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文檔簡介
例如:某未知Ni2+溶液,直流極譜法測得其波高為4.80mm(殘余電流已扣除),加入0.50mL,1.00×10-3mol/LNi2+標準溶液與25.00mL未知Ni2+液中,測得其波高為7.20mm,計算該未知液中Ni2+的濃度。1.極譜波出現(xiàn)平臺是由于()A.電化學極化使電流上不去B.濃差極化使電流受擴散控制
C.汞滴落下,將電荷帶走了
D.離子還原后,電極周圍的電場發(fā)生了變化2.極譜分析中在溶液中加入支持電解質(zhì)是為了消除()A.極譜極大電流B.遷移電流C.殘余電流D.充電電流BB4.極譜波的半波電位是(
)A.擴散電流為極限擴散電流一半時的電極電位B.從極譜波起始電位到終止電位一半處的電極電位C.極限電流一半時的電極電位D.參與電極反應物質(zhì)的析出電位3.在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是
(
)
A.通入氮氣
B.通入氫氣
C.加入Na2CO3
D.加入Na2SO3DA5.極譜分析中殘余電流的主要組成部分是()A.遷移電流B.未排除的微量溶解氧的還原電流
C.充電電流D.溶劑及試劑中的微量金屬離子的還原電流6.經(jīng)典極譜法中由于電容電流的存在,測定的試樣濃度最低不能低于_____,否則將使測定發(fā)生困難。(
)
A.10-2mol/LB.10-8mol/LC.10-6mol/LD.10-5mol/L
CD7.直流極譜法中將滴汞電極和飽和甘汞電極浸入試液中組成電解電池,兩個電極的性質(zhì)應為(
)
A.兩個電極都是極化電極
B.兩個電極都是去極化電極
C.滴汞電極是極化電極,飽和甘汞電極是去極化電極
D.滴汞電極是去極化電極,飽和甘汞電極是極化電極8.在方程id=607nD1/2m2/3t1/6c中,id是表示(
)
A.極限電流B.擴散電流C.殘余電流D.平均極限擴散電流CD9.極譜分析時在溶液中加入表面活性物質(zhì)是為了消除下列哪種干擾電流?(
)
A.極譜極大電流
B.遷移電流
C.殘余電流
D.殘留氧的還原電流10.極譜扣除底電流后得到的電流包含
(
)A.殘余電流
B.擴散電流
C.電容電流
D.遷移電流11.在電化學分析中溶液不能進行攪拌的方法
(
)
A.電解分析法B.庫侖分析法
C.極譜分析法
D.離子選擇電極電位分析法ABC13.在極譜分析中與被分析物質(zhì)濃度呈正比例的電流是
(
)
A.極限擴散電流
B.遷移電流
C.殘余電流
D.極限電流12.下面哪一種說法是正確的?()A.極譜半波電位相同的,是同一物質(zhì)
B.同一物質(zhì),具有相同的半波電位
C.當溶液組成一定時,某一離子有固定的半波電位D.極譜的半波電位隨被測離子濃度的變化而變化CA
例如:M2++2e-+Hg=M(Hg),設D=8.00×10-6cm2/s,c=4.00×10-3mol/L,m=1.54mg/s,τ=3.87s(1)計算平均極限擴散電流是多少?
(2)如果上述的溶液體積為25.00mL,在達到極限電流時外電壓電解該試液1h,試計算金屬離子濃度降低的百分數(shù)?解:根據(jù)尤考維奇方程可知:
(1)id(平均)=607nD1/2m2/3τ1/6c=607×2×(8.00×10-6cm2/s)1/2×(1.54mg/s)2/3×(3.87s)1/6×4.00mmol/L=22.95μA根據(jù)Faraday定律,發(fā)生電極反應的M2+的物質(zhì)的量為:
n(M2+)=Q/nF=(22.95×10-6×3600)/(2×96487)=4.3×10-7(mol)n(M2+)(總)=cV=4.00×10-3mol/L×25.00×10-3L=1.0×10-4(mol)因此,可知M2+降低的百分數(shù)為:
(4.3×10-7)/(1.0×10-4)×100%=0.43%
例如:在1.0×10-4mol/LPb2+標準溶液在0.1mol/L的KNO3溶液中,還原到鉛汞齊的半波電位為-0.40V,當向溶液中加入EDTA,并使其濃度為1.0×10-2mol/L時,其半波電位負移到-0.88V,求PbY2-的穩(wěn)定常數(shù)。解:根據(jù)金屬離子形成絡離子后,半波電位負移可知:1.極譜分析中,底液中加入配合劑后,這時半波電位相比不加時要有改變,變化值的大小決定于
()A.配離子不穩(wěn)定常數(shù)的大小
B.配位數(shù)的多少C.配合劑的濃度
D.以上三者都有關系2.在極譜分析中,電流完全由
所控制的極譜波稱為可逆波,電流受
和________________控制的極譜波稱不可逆波。
擴散速度
電極反應速度
擴散速度D3.在下列極譜分析操作中哪一項是錯誤的? (
)
A.通N2除溶液中的溶解氧B.加入表面活性劑消除極譜極大C.恒溫消除由于溫度變化產(chǎn)生的影響D.在攪拌下進行減小濃差極化的影響D
4.極譜分析使用去極化電極作為參比電極,其目的是
()A.產(chǎn)生完全濃差極化B.降低溶液iR
降C.使其電極電位隨外加電壓而變D.使其電極電位不隨外加電壓而變D5.在推導極譜分析的標準加入法計算公式時,當用Vx(mL)試液作極譜分析后,id=Kcx,再加入Vs(mL)的標準溶液后,這時極限擴散電流id=________________。6.在直流極譜分析中利用___________________________關系測定可逆電極反應電子數(shù),利用________________關系測定配位數(shù)。[答]lg(i/(id-i))-
d.e
1/2-lgc(配體)7.對于
1.00×10-4mol/L的
Cd2+,0.100mol/LKNO3和不同濃度陰離子
X2-的溶液,得到下列極譜數(shù)據(jù)。極譜波都是由
Cd2+
還原成鎘汞齊產(chǎn)生的。
濃度c(X2-)/(mol/L)φ1/2/V(vsSCE)0.00-0.5860.001-0.7190.010-0.778試求
Cd2+和
X2-所形成的配合物的化學式和配合物的穩(wěn)定常數(shù)。[答]
由Δφ?=0.0592/nlgKC-p×0.0592/nlgcx(-0.719)-(-0.568)=-0.0592/2l
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