河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院班 次課題

30501、0230503、04

授課日期2023．5．15 編號 24§6醇、酚、醚 教學(xué)目的。重點 命名、化學(xué)性質(zhì)課型 講授課

難點 化學(xué)性質(zhì)的應(yīng)用教具教 學(xué) 過 程 時間安排 能力培養(yǎng)Ⅰ.復(fù)習(xí)提問，引入課醇的化學(xué)性質(zhì)

15minⅡ.講課§6醇、酚、醚§6.2酚§6.2.1酚的構(gòu)造、分類和命名§6.2.2酚的物理性質(zhì)§6.2.3酚的化學(xué)性質(zhì)〔與醇作比照〕§6.2.4重要的酚

75min

Ⅲ.作業(yè)：思考與練習(xí)6-10~15混淆現(xiàn)象。授課時要留意準(zhǔn)時總結(jié)歸納，加強課后輔導(dǎo)。河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院教案河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院教案學(xué)習(xí)目標(biāo)了解酚的分類、構(gòu)造、物理性質(zhì)，把握酚的命名和化學(xué)性質(zhì)。講授重點酚的化學(xué)性質(zhì)講授內(nèi)容其次節(jié)酚一、酚的構(gòu)造、分類和命名1．酚的構(gòu)造酚是具有Ar-OH通式的化合物，羥基是酚的官能團，也稱酚羥基。酚羥基中氧原子為sp2sp2雜化軌道，另一對占據(jù)未雜化的p軌道，并與苯環(huán)的大π鍵形成p-π共軛，如下圖。苯酚分子中的p-π共軛體系酚分子中的p-πp受到活化而更易發(fā)生取代反響；另一方面，p電子云的轉(zhuǎn)移導(dǎo)致了氫氧之間電子云進一步向氧原子轉(zhuǎn)移，使氫更易離去。2．酚的分類和命名據(jù)羥基的數(shù)目，可將酚分為一元酚、二元酚、三元酚等，含兩個以上酚羥基的統(tǒng)稱為多元酚。OHOH

OHNO2

H3C

OHCH33-硝基苯酚〔間硝基苯酚〕 2，4-二甲基苯酚假設(shè)苯環(huán)上有比-OH優(yōu)先的基團，則-OH作取代基。如：OHOHCOOHCHO鄰羥基苯甲酸 對羥基苯甲醛二、酚的物理性質(zhì)大多數(shù)酚為結(jié)晶性固體，僅少數(shù)烷基酚為液體。純的酚類化合物無色，氧化后呈紅色或紅褐色。酚類化合物在水中有肯定的溶解度，且羥基越多，在水中溶解度越大。由于分子間氫鍵的形成，使酚類化合物的沸點較高。而熔點和分子的對稱性有關(guān)，對稱性大的酚，其熔點比對稱性小的酚要高。三、酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)包括苯環(huán)的性質(zhì)和羥基的性質(zhì)，而這兩局部又相互影響，使各自的性質(zhì)發(fā)生相應(yīng)變化。1．弱酸性酚羥基中的氫易以H+氧化鈉反響生成酚鈉，溶于氫氧化鈉水溶液中。OH+NaOH

ONa

+HO2苯酚的pK9.98，碳酸的pK6.38，因此苯酚是比碳酸還弱的弱酸。a a依據(jù)強酸強堿制弱酸弱堿的原理，通二氧化碳于酚鈉水溶液中，酚即從堿液中游離出來：2ONa+CO2

+H2O

OH+NaHCO3酚的這種能溶于堿，而又可用酸將它從堿溶液中游離出來的性質(zhì)，工業(yè)上常用來回收和處理含酚污水。3酚的酸性增加，且吸電子力量越強，酸性也越強；當(dāng)芳環(huán)上連有給電子基時，苯甲又稱 會使酚的酸性減弱，且給電子力量越強，酸性越弱。是 2．成醚、成酯反響

酚鈉與鹵代烷或硫酸二甲酯等烷基化試劑作用可生成酚醚。及醫(yī)藥中間

ONa

+(CH

3)2SO4

OH-

苯甲醚

O CH3+CH

3OSO

3Na

苯酚還可發(fā)生酯化反響，但直接酯化較困難，常用酸酐或酰氯為原料。

COOHOH+(CH

CO)

O H2SO4

COOHO C

CH +CH

COOH

3 2 85℃ 3 3O乙酸酐 乙酰水楊酸河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院教案河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院教案與三氯化鐵的顯色反響大多數(shù)酚、烯醇類化合物能與三氯化鐵溶液反響生成絡(luò)合物。6C6H5OH+FeCl3 [Fe(OC6H5)6]3-+3HCl+3H+不同的酚類化合物呈現(xiàn)不同的特征顏色〔見表變化可以鑒別它們。表酚類化合物與三氯化鐵的顯色化合物 顯色 化合物 顯色苯酚藍紫鄰苯二酚綠鄰甲苯酚紅間苯二酚藍～紫對甲苯酚紫對苯二酚暗綠鄰硝基苯酚紅～棕α-萘酚紫對硝基苯酚棕β-萘酚黃～綠氧化反響酚類化合物簡潔被氧化，不僅可用氧化劑如重鉻酸鉀等氧化，就是較長時間與空氣接觸，也可被空氣中的氧氧化，顏色漸漸變?yōu)榉奂t、紅直至紅褐色。OH[O]

O+H2OO酚的這一性質(zhì)可用作抗氧劑。芳環(huán)上的親電取代反響OH親電取代反響比苯更易進展。鹵化反響苯酚在室溫下與溴水馬上反響，生成2，4，6-三溴苯酚白色沉淀。OH+3Br2

OHBr Br +3HBrBr生成溴代物沉淀。這類反響很靈敏，用作酚類物質(zhì)的定性檢驗和定量檢測?；椒拥幕旌衔铩H

20%HNO325℃

OH OH+ NO2NO2鄰硝基苯酚可形成分子內(nèi)氫鍵揮發(fā)性強，水溶性小，因此可用水蒸氣蒸餾法使之隨水蒸氣一起蒸出，將兩種異構(gòu)體分開。對硝基苯酚是無色或淡黃色晶體，能溶于水和乙醇，有毒。在醫(yī)藥上為合成非那西丁和撲熱息痛的中間體。鄰硝基苯酚是淺黃色針狀晶體，是化工及醫(yī)藥原料?！?〕烷基化酚的烷基化反響也比較簡潔進展。例如工業(yè)上用異丁烯作烷基化試劑，在催化劑存在下，與對甲苯酚作用制取4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚：OH OHHSO+2(CH)C

2 4 (CH)C C(CH)32 2

33 333CH3 CH34-甲基-2，6-二叔丁基苯酚4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚又叫防老劑264，是白色或微黃色晶體。熔點70.5℃，不溶于水，可溶于有機溶劑。主要用作橡膠和塑料的防老化劑，也可用作汽油、變壓器油的抗氧劑。作業(yè)：列表比較苯酚和苯甲醇的化學(xué)性質(zhì)四、重要的酚苯酚苯酚俗稱石炭酸，為無色棱形結(jié)晶，有特別氣味。由于易氧化，應(yīng)裝于棕色瓶中避光保存。苯酚能凝固蛋白質(zhì)，對皮膚有腐蝕性，并有殺菌作用。甲苯酚甲苯酚有鄰、間、對3種異構(gòu)體，它們的沸點相近，不易分別，在實際中常混合使用。甲苯酚有苯酚氣味，毒性與苯酚一樣，但殺菌力量比苯酚強，醫(yī)藥上用含47～53煤焦油，也稱作“煤酚皂溶液苯二酚及其衍生物苯二酚有鄰位、間位和對位3種異構(gòu)體，鄰苯二酚又稱兒茶酚，間苯二酚又稱雷鎖辛，對苯二酚稱氫醌。在生物體內(nèi)，它們都以衍生物的形式存在。苯二酚不僅是重要的化工原料，也是重要的醫(yī)藥原料。鄰苯二酚可用于合成腎上腺素、黃連素。但自身有毒，能引起持續(xù)性高血壓、貧血和白細胞削減，與皮膚接觸可導(dǎo)致濕疹、皮炎。間苯二酚具有抗細菌、抗真菌和角質(zhì)促成作用，在醫(yī)藥上可用于治療皮膚病。維生素E維生素E是一種自然存在的酚，廣泛存在于植物中，麥胚油中含量最高，豆類及蔬