為二萜酸、三萜酸及其衍生物）、樹脂醇（分子中具羥基）、樹脂烴（為一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的含氧中性化合物）類。除去方法：（1）醇溶水沉法（2）有機(jī)溶劑萃取法（3）鉛鹽、鈣鹽等沉淀法（樹脂酸）7氨基酸、蛋白質(zhì)和酶：（1）氨基酸：分子中含有氨基的羧酸。構(gòu)成蛋白質(zhì)的多為α-氨基酸。課溶于水和稀醇，難溶于有機(jī)溶劑。在等電點時，溶解度最小。除去方法：（1）水溶醇溶法（2）調(diào)節(jié)等電點結(jié)晶法（3）鉛鹽、鈣鹽等沉淀法

（2）蛋白質(zhì)、多肽：蛋白質(zhì)為二十多種α-氨基酸通過肽鍵首尾相連而成的高分子化合物，多肽亦為。但二者分子量不同，一般將分子量在5×103以下稱為多肽，而介于5×103~1×107之間稱為蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)在冷水中溶解且成膠體，在熱水、60%以上乙醇及其它有機(jī)溶劑中變性沉淀。（3）酶：是有機(jī)體內(nèi)具有催化作用的蛋白質(zhì)，其催化作用具有專屬性，如特定的酶可催化水解特定的苷。酶的性質(zhì)和蛋白質(zhì)相同。性質(zhì)：可用于水，難溶于有機(jī)溶劑。加熱變性沉淀。除去方法：（1）水溶醇溶法（2）調(diào)節(jié)等電點結(jié)晶法（3）鉛鹽、鈣鹽等沉淀法

8鞣質(zhì)：又稱單寧或鞣酸，為一類分子較大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物的總稱。可與蛋白質(zhì)結(jié)合成難溶于水的鞣酸蛋白。為親水性物質(zhì)。除去方法：（1）水溶醇溶法（2）聚酰胺吸附色譜法（3）明膠或鉛鹽、鈣鹽等重金屬沉淀法

植物色素：為植物中具有顏色的成分的總稱。（1）水溶性色素：花色素（有效成分）、水果色素（2）

脂溶性色素：葉綠素、胡羅卜素等除去方法：（1）醇溶水沉（2）有機(jī)溶劑萃?。?）活性碳脫色

10油脂和蠟：油脂為一分子甘油和三分子脂肪酸脫水結(jié)合形成的酯。主要在種子中。常溫下為液體。蠟為高級不飽和脂肪酸和一元醇生成的酯。主要在植物莖、葉的表面。常溫下為固體。均為親脂性成分除去方法：

（1）醇溶水沉（2）有機(jī)溶劑萃取（3）活性碳脫色小結(jié)一、中藥化學(xué)成分共十種1、按用途分為：有效成分無效成分2、按溶解規(guī)律不同（1）親水性成分：苷類、生物堿鹽、糖、蛋白質(zhì)（酶）、水溶性色素、小分有機(jī)酸、鞣質(zhì)。（2）親脂性成分：游離生物堿、苷元、揮發(fā)油、樹脂、油脂、大分子有機(jī)酸、脂溶性色素。成分類型水醇類親脂性有機(jī)溶劑

游離生物堿－++生物堿鹽++－苷類++－苷元－++揮發(fā)油－++糖類（單糖低聚糖）+±－（多糖）＋±－有機(jī)酸（大分子）－++（小分子）++－樹脂－++氨基酸++－蛋白質(zhì)、酶±±－鞣質(zhì)++－色素（親水性）++－（親脂性）－++油脂、蠟－++

±：單糖：無水醇難溶；多糖；對醇60%以上難溶。蛋白質(zhì)、酶；對水熱水沉淀；對醇60%以上沉淀。二、雜質(zhì)的一般除去方法1、水溶醇沉法2、醇溶水沉法3、酸溶堿沉/堿溶酸沉4、鉛鹽沉淀法5、有機(jī)溶劑萃取法6、活性碳吸附法本課習(xí)題：指出下列成分中A蛋白質(zhì)B生物堿C鞣質(zhì)D