第三章滴定分析法概論1一、滴定分析法titrametricanalysis

滴定（titration）：

將標準溶液通過滴定管滴加到待測溶液中的過程。

標準溶液(standardsolution)：

已知準確濃度的溶液。

第一節(jié)滴定分析法和滴定方式

滴定分析法：標準溶液滴定待測物至化學(xué)反應(yīng)按計量關(guān)系完全作用為止，然后根據(jù)標準溶液的濃度和體積計算出待測物含量的分析方法。2

化學(xué)計量點(sp)：stoichiometricpoint

滴入溶液物質(zhì)的量與待測組分物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計量關(guān)系。滴定終點(ep)：endpointofthetitration

指示劑變色而停止滴定的這一點。3

滴定分析的化學(xué)反應(yīng)須具備的條件：反應(yīng)必須定量完成；反應(yīng)必須迅速完成；必須有確定終點的方法。5滴定分析的分類：酸堿滴定法沉淀滴定法配位滴定法氧化還原滴定法6滴定曲線和滴定突躍指示劑:In+XXIn71.直接滴定（涉及一個反應(yīng)）

滴定劑與被測物之間的反應(yīng)式為：

aA+bB=cC+dD當?shù)味ǖ交瘜W(xué)計量點時，a摩爾A與b摩爾B作用完全：則：nA/nB

=a/b，nA=(a/b)·nB

(c·V)A=(a/b)·（c·V)B

或：(c·V)A=(a/b)·(W/M)B酸堿滴定中，標準溶液濃度通常為：0.1mol/L

左右，滴定劑消耗體積在20~25ml之間，由此數(shù)據(jù)可計算稱取試樣量的上限和下限。9

例：配位滴定法測定鋁。先加入準確體積的、過量的標準溶液EDTA，加熱反應(yīng)完全后，再用另一種標準溶液（Zn2+），滴定過量的EDTA標準溶液。反應(yīng)1：Al3++Y4-（準確、過量）=AlY反應(yīng)2：Zn2++Y4-=ZnY(nEDTA)總-(nEDTA)過量=(nAl)(nEDTA)過量=(a/b)nZn；a/b=1(cV)EDTA總-(cV)Zn=(cV)Al

2.返滴定（涉及到兩個反應(yīng)）103.置換滴定（涉及到多個反應(yīng)）例：以KBrO3為基準物，測定Na2S2O3溶液濃度。

(1)KBrO3與過量的KI反應(yīng)析出I2：

BrO3-+6I-+6H+=3I2+Br-+3H2O

n(BrO3-)=1/3n(I2)

(2)用Na2S2O3溶液滴定析出的I2

2S2O32-+I2=2I-+S4O62-

n(I2)=1/2n(S2O32-)

(

3)KBrO3與Na2S2O3之間物質(zhì)的量的關(guān)系為：

n(BrO3-)=1/3n(I2)=1/6n(S2O32-)(cV)S2O32-=6(W/M)BrO3-11

第二節(jié)標準溶液一、標準溶液的配制1.直接法：基準物質(zhì)直接用容量瓶配制，定容。

基準物應(yīng)具備的條件：

(1)必須具有足夠的純度；(2)組成與化學(xué)式完全相同；(3)穩(wěn)定；(4)具有較大的摩爾質(zhì)量，為什么？（可降低稱量誤差）。132.標定法：

(1)配制溶液

配制成近似所需濃度的溶液。

(2)標定standardization

用基準物或另一種已知濃度的標準溶液來滴定該標準溶液濃度。

(3)確定濃度

由基準物質(zhì)量（或體積、濃度），計算確定之。14標定(standardization)：

精稱基準物質(zhì)溶解待測標準溶液滴定標準溶液體積計算15例1：已知濃鹽酸的密度為1.19g/ml，其中HCl百分質(zhì)量分數(shù)為37%(g/g)。求HCl溶液的濃度。(MHCl=36.46)17例2：用0.02718mol/L的高錳酸鉀標準溶液測定鐵含量，其濃度用滴定度表示為：

T

KMnO4/Fe=0.007590g/mL即：表示1mLKMnO4標準溶液相當于0.007590克鐵。測定時，根據(jù)滴定所消耗的標準溶液體積可方便快速確定試樣中鐵的含量：

m

Fe=T

Fe/KMnO4

V

KMnO418

第三節(jié)滴定分析中的計算一、滴定分析計算的依據(jù)

tT+aAP19例2.用0.1020mol/L鹽酸標準溶液滴定碳酸鈉試樣，稱取0.1250g，滴定時消耗22.50ml鹽酸溶液，問該鹽酸對Na2CO3的滴定度為多少？碳酸鈉試樣的百分含量又為多少？（Na2CO3=106.0)2HCl+Na2CO3

CO2+H2O+2NaCl21例3.用Na2CO3標定0.2mol/LHCl標