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第三章固體酸堿催化劑第三講⑴StructureMx/n[(AlO2)x·(SiO2)y]zH2OM是陽(yáng)離子可以中和(AlO2)x的負(fù)電荷,n為價(jià)態(tài)TypeAXY絲光沸石SiO2/Al2O3~22.2-3.03.1-5.09-11Si/Al11.232.4553.2.2.2ZeolitemolecularsievecatalystSiO4為正四面體,象CH4
四個(gè)SiO4四面體共用4個(gè)氧,可以聯(lián)接成四元環(huán)。四、六、八元環(huán),6cage六個(gè)四元環(huán)組成立方體。Hexagonalcage六個(gè)四元環(huán)和兩個(gè)六元環(huán)。
βcage3.3.2ZSM-5
3.3.3ZeoliteL
⑵Acidofzeolite
ComparisonofzeoliteandSi-Alcatalyst
3.2.3.2–Page12Back
Bacidofmolecularsieve沸石催化活性中心學(xué)說(shuō)靜電場(chǎng)極化活化模型3.2.3.2–Page13Back
A是分子篩表面晶格離子,它促使C-H極化產(chǎn)生然后按正碳離子機(jī)理反應(yīng)。己烷異構(gòu)活性順序:NaY<BaY<CaY<MaY即靜電場(chǎng)越大,活性也越大。3.2.2.2–Page4通性:分子篩硅鋁比越高,分子篩的酸性越高。分子篩cat中鈉含量越高,穩(wěn)定性越差。ZSM-5Si/Al250ZSM-8Si/Al2100磷酸鋁分子篩P42用CaX催化劑可以使正丁醇順利脫水3.3.1.2Product
只允許一定結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物離開(kāi)孔道ZSM-5催化劑使苯烷基化時(shí)得到95%對(duì)-二甲苯3.3.1.3Middleproduct
二烷基苯的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)形成單烷基苯及各種三烷基苯的異構(gòu)體混合物,反應(yīng)平衡時(shí),均三烷基苯含量高用沸石催化,三烷基苯的含量幾乎為零3.4Acidbasecatalysisinthehomogenoussystem
3.4.1B-Acidcatalysis液相酸催化反應(yīng)是均相催化的重要組成部分。許多離子型有機(jī)反應(yīng)??捎盟釅A催化,象水解、水合、脫水、縮合、酯化、重排等反應(yīng)。
CH2=CH2+H2OH2SO4
C2H5OH
R-COOR’+H2OH+
R-COOH+R’OH3.4.1–Page2均相酸堿催化反應(yīng)的一般特點(diǎn):以離子型機(jī)理進(jìn)行,反應(yīng)速度V很大。不需要很長(zhǎng)的活化時(shí)間。對(duì)B酸B堿反應(yīng)而言,在離子型機(jī)理中,又以包含“質(zhì)子轉(zhuǎn)移”這一步為特征。
+H3O+
快+H2O慢慢+R’OH作業(yè)1.怎樣確定分子篩的酸強(qiáng)范圍2.分析分子篩的B酸中心的產(chǎn)生H0值越低,相當(dāng)于酸強(qiáng)度越強(qiáng),即指示劑顏色變化時(shí)
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