水質(zhì)氰化物的測(cè)定水質(zhì)氰化物的測(cè)定（第二部分氰化物的測(cè)定）氰化物屬于劇毒物在操作氰化物及其溶液時(shí)要特別小心避免沾污皮膚和眼睛吸取溶液一定要用安全移液管或用洗耳球吸溶液切勿吸入口中除氰化物劇毒外吡啶也具有毒性應(yīng)注意安全使用氰化物可能以氰氫酸氰離子和絡(luò)合氰化物的形式存在于水中這些氰化物可作為總氰化物和氰化物加以測(cè)定本方法適用于飲用水地面水生活污水和工業(yè)廢水活性氯等氧化物干擾使結(jié)果偏低可在蒸餾前加亞硫酸鈉溶液排除干擾見HZ-HJ-SZ-00246.1.7a硫化物干擾可在蒸餾前加碳酸鉛或碳酸鎘排除干擾見HZ-HJ-SZ-00246.1.7c亞硝酸離子干擾可在蒸餾前加適量氨基磺酸排除干擾見HZ-HJ-SZ-00246.l.7b少量油類對(duì)測(cè)定無影響中性油或酸性油大于40mg/L時(shí)干擾測(cè)定可加入水樣體積的20量的正已烷在中性條件下短時(shí)間萃取排除干擾本方法分四篇第一篇氰化氫的釋放和吸收第二篇硝酸銀滴定法第三篇異煙酸吡唑啉酮比色法第四篇吡啶巴比妥酸比色法硝酸銀滴定法最低檢測(cè)濃度為0.25mg/L檢測(cè)上限為100mg/L異煙酸吡唑啉酮比色法最低檢測(cè)濃度為0.004mg/L檢測(cè)上限為0.25mg/L吡啶吡唑啉酮比色法最低檢測(cè)濃度為0.002mg/L（用72型分光光度計(jì)吸光度為0.020左右）檢測(cè)上限為0.45mg/L（10mm比色皿）0.15mg/L（30mm比色皿）第一篇氰化氫的釋放和吸收1定義在pH4的介質(zhì)中硝酸鋅存在下加熱蒸餾能形成氰化氫的氰化物包括全部簡(jiǎn)單氰化物（堿金屬的氰化物和堿土金屬的氰化物）和鋅氰絡(luò)合物不包括鐵氰化物亞鐵氰化物銅氰絡(luò)合物鎳氰絡(luò)臺(tái)物鈷氰絡(luò)合物向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅在pH4的條件下加熱蒸餾簡(jiǎn)單氰化物和部分絡(luò)合氰化物（如鋅氰絡(luò)合物）以氰化氫形式被蒸餾出并用氫氧化鈉吸收試劑3.1酒石酸溶液150g/L稱取150g酒石酸（C4H6O6tartaricacid）溶于1000mL水中3.2甲基橙指示劑0.5g/L硝酸鋅［Zn(NO3)2?6H2O］溶液10Og/L乙酸鉛試紙稱取5g乙酸鉛［Pb(C2H3O2)23H2O］溶于水中并稀釋至100mL將濾紙條浸入上述溶液中山后取出晾干盛于廣口瓶中密塞保存碘化鉀淀粉試紙2稱取1.5g可溶性淀粉用少量水?dāng)嚦珊隣罴尤?00mL沸水混勻放冷加0.5g碘化鉀和0.5g碳酸鈉用水稀釋至250mL將濾紙條浸漬后取出晾干盛于棕色瓶中密塞保存1+5硫酸溶液3.7亞硫酸鈉(Na2SO3)溶液12.6g/L3.8氨基磺酸(NH2SO2OHsulfamicacid)3.9氫氧化鈉(NaOH)溶液40g/L3.10氫氧化鈉(NaOH)溶液10g/L儀器500mL全玻璃蒸餾器600W或800W可調(diào)電爐100mL量筒或容量瓶?jī)x器裝置如下圖所示1可調(diào)電爐2蒸餾瓶3冷凝水出口水4接收瓶5餾出液導(dǎo)管采樣和樣品5.1采集水樣時(shí)必須立即加氫氧化鈉固定一般每升水樣加0.5g固體氫氧化鈉當(dāng)水樣酸度高時(shí)應(yīng)多加固體氫氧化鈉使樣品的pH12并將樣品存于聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中5.3當(dāng)水樣中含有大量硫化物時(shí)應(yīng)先加碳酸鎘(CdCO3)碳酸鉛(PbCO3固體粉末除去硫化物后再加氫氧化鈉固定否則在堿性條件下氰離子和硫離子作用形成硫氰酸離子而干擾測(cè)定注檢驗(yàn)硫化物方法可取1滴水樣或樣品放在乙酸鉛試紙(3.4)上若變黑色(硫化鉛)說明有硫3化物存在5.3如果不能及時(shí)測(cè)定樣品采樣后應(yīng)在24h內(nèi)要分析樣品必須將樣品存放在冷暗的冰箱內(nèi)操作步驟氰化氫釋放和吸收6.1.1量取200mL樣品移入500mL蒸餾瓶(2)中(若氰化物含量高可少取樣品加水稀釋至200mL)加數(shù)粒玻璃珠6.1.2往接收瓶(4)內(nèi)加入10mL氫氧化鈉(3.10)作為吸收液當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時(shí)可用4氫氧化鈉溶液(3.9)作為吸收液6.1.3餾出液導(dǎo)管(5)上端接冷凝管的出口下端插入接收瓶(4)的吸收液中,檢查連接部位使其嚴(yán)密6.1.4將10mL硝酸鋅溶液(3.3)加入蒸餾瓶⑵內(nèi)加入7?8滴甲基橙指示劑(3.2)迅速加入5mL酒石酸溶液(3.1)立即蓋好瓶塞使瓶?jī)?nèi)溶液保持紅色打開冷凝水餾出液以2?4mL/min速度進(jìn)行加熱蒸餾6.1.5接收瓶(4)內(nèi)溶液近100mL時(shí)停止蒸餾用少量水洗滌餾出液導(dǎo)管(5)取出接收瓶(4)用水稀釋至標(biāo)線此堿性餾出液C待測(cè)定氰化物用空白試驗(yàn)按步驟6.1.1至6.1.5操作用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品進(jìn)行空白試驗(yàn)得到空白試驗(yàn)餾出液D待測(cè)定氰化物用第二篇硝酸銀滴定法經(jīng)蒸餾得到的堿性餾出液C用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(8.4)滴定氰離子與硝酸銀作用形成可溶性的銀氰絡(luò)合離子Ag(CN)2-過量的銀離子與試銀靈指示劑(8.1)反應(yīng)溶液由黃色變?yōu)槌燃t色進(jìn)行比色測(cè)定。8試劑試銀靈指示劑稱取0.02g試銀靈(對(duì)二甲氨基亞節(jié)基羅丹寧paradimethylaminobenzalrhodanine)溶于100mL丙酮中貯存在棕色瓶中并于暗處可穩(wěn)定一個(gè)月8.2鉻酸鉀(K2CrO4)指示劑稱取10g鉻酸鉀溶于少量水中滴加硝酸銀溶液(8.4)至產(chǎn)生橙紅色沉淀為止放置過夜后過濾用水稀釋至100mL8.3氯化鈉(NaCl)標(biāo)準(zhǔn)溶液0.01mol/L將氯化鈉置瓷坩堝內(nèi)經(jīng)500?600灼燒至爆烈聲后在干燥器內(nèi)冷卻稱取0.5844g于燒杯內(nèi)用水溶解移入1000mL容量瓶并稀釋至標(biāo)線混合搖勻8.4硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.01mol/L8.4.1稱取1.699g硝酸銀溶于水中稀釋至1000mL貯于棕色試劑瓶中搖勻待標(biāo)定后使用8.4.2硝酸銀溶液的標(biāo)定吸取0.01gmol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液18.3)10.00mL于150mL具柄瓷皿或錐形瓶(9.2)中加50mL水同時(shí)另取一具柄瓷皿或錐形瓶(9.2)加入60mL水作空白試驗(yàn)向溶液中加入3?5滴鉻酸鉀指示劑8.2)在不斷攪拌下從滴定管加入待標(biāo)定的硝酸銀溶液(841)直至溶液由黃色變成淺磚紅色為止記下讀數(shù)(V)同樣滴定空白溶液讀數(shù)(V0)4硝酸銀濃度c1(mol/L)按式(1)計(jì)算CX10.0C1= V-V0 (1)式中c氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度mol/LV滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)硝酸銀溶液用量mLV0滴定空白溶液時(shí)硝酸銀溶液用量,mL8.5硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.001mol/L8.6氫氧化鈉(NaOH)溶液20g/L9儀器10mL棕色酸式滴定管150mL具柄瓷皿或250mL錐形瓶10操作步驟10.1測(cè)定10.1.1取100mL餾出液C(如試樣中氰化物含量高時(shí)可少取試樣用水稀釋至100mL)于具柄瓷皿或錐形瓶(9.1)中10.1.2加入0.2mL試銀靈指示劑(8.1)搖勻用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(8.4)滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t色為止記下讀數(shù)Va空白試驗(yàn)另取100mL空白試驗(yàn)餾出液D于錐形瓶(9.2)中按10.1.2進(jìn)行滴定記下讀數(shù)V0注若樣品氰化物濃度小于1mg/L可用0.001mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(8.5)滴定11結(jié)果計(jì)算氰化物含量C2(mg/L)以氰離子(CN-)計(jì)按式(2)計(jì)算VIC(Va-V0)X52.04XV2X1000C2= V (2)式中c硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度mol/LVa測(cè)定試樣時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量mLV0空白試驗(yàn)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量mLV樣品體積mLV1試樣(餾出液C)的體積mL;V2試份(測(cè)定時(shí)所取餾出液C)的體積mL52.04相當(dāng)于1L的1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的氰離子(2CN一)質(zhì)量g12參考文獻(xiàn)GB7487-87附錄A(參考件)A.1標(biāo)準(zhǔn)中使用計(jì)量