第4講煌的含氧衍生物

【課標(biāo)要求】

1.能寫(xiě)出炫的衍生物的官能團(tuán)、簡(jiǎn)單代表物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和名稱;能夠列舉各類(lèi)煌的衍生物的典

型代表物的主要物理性質(zhì)。

2.能描述和分析各類(lèi)煌的衍生物的典型代表物的重要反應(yīng),能書(shū)寫(xiě)相應(yīng)的反應(yīng)式。

3.能基于官能團(tuán)、化學(xué)鍵的特點(diǎn)與反應(yīng)規(guī)律分析和推斷含有典型官能團(tuán)的炫的衍生物的化學(xué)

性質(zhì)，根據(jù)有關(guān)信息書(shū)寫(xiě)相應(yīng)的反應(yīng)式。

【學(xué)科素養(yǎng)】

1.宏觀辨識(shí)與微觀探析:能從官能團(tuán)的角度闡釋炫的衍生物的主要性質(zhì)，能分析煌的衍生物的

性質(zhì)與用途的關(guān)系。

2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：能從類(lèi)別、官能團(tuán)、化學(xué)鍵等角度分析預(yù)測(cè)燃的衍生物的性質(zhì)；能說(shuō)

明有機(jī)化合物的組成、官能團(tuán)的差異對(duì)其性質(zhì)的影響，形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的觀念。

、知謂樞架?建構(gòu)體系/為教師備課、授課

教師獨(dú)具O提供豐富教學(xué)資源

廠通式（飽和一元解）

C”H2n+10H—

「醇--官能團(tuán):一OH

「取代反應(yīng)（鹵代、酯化、生成酸

化氧化

L化學(xué)性督

-消去反應(yīng)

L與活潑金屬反應(yīng)

「官能團(tuán)：一OH

「弱酸性（不能使指示劑變色）

〔-酚一

煌-取代反應(yīng)（苯環(huán)上取代）

的L化學(xué)性質(zhì)-

一易被氧化變色

衍匚遇FeCb溶液顯紫色

生

物

〕「通式（飽和一元醛）---------C?H2nO

-醛一一官能團(tuán):一CHO

「氧化（銀鏡反應(yīng)）

1-化學(xué)性賓-還原（加成反應(yīng)）

匚與苯酚聚合

廠通式（飽和一元酸）C?H2nO2

段--官能團(tuán):一COOH

酸L化學(xué)性質(zhì)干酸性（具有酸的通性）

酯化反應(yīng)

通式（飽和一元酯）---------CH2Q2

0

-官能團(tuán):一g-O—

L酯

化學(xué)性質(zhì)冰解￡鬻懿

匚堿性水解

考情播報(bào)

考P點(diǎn)/、、、考題

2021全國(guó)甲卷第10題

2021全國(guó)乙卷第10題

考點(diǎn)一:醇、酚、酸2021山東等級(jí)考第12題

2020全國(guó)I卷第8題

2020全國(guó)III卷第8題

2021全國(guó)甲卷第36（6）題

考點(diǎn)二:醛、酮2021全國(guó)乙卷第36（6）題

2020全國(guó)n卷第10題

2021全國(guó)甲卷第10題

考點(diǎn)三:竣酸及其

2021全國(guó)乙卷第10題

衍生物

2020山東等級(jí)考第6題

命題分析

分析近五年高考試題,高考命題在本講有以下規(guī)律：

1.從考查題型和內(nèi)容上看,高考命題以選擇題和非選擇題呈現(xiàn),考查內(nèi)容主要有以下兩個(gè)方

面：

（1）考查煌的衍生物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系；

（2）考查煌的衍生物的原子共平面、同分異構(gòu)體等。

2.從命題思路上看，側(cè)重以陌生有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為情境載體考查燒的衍生物的重要性質(zhì)。

3.從考查學(xué)科素養(yǎng)的角度看,注重考查宏觀辨識(shí)與微觀探析、證據(jù)推理與模型認(rèn)知的學(xué)科素

養(yǎng)。

備考策略

根據(jù)高考命題的特點(diǎn)和規(guī)律,復(fù)習(xí)時(shí)要注意以下幾個(gè)方面：

（1）煌的含氧衍生物的官能團(tuán)有哪些；

（2）姓的含氧衍生物典型代表物的性質(zhì)有哪些,怎樣檢驗(yàn)；

（3）煌的含氧衍生物的同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)規(guī)律是怎樣的；

（4）煌的含氧衍生物之間是怎樣相互轉(zhuǎn)化的。

考點(diǎn)一:醇、酚、酸（基礎(chǔ)性考點(diǎn)）

必備知識(shí)?夯實(shí)

（一）從官能團(tuán)角度認(rèn)識(shí)醇、酚、酸

1.官能團(tuán)與物質(zhì)類(lèi)別

醇一（醇）羥基（一0H）

酚f（酚）羥基（一0H）

二一o-（4

醒一醒鍵/\

【微點(diǎn)撥】醇與酚的區(qū)別

醇是羥基與飽和碳原子相連而酚是羥基與苯環(huán)（或其他芳環(huán)）上的碳原子直接相連。

2.醇的分類(lèi)

按烽I脂肪醇（如C'H；（）H、CH：（）HCH（）H）

基種

類(lèi)I芳香醇（如［j--、LJECH：)

一元醇（如CH3cH（）H、

按羥CHCH（）H、CH式）H）

醇v

基數(shù)

Cf-CH式)H

目二元醇（如CH2OHCH2OH、)

多元醇(如CH2OHCHOHCH式)H)

飽和醇（如CH；（）H、CH式）HCH式）H）

按煌基是否飽和

不飽和醇（如CH?=（'HC'HOH）

3.幾種重要的醇

項(xiàng)目甲醇乙二醇丙三醇

俗稱木醇甘醇甘油

顏色、狀態(tài)無(wú)色液體、有毒無(wú)色黏稠液體

熔沸點(diǎn)、

沸點(diǎn)低易揮發(fā)、易溶于水與水以任意比例互溶

溶解性

發(fā)動(dòng)機(jī)防凍液、合成高制造化妝品、三硝酸

用途化工生產(chǎn)、車(chē)用燃料

分子的原料甘油酯

（二）從化學(xué)鍵角度分析醇、酚性質(zhì)

1.物理性質(zhì)

項(xiàng)目熔沸點(diǎn)溶解性密度

①高于相對(duì)分子質(zhì)量接近的烷姓或

①飽和一元醇隨碳原子數(shù)

烯煌

增加而減小

醇②隨碳原子數(shù)增加而升高比水小

②羥基個(gè)數(shù)越多溶解度越

③碳原子數(shù)相同時(shí),羥基個(gè)數(shù)越多

大

熔沸點(diǎn)越高

常溫苯酚在水中溶解度不

熔點(diǎn)40.9℃

苯酚大，溫度高于60°C時(shí)與水一

沸點(diǎn)181.7℃

互溶

【助理解】影響醇、酚物理性質(zhì)的因素

①沸點(diǎn):醇的熔沸點(diǎn)比與其相對(duì)分子質(zhì)量接近的烷煌或烯煌高，主要是因?yàn)榇挤肿娱g形成氫

鍵。

②甲醇、乙醇、丙醇可與水以任意比例互溶，是因?yàn)榕c水形成了氫鍵。

2.化學(xué)鍵與物質(zhì)性質(zhì)

R1?10?H

⑤一*I--③

H?H

⑴醇

a.與活潑金屬反應(yīng)：

2R—0H+2Na-2R—0Na+H2t斷①鍵

b.與HX發(fā)生取代反應(yīng)：

△_

R—OH+HX一*R—X+H,0斷②鍵

c.分子間脫水生成酸：

濃硫酸

2CH:iCH，0HuoVCH3cH20cH2cH3+H2O斷①②鍵

d.消去反應(yīng)：

濃硫酸

CH3cH20H17O€*CH2=CH2t+HQ（實(shí)驗(yàn)室制乙烯）斷②⑤鍵

Cu/Ag

e.催化氧化：2R—CH2OH+O2△-2R—CH0+2H2O斷①③鍵

f.燃燒反應(yīng)：

占燃

CH：（CH20H+302^^2C02+3H20

g.酯化反應(yīng)：

濃硫酸.

與有機(jī)酸:CHC00H+CH3cHQH'△CH3C00CH2CH3+H20斷①鍵

濃MSO,.

與無(wú)機(jī)含氧酸:CH3CH2OH+HO—N0J△,CH3cH2ONO2+H2O斷①鍵

硝酸乙酯

（2）苯酚

a.弱酸性：

與強(qiáng)堿反應(yīng):

O°H一。。用+凡。

與Na2c。3溶液反應(yīng):

（濃濱水）

c.顯色反應(yīng)：向苯酚溶液中加入含F(xiàn)e*的鹽溶液,溶液由無(wú)色變成紫色,常用于酚類(lèi)和Fe"的檢

驗(yàn)。

d.氧化反應(yīng):可被“、KMnO,（H）等氧化。

e.加成反應(yīng)：

?【辨易錯(cuò)】

CH2—cn2

①CH30H和OHOH都屬于醇類(lèi)，且二者互為同系物（X）

②乙醇、甘油和苯酚所具有的共同特點(diǎn)是分子結(jié)構(gòu)中都有羥基（J）

③和OH含有的官能團(tuán)相同,二者的化學(xué)性質(zhì)相似（X）

④鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCL溶液（J）

CH20H

在水中的溶解度（，）

關(guān)鍵能力?進(jìn)階a

，能力點(diǎn)一：醇類(lèi)的重要反應(yīng)規(guī)律

遷移應(yīng)用

1.（2022?清遠(yuǎn)模擬）綠原酸是金銀花的提取物，它是中成藥連花清瘟膠囊的有效成分,其結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式如圖，下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

COOH

OH

HCH-CH—CO

HOHOOH

A.綠原酸分子存在順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象

B.綠原酸能夠發(fā)生消去反應(yīng)

C.1mol綠原酸最多能與3molNaOH反應(yīng)

D.1mol綠原酸可以與4mol不發(fā)生加成反應(yīng)

【解析】選C。A.綠原酸含有碳碳雙鍵，碳碳雙鍵左端連的兩個(gè)原子或原子團(tuán)不相同,碳碳雙

RR'

\/

C=C

/\

鍵右端連的兩個(gè)原子或原子團(tuán)不相同，即類(lèi)似HH與

RII

\/

C=C

HZ、R',因此綠原酸分子存在順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象,故A正確;B.綠原酸右下角的羥基,連羥基

的碳的相鄰碳上有碳?xì)滏I,因此能夠發(fā)生消去反應(yīng),故B正確;C.1mol綠原酸含有2mol酚羥

基、1mol竣基、1mol酯基，因此最多能與4moiNaOH反應(yīng)，故C錯(cuò)誤;D.綠原酸含有苯環(huán)和

碳碳雙鍵，因此1mol綠原酸可以與4molH?發(fā)生加成反應(yīng)，故D正確。

2.（2022佛山模擬）芹菜中的芹黃素具有抗腫瘤、抗病毒等生物學(xué)活性，其熔點(diǎn)為347~348℃,

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列關(guān)于芹黃素的說(shuō)法不正確的是（）

A.常溫下為固體,需密封保存

B.分子中含有3種含氧官能團(tuán)

C.與濱水只發(fā)生加成反應(yīng)

D.1mol芹黃素最多能與3molNaOH反應(yīng)

【解析】選C。芹黃素的熔點(diǎn)為347~348°C,常溫下為固體，含酚羥基，遇空氣易氧化變質(zhì)，需

密封保存,A正確;根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，芹黃素中含有的含氧官能團(tuán)為酚羥基、班基和酸鍵,共3種,B

正確;含酚羥基,與漠水能發(fā)生取代反應(yīng),含碳碳雙鍵,與漠水能發(fā)生加成反應(yīng),C錯(cuò)誤;根據(jù)結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式,芹黃素中含有3個(gè)酚羥基,所以1mol芹黃素最多能與3molNaOH反應(yīng),D正確。

能力點(diǎn)二：依據(jù)基團(tuán)間的相互影響判斷有機(jī)物的性質(zhì)

1.羥基H原子活潑性比較

基團(tuán)醇羥基酚羥基竣基

酸堿性中性弱酸性弱酸性

與Na反應(yīng)生成醇鈉和IL生成酚鈉和乩生成竣酸鈉和H2

與NaOH反應(yīng)不反應(yīng)生成酚鈉和水生成竣酸鈉和水

生成竣酸鈉、COz、

與Na2c反應(yīng)不反應(yīng)生成酚鈉和NaHC03

H,0

生成竣酸鈉、co?、

與NaHCO：；反應(yīng)不反應(yīng)不反應(yīng)

H20

逐漸增強(qiáng)

氫原子的活潑性--------A

2.苯、甲苯、苯酚性質(zhì)對(duì)比

類(lèi)別苯甲苯苯酚

不被酸性KMnO”溶液可被酸性KMnO”溶液常溫下，在空氣中被氧化，

氧化反應(yīng)

氧化氧化呈粉紅色

漠的狀態(tài)液漠液澳濃濱水

取條件催化劑催化劑無(wú)催化劑

代OH

甲基的鄰、對(duì)位的兩

反產(chǎn)物QrBr

種一澳代物

應(yīng)V

Br

特點(diǎn)苯酚與溟的取代反應(yīng)比苯、甲苯易進(jìn)行

原因酚羥基對(duì)苯環(huán)的影響使苯環(huán)上的鄰、對(duì)位氫原子變得活潑，易被取代

遷移應(yīng)用

1.（2022?廣州模擬）中草藥黃苓對(duì)腫瘤細(xì)胞的殺傷有獨(dú)特作用，其有效成分漢黃苓素結(jié)構(gòu)如

圖。由于該中藥產(chǎn)量較小，可以通過(guò)有機(jī)化學(xué)合成來(lái)補(bǔ)充。下列有關(guān)漢黃苓素的敘述不正確的

是（）

A.含有4種官能團(tuán)B.遇FeCL溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)

C.漢黃苓素不易被氧化D.1mol該物質(zhì)最多消耗8molH2

【解析】選C。含有羥基、碳碳雙鍵、酸鍵、談基共4種官能團(tuán)，故A正確;含有酚羥基，因此

遇FeCk溶液能發(fā)生顯色反應(yīng),故B正確;含有酚羥基、碳碳雙鍵,因此漢黃苓素易被氧化，故C

錯(cuò)誤;該物質(zhì)含有2個(gè)苯環(huán)、1個(gè)碳碳雙鍵、1個(gè)鍛基，因此

1mol該物質(zhì)最多消耗8mol電故D正確。

2.（2022?深圳模擬）化合物M、N均可用作降低膽固醇的藥物，二者轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖。

下列說(shuō)法正確的是（）

A.M與N均能發(fā)生酯化反應(yīng)和加成反應(yīng)

B.環(huán)上的一氯代物數(shù)目：M=N

C.M、N中所有碳原子可能處于同一平面

D.等物質(zhì)的量的M、N與鈉反應(yīng)可消耗鈉的質(zhì)量:M>N

【解析】選D?A.根據(jù)二者的結(jié)構(gòu)可知M不能發(fā)生加成反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.虛線圈住部分碳原子

上的H被取代,M環(huán)上的一氯代物取代部位如圖

COOH.^PV'COOH

HOAAIOH，有15種,N環(huán)上的一氯代物部位如圖HOLJ，有14種,B

項(xiàng)錯(cuò)誤;C.M、N中均含有季碳,所有碳原子不可能處于同一平面,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.羥基和峻基均可

以消耗鈉,所以每1molM、N消耗鈉的物質(zhì)的量分別為3mol、

2口。1,所以等物質(zhì)的量的M、N與鈉反應(yīng)可消耗鈉的質(zhì)量:M>N,D項(xiàng)正確。

，能力點(diǎn)三：醇、酚、酸同分異構(gòu)體的判斷與書(shū)寫(xiě)

遷移應(yīng)用

—o

I

（2019?全國(guó)HI卷節(jié)選）X為-0的同分異構(gòu)體,寫(xiě)出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

①含有苯環(huán);②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6：2：1;

③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2g

【解析】分子式為GHQJ,要求含苯環(huán)，那支鏈最多含兩個(gè)C,且1molX與足量Na反應(yīng)可生

成2g氫氣,說(shuō)明X結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)羥基,且有三種不同環(huán)境的氫,個(gè)數(shù)比為6：2：1,那一定是

有兩個(gè)甲基和兩個(gè)酚羥基,因?yàn)榇剂u基沒(méi)有6個(gè)相同環(huán)境的氫。所以X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

r技法積累

班嗯

請(qǐng)歸納出屬于官能團(tuán)類(lèi)別異構(gòu)的同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)的一般順序。射幃*

提示：同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)的一般順序:碳鏈異構(gòu)~官能團(tuán)位置異構(gòu)f官能團(tuán)類(lèi)別異構(gòu)。

考點(diǎn)二:醛、酮（綜合性考點(diǎn)）

必備知識(shí)?夯實(shí)

（一）從官能團(tuán)角度認(rèn)識(shí)醛和酮

1.醛和酮的結(jié)構(gòu)

項(xiàng)目醛酮

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式R—CHORCOR'

結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)羯基與氫原子相連鍍基與炫基相連

官能團(tuán)醛基酮臻基

相互關(guān)系碳原子數(shù)相等的飽和一元醛、酮互為同分異構(gòu)體

還原性、氧化性、加成反應(yīng)、與苯

主要性質(zhì)加成反應(yīng)

酚縮聚反應(yīng)

?【微點(diǎn)撥】醛基

⑴醛基可以寫(xiě)成一CHO,而不能寫(xiě)成一COH。

0

(2)一般醛的分子中，一L連接煌基和H原子,而甲醛分子中則連接2個(gè)H原子。

(3)含醛基的有機(jī)物不一定屬于醛,如甲酸:HCOOH,甲酸甲酯:HCOOCH：、。

2.幾種重要的醛、酮

項(xiàng)目甲醛苯甲醛丙酮

顏色、狀強(qiáng)烈刺激性氣味、無(wú)色、氣苦杏仁氣味無(wú)色液

特殊氣味無(wú)色液體

態(tài)、氣味體體

易溶于水,35%~40%的甲醛

溶解性微溶于水與水以任意比例互溶

水溶液又稱福爾馬林

制造染料、香料、藥有機(jī)溶劑、有機(jī)合成

用途制造酚醛樹(shù)脂

物的重要原料

(二)從化學(xué)鍵角度理解醛、酮的性質(zhì)

1.黑基的加成反應(yīng)

(1)反應(yīng)機(jī)理

8

()OA

II?S

R—C—II+A—B*R-C-H

3+

B

(2)反應(yīng)試劑及產(chǎn)物

電荷分布

與乙醛加

反應(yīng)試劑化學(xué)式

3’，成的產(chǎn)物

A一B

CH3

氫氟酸H—CN83-H—C—CN

H—CN1

OH

氨及氨的衍生

CII3

物(以胺RNH，8SII—c—NIIR

HNHR1

為例)OH

CH

醇類(lèi)(以甲3

65II—C—OCII3

CH3—0H

醇為例)H()CH1

;OH

⑶應(yīng)用一增長(zhǎng)碳鏈

Oil

I

O-CII—C—II

II催化小3I

CH3—c—H+HCNfCN

Oil

CH3—c—CH3+HCNfCN

?【辨易錯(cuò)】

(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(X)

(2)做過(guò)銀鏡反應(yīng)的試管內(nèi)壁有一層銀，可以用稀硝酸清洗(J)

(3)醛類(lèi)既能被氧化為竣酸,又能被還原為醇(V)

(4)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛(X)

(5)1molHCHO與足量銀氨溶液在加熱條件下充分反應(yīng)，可以析出2molAg(X)

2.氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)

(1)氧化反應(yīng)：

①官能團(tuán)變化:R—CHO-*R—COOH

②氧化劑：

a.02:

催化劑

2CH3CH0+02△-2cH￡00H

b.弱氧化劑：

新制Cu(OH)2懸濁液：

△

CH:iCHO+2Cu(OH)2+NaOH_*CH3C00Na+Cu20I+3H20

銀氨溶液：

CH:iCH0+2[Ag（NH；s）2]0H-*CH3C00NH4+2AgI+3NH:St+H20

c.其他強(qiáng)氧化劑:如KMnO”O(jiān)f）、濱水，使KMnOdGT）、濱水褪色。

（2）還原反應(yīng)：

①官能團(tuán)變化:R—CHO-*R—CH.OH

OR—CH—R'

II,I

R—C—R'-*OH

②反應(yīng)方程式：

催化劑

a.CH：iCH2CH2CH0+H2△^CH:iCH2CH2CH2OH

關(guān)鍵能力?進(jìn)階

能力點(diǎn)一：醛、酮同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)及判斷

典例精研

COOH

【典例】（2021?全國(guó)甲卷節(jié)選）化合物B（HO）的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下

列條件的有（填標(biāo)號(hào)）。

a.含苯環(huán)的醛、酮b.不含過(guò)氧鍵（一0一0一）

c.核磁共振氫譜顯示四組峰,且峰面積比為3：2：2：1

A.2個(gè)B.3個(gè)C.4個(gè)D.5個(gè)

［解題思維］解答本題的思維流程如下：

①B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式②含苯環(huán)的醛、酮;不含過(guò)氧鍵（一0—0—）③核

提取信息

磁共振氫譜中峰面積比為3：2：2：1

①確定B的分子式且計(jì)算不飽和度②確定官能團(tuán)及碳、氧原子

信息轉(zhuǎn)化個(gè)數(shù)③依據(jù)比值和H原子總數(shù),確定等效氫的個(gè)數(shù)及位置以及可

能的官能團(tuán)

如果將條件C改為苯環(huán)上含有三個(gè)取代基且1mol有機(jī)物最多

消耗1mol金屬鈉,則有幾種同分異構(gòu)體？

聯(lián)想質(zhì)疑

提示:c條件改后,分析出分子中有1個(gè)羥基,再綜合考慮還有一

個(gè)酸鍵，總共苯環(huán)上有三個(gè)不同的取代基,共10種結(jié)構(gòu)。

COOH

【解析】選C。化合物B為HO「"，同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件：

a.含苯環(huán)的醛、酮;b.不含過(guò)氧鍵（一0一0—）；以核磁共振氫譜顯示四組峰,且峰面積比為3：

o

2：2：1,說(shuō)明為醛或酮,而且含有甲基,根據(jù)要求可以寫(xiě)出HO

IIO

HO

教師專用＜?【技法積累】請(qǐng)歸納出限制條件的同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)的一般思路。

提示:①計(jì)算不飽和度②依據(jù)限制條件確定官能團(tuán)的類(lèi)別③依據(jù)等效氫的個(gè)數(shù)比確定各原子

團(tuán)的位置

遷移應(yīng)用

O

II

c—C1

1.（2021?全國(guó)乙卷節(jié)選）M的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有

________種。

【解析】C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明含有醛基,苯環(huán)有3個(gè)側(cè)鏈為一

Cl、一F、-CHO,氟原子與氯原子有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系,對(duì)應(yīng)的一CHO分別有4種、4種、

2種位置,故符合條件的同分異構(gòu)體共有4+4+2=10種。

答案：10

2.相同碳原子數(shù)的醛和酮（碳原子數(shù)大于3）,因官能團(tuán)類(lèi)型不同，互為同分異構(gòu)體，同時(shí)還存在

官能團(tuán)位置異構(gòu)及碳鏈異構(gòu)等同分異構(gòu)現(xiàn)象。試寫(xiě)出分子式為CMQ的有機(jī)物的同分異構(gòu)體

（只寫(xiě)屬于醛類(lèi)和酮類(lèi)的）。

⑴屬于醛類(lèi)的：

①；②；

③；④o

⑵屬于酮類(lèi)的：

①；②；③O

(3)結(jié)合醇的系統(tǒng)命名知識(shí)對(duì)上述醛、酮進(jìn)行命名。

醛:o

酮:o

【解析】(1)&凡。0可寫(xiě)成C凡一CHO,找出C凡一的碳鏈異構(gòu)體數(shù)目，即為CNQ分子醛類(lèi)異構(gòu)

體的數(shù)目，因CH一的碳鏈異構(gòu)體數(shù)目有四種，故CshO分子醛類(lèi)異構(gòu)體的數(shù)目就有四種。

(2)C5HIOO從形式上去掉一個(gè)酮默基后還剩余4個(gè)碳原子,碳鏈有兩種結(jié)構(gòu)：C-C-C-C.

④⑤

C-C⑥C

c—c—c—

①②③C

c；然后將酮談基放在合適的位置，一共有6個(gè)位置可以安放：C-C-C-C

但由于①和③;④、⑤和⑥是相同的,所以共有3種同分異構(gòu)體。

CH3CHCH2CHOCH3CH2CHCIIO

答案：⑴①CH：CH2cH2cH2CHO②CH3③CHS

cn3

CH3CCHOOOCII3o

IIIIIII

④CH,⑵①CH3—c—CH2CH2CH3②CH3—c—CHCH3(3)CH3cHz—C—CH2cH3

⑶①戊醛、②3-甲基丁醛、③2-甲基丁醛、④2,2-二甲基丙醛

①2-戊酮、②3-甲基-2-丁酮、③3-戊酮

小能力點(diǎn)二：有機(jī)合成中醛基的判斷及應(yīng)用

定性檢驗(yàn)

試齊IJ銀氨溶液新制氫氧化銅懸濁液

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象試管內(nèi)壁形成光亮的銀鏡出現(xiàn)磚紅色沉淀

【助理解】銀氨溶液的配制和使用

(1)在一支潔凈的試管中，加入1mL2%AgN03溶液，邊振蕩邊加2%氨水,直到最初產(chǎn)生的沉淀

恰好消失，得到銀氨溶液。

(2)反應(yīng)60~70C的水浴加熱。

遷移應(yīng)用

以煤、天然氣和生物質(zhì)為原料制取有機(jī)化合物日益受到重視。E是兩種含有碳碳雙鍵的酯的

混合物。相關(guān)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖（含有相同官能團(tuán)的有機(jī)物通常具有相似的化學(xué)性質(zhì)）：

D

檢驗(yàn)B中官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)方法。

【解析】B中含有碳碳雙鍵和醛基，兩者都易被氧化,其中醛基能被弱氧化劑氧化,因而需要先

檢驗(yàn)醛基,可采用銀氨溶液檢驗(yàn),注意這里需要加過(guò)量的銀氨溶液以便將醛基全部氧化,然后

用鹽酸酸化,原因在于銀氨溶液呈堿性,能和漠水反應(yīng),然后將過(guò)濾后的濾液加入濱水,觀察現(xiàn)

象。

答案:加過(guò)量銀氨溶液,加熱，出現(xiàn)銀鏡,說(shuō)明有醛基;用鹽酸酸化,過(guò)濾,濾液中加入濱水,若漠

水褪色，說(shuō)明有碳碳雙鍵

考點(diǎn)三:竣酸及其衍生物（應(yīng)用性考點(diǎn)）

必備知識(shí)?夯實(shí)

（一）從官能團(tuán)角度認(rèn)識(shí)竣酸及其衍生物

1.竣酸及其衍生物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

竣酸衍生物

項(xiàng)目竣酸

酯酰胺

官能團(tuán)竣基酯基酰胺基

的名稱OOC)

IIIIII

及結(jié)構(gòu)一c—0H—C—O—R—c—NH—

2.痰酸的分類(lèi)

‘低級(jí)脂肪酸:CH3aX)H

飽和竣酸，高級(jí)脂肪酸：

|Cir,H：ilC()()H

脂〔(軟脂酸)

二肪V低級(jí)脂肪酸:CH.=CHCO()H

?！此?丙烯酸)

酸不飽和炭酸高級(jí)脂肪酸：

竣,C,7H：i3C()()H

酸“(油酸)

芳香酸：，

>-COOH

二脂肪酸：H()()CC()OH(乙二酸)

元‘芳香酸：H()()()H

酸(對(duì)苯三甲酸)

多元酸

3.幾種重要的較酸

項(xiàng)目甲酸苯甲酸乙二酸

hooc—COOH

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式HCOOH(y-COOH

俗稱蟻酸安息香酸草酸

顏色、狀態(tài)無(wú)色、液體白色、晶體無(wú)色、晶體

溶解性與水互溶微溶于水能溶于水

工業(yè)上用作還原

其鈉鹽是常用食品化學(xué)分析中常用的還

用途劑、重要的工業(yè)原

防腐劑原劑

料

【微點(diǎn)撥】甲酸的結(jié)構(gòu)

甲酸分子中既有竣基又有醛基

(二)從化學(xué)鍵的角度理解竣酸及其衍生物的性質(zhì)

1.竣酸的性質(zhì)

(1)弱酸性:

①電離：CH;iCOOH；~CH;iCOO+H'

②酸性強(qiáng)弱:一COOH>H2cOs

③通性：CRCOOH+NaHCO'fCLCOONa+HQ+CO?t

CLCOOH+NH3fCH3COONH4

(2)取代反應(yīng)：

①與醇酯化：

濃硫酸.

CH：,COOH+CH3cH#H'△'CH:iC00CH2CH:i+H20

②與NH3反應(yīng)生成酰胺：

ONHz

今Y

CHEOOH+NH；CH3+40

③a-H取代：

催化劑

CH3CH2C00H+Cl2△-CH3cHe1COOH+HC1

(3)還原反應(yīng)：

LiAlH,

CH3cHEOOH"CH3cH2cH20H

2.竣酸衍生物的性質(zhì)

⑴酯：

①水解反應(yīng)機(jī)理：

o

:斷裂

②水解反應(yīng)：

a.酸性：

O,

|,旦

R—C—O—R'+HaXRCOOH+R'OH

b.堿性：

?A

，

R—C—O—R'+Na0HH2ORC00Na+ROH

(2)酰胺：

①水解反應(yīng)機(jī)理：

o

斷裂

X

RNH2

②水解反應(yīng)：

a.酸性：

()

A+

+

RNH2+H,0+H；——RCOOH+NHJ

b.堿性：

o

AA

-

RNH2+0HRCOO+NH：,t

【微點(diǎn)撥】油脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

o

I

R1—C—o—CH2

O

I

R2—c—o—CH

O

(1)油脂是高級(jí)脂肪酸甘油酯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式RS-C-O-CH2

(2)油脂能發(fā)生水解反應(yīng)和氫化反應(yīng)(不飽和程度高的油催化加氫轉(zhuǎn)化為脂肪)。

?【辨易錯(cuò)】

O

18

⑴在酸性條件下，CH3-C-OCzH5水解產(chǎn)物是CH3co180H和C2H50H(X)

o

⑵殿基和酯基中的一L均能與此加成(X)

(3)皂化反應(yīng)指的是油脂的水解反應(yīng)(X)

(4)可用Na2c溶液區(qū)別乙酸乙酯、乙酸、乙醇三種有