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文檔簡介
期末考試安排考試時間:2015.1.12上午8:00~10:00考場安排:六教6C300(135人)內(nèi)容:教材前10章要求:閉卷,帶計算器答疑時間:2015.1.11下午2:00~5:00
答疑地點:化學館210復習重點:基本概念、常用計算公式、一些常數(shù)(寫法要規(guī)范);注意公式適用條件、理論的應用試題類型:1、判斷正誤2、選擇題3、簡答題(分析題)4、綜合計算題在乙醇的標準燃燒熱反應方程中,其生成物是:() (A)CO(g),H2O(g)(B)CO2(g),H2O(g) (C)CO(g),H2O(l)(D)CO2(g),H2O(l)1.實驗測得配合物Ni(CO)4為抗磁性,請用配價鍵理論解釋配合物的磁性,寫出成鍵過程,說明該配合物是內(nèi)軌型還是外軌型。選擇題:簡答題:1.s軌道的電子云分布圖為球型,這表明s電子沿球形軌道運 動。()判斷正誤:計算題:綜合第二章稀溶液的依數(shù)性重要公式:p=p*x溶質(zhì)Tb=KbbTf=Kfb
Π=cRT蒸氣壓:液體和蒸氣平衡時,蒸氣具有的壓力。沸點:液體的蒸氣壓和外界壓力相等時的溫度。凝固點:一定壓力下液態(tài)純物質(zhì)和其固態(tài)純物質(zhì)平衡時的溫度。相圖、固體、液晶態(tài)和等離子態(tài)(不要求)稀溶液的依數(shù)性形成稀溶液后溶劑的蒸汽壓下降、凝固點降低、沸點升高、產(chǎn)生滲透壓。應用:減壓蒸餾、純度檢測、焊接、海水淡化基本概念:蒸氣壓、沸點、凝固點、滲透壓、5重點:熵變,自由能變,轉(zhuǎn)向溫度計算注意:熱力學標準態(tài)、熱力學穩(wěn)定單質(zhì)的規(guī)定鍵能法計算熱效應(不要求)第三章2.熵增加原理:△S孤=△S體+△S環(huán)≥01.
狀態(tài)函數(shù)的變化只決定于體系的始態(tài)和終態(tài)而與變化的途徑無關。重要概念:狀態(tài)函數(shù)、熱力學標準態(tài)、可逆過程、內(nèi)能、體積功、反應熱、混亂度、焓變、熵變、自由能變。?rH總
=?rH1+?rH2+···(類似地,?rU總、?rG總、?rS總)rHm=∑fHm(產(chǎn)物)-∑fHm(反應物)
????rSm
=∑Sm(產(chǎn)物)-
∑Sm(反應物)????G=?H–T?S
(Gibbs方程)rGm
=∑fGm(產(chǎn)物)–∑fGm(反應物)(僅有298K數(shù)據(jù))???3.
重要公式:計算rHm、rGm、rSmrGm
=rHm–TrSm???S=QrT
(熱溫商),等溫條件下的熱力學可逆過程
rG?m(T)=rH?m(298)
TrS?m(298)5.
rGm
可作為標準狀態(tài)下反應方向的判據(jù):?rGm<0,正反應可自發(fā)進行,但不能確定反應速率;?rGm>0,正反應不能自發(fā)進行,但逆反應可自發(fā)進行;?rGm
=0,反應處于動態(tài)平衡狀態(tài),以可逆方式進行;?4.
規(guī)定熱力學穩(wěn)定單質(zhì)fHm和fGm皆為零,但Sm不等于零。???C(石墨)、P(白磷)、S(斜方)、Cl2(g)、Br2(l)、I2(s)等。rGmW’,可逆條件下反應對環(huán)境所做的最大非體積功。第四章化學平衡1、濃度對平衡的影響增大反應物濃度時,反應商Q?減小,使Q?
<K?。平衡向正方向進行,即平衡向右移動。2、壓強對平衡的影響增大壓強時,平衡向氣體分子數(shù)減少的方向移動。3、溫度對平衡的影響升高溫度平衡向吸熱方向移動,降低溫度平衡向放熱方向移動。4、非標準狀態(tài)下的化學反應方向判斷要用△rGm,范特霍夫等溫式。重要概念:標準平衡常數(shù)、反應商、平衡的移動。當rGm=0,Q=K范特霍夫恒溫方程:rGm=rGm+RTlnQrGm=-RTlnK
注意:R=8.314×10-3kJmol-1K-1一個核心方程:lgp2/p1=vHm
2.303R(1T11T2)對于相平衡:H2O(l)=H2O(g)K=p/prGm=rHm
TrSmlgK2/K1=rHm2.303R(1T11T2)rGm=-RTlnK
第五章動力學初步EaEm分子分數(shù)能量T2>T1T2T1一個表達式、兩個理論、三種反應=B-1dcBdt=kcBx碰撞理論過渡態(tài)理論重要概念:反應速率、速率常數(shù)、反應級數(shù)、基元反應、質(zhì)量作用定律、碰撞理論、過渡態(tài)理論。DP零級反應:c0反應物濃度與反應時間的關系AP當cA=cA0/2時,所消耗的時間為半衰期t1/2=0.693/k一級反應lncAtlnc00A→
產(chǎn)物1/cAt1/c00二級反應T1
k1,T2k2Ea2.303Rlgk2/k1=(1T11T2)Ea2.303R=T2
T1
T2
T1T
kk=Aexp(-Ea/RT)
阿累尼烏斯公式:溫度對反應速率的影響弱電解質(zhì)溶液pH值計算溶液中的多元弱酸A2-的濃度等于Ka2(無外來強酸加入時)緩沖溶液由共軛酸堿對組成緩沖范圍pH=pKa±1或pOH=pKb±1弱酸稀溶液(不要求)p95酸式鹽和弱酸弱堿鹽(不要求定量計算)p99第六章酸堿平衡和沉淀溶解平衡重要概念:酸堿定義、緩沖溶液、配合物的(不)穩(wěn)定常數(shù)、沉淀完全、分步沉淀、多重平衡。配位平衡(K穩(wěn)和K不穩(wěn)
)配合物溶液中主要離子的濃度計算沉淀-溶解平衡溶度積規(guī)則要求能熟練運用溶度積規(guī)則進行相關計算和分析會推導總反應平衡常數(shù),并利用其進行相關計算18特例:硫化物溶度積常數(shù)KSP的表達式S2-在水溶液中發(fā)生強烈水解S2-(aq)+H2O(l)HS-(aq)+OH-(aq)
Kh=1105S2-在水溶液中幾乎全部水解成HS-和OH-,所以:CuS(s)+H2O(l)Cu2+(aq)
+HS-(aq)+OH-(aq)Ksp(CuS)=[c(Cu2+)]·[c(HS-)]·[c(OH-)]=6.310-37近似地,其它難溶鹽可忽略陰離子的水解,例如MF2,MSO4,MCO3,MCrO4等。當離子濃度1.010-5mol·L-1,定性沉淀完全根據(jù)范特霍夫等溫方程:
rGm=rGm+RTlnQ=RTlnQ/KspQ
Ksp,Q
Ksp,Q
=Ksp,--溶度積規(guī)則沉淀溶解(或無沉淀),不飽和溶液有沉淀,過飽和溶液
沉淀-溶解平衡,飽和溶液應用于沉淀-溶解平衡:氧化還原反應的配平(電極半反應)原電池符號電極電勢的影響因素(濃度、沉淀或配離子)電極電勢的應用(判斷反應方向、程度)元素電勢圖(歧化、電對電極電勢)要求能熟練運用Nernst公式進行計算E-pH圖、電化學技術的應用、極化與超電勢(不要求)第七章氧化還原反應與電化學重要概念:原電池電動勢、電極電勢、電勢圖。Nernst公式對于一般的電極反應:a氧化態(tài)+neb還原態(tài)F=96485Cmol-1=96485JV-1mol-1氧化還原若,則B可發(fā)生歧化反應(即B不能穩(wěn)定存在)。對于歧化反應:2B=A高
+C低元素電勢圖:氧化態(tài)降低7-31.(1)
正極電對: Ag+/Ag;負極電對:AgBr/Ag
電池符號:(-)Ag│AgBr(s)│Br-(aq)║Ag+(aq)│Ag(+) (2) 正極電對:Ag+/Ag 負極電對:Fe3+/Fe2+
電池符號:(-)Pt│Fe2+(aq),Fe3+(aq)║Ag+(aq)│Ag(+) (3) 正極電對:O2/OH- 負極電對:OH-/H2
電池符號:(-)Pt│H2│KOH(aq)│O2(g)│Pt(+) (4) 正極電對:NiOOH/Ni(OH)2
負極電對:Cd(OH)2/Cd
電池符號:(-)Cd(s)│Cd(OH)2(s)│KOH(aq)│Ni(OH)2(s)│NiOOH(s)(+)課本p145作業(yè)答案:電池符號寫法對于氫原子:E=-13.6/n2(eV)
(n=1,2,3…整數(shù))波函數(shù)可用一組量子數(shù)n,l,m來描述,每一個由一組量子數(shù)確定的波函數(shù)表示電子的一種空間運動狀態(tài),稱為一個原子軌道。nlm取值?電子云徑向分布圖(不要求)屏蔽效應、鉆穿效應(了解)第八章原子結構重要概念:電子運動的波粒二象性、原子軌道(波函數(shù))、四個量子數(shù)、核外電子的排布、周期、族、分區(qū)、價電子、第一電離能、電負性。原子軌道的形狀3d3ds軌道,球形p軌道啞鈴形(紡錘形)d軌道花瓣形多電子原子中,電子的能量由n和l共同決定。
n相同,l不同,能量也不同:ns<np<nd<nf。電子在原子軌道上的排布符合能量最低、洪特規(guī)則和泡利不相容原理。0熟練掌握族數(shù)與價電子關系第9章分子結構與化學鍵理論金屬鍵理論(不要求)雜化類型spsp2sp3sp3dsp3d2雜化軌道排布直線形三角形四面體三角雙錐形正八面體分子空間構型直線形三角形正四面體三角雙錐形正八面體實例BeCl2BF3CCl4PCl5SeF6重要概念:離子鍵、離子的(最外層)電子構型)、共價鍵理論、雜化軌道理論、價層電子對互斥理論、分子的空間構型、分子的極性、分子間作用力、氫鍵、分子軌道理論。ClO2-,I3-,NO3-,PCl4+中心原子的雜化和成鍵?價層電子對數(shù)23456空間排布直線平面三角四面體三角雙錐八面體不同價電子對間的排斥作用大小順序為:
孤對-孤對>孤對-鍵對>鍵對-鍵對
90夾角排斥力優(yōu)先考慮!COCl2,BCl3,NCl3分子的極性?C-Cl:1.73?電子在分子軌道上的排布符合能量最低、洪特規(guī)則和泡利不相容原理。對于雙原子分子:O2、F2:1s1s*2s2s*2px2py=2pz2py*=2pz*2px*N2以前:1s1s*2s2s*2py=2pz
2px
2py*=2pz*2px*分子μ/10-30C?m分子空間構型分子μ/10-30C?m分子空間構型H2N2CO2CS2CCl4CH4BF3H2SH2O00000003.636.17直線形直線形直線形直線形正四面體正四面體平面正三角形V形V形SO2CHCl3COO3HFHClHBrHINH35.283.630.33
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