2012年高考化學(xué)試題分類解析匯編：化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡LtD2012年高考化學(xué)試題分類解析匯編：化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡1.［2012·江蘇化學(xué)卷10］下列有關(guān)說法正確的是A.CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，說明該反應(yīng)的△H＜0B.鍍銅鐵制品鍍層受損后，鐵制品比受損前更容易生銹C.N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)△H＜0，其他條件不變時升高溫度，反應(yīng)速率Ｖ(H2)和氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率均增大D.水的離子積常數(shù)Kw隨著溫度的升高而增大，說明水的電離是放熱反應(yīng)B解析：本題是化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)、電化學(xué)等的簡單綜合題，著力考查學(xué)生對熵變、焓變，水解反應(yīng)、原電池電解池、化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素等方面的能力。A.分解反應(yīng)一般是常識吸熱反應(yīng)，熵變、焓變都大于零，僅在高溫下自發(fā)。內(nèi)容來源于《選修四》P34-P36中化學(xué)方向的判斷。B.鐵比銅活潑，組成的原電池中鐵為負(fù)極，更易被氧化。模型，即與原平衡完全等效，再把容器兩倍關(guān)系壓縮成原容器，則平衡向逆反應(yīng)方向移動，PCl3的轉(zhuǎn)化率應(yīng)大于80%3.［2012·安徽理綜化學(xué)卷9］一定條件下，通過下列反應(yīng)可實現(xiàn)燃煤煙氣中硫的回收：若反應(yīng)在恒容的密閉容器中進(jìn)行，下列有關(guān)說法正確的是A．平衡前，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，容器內(nèi)壓強(qiáng)始終不變B．平衡時，其它條件不變，分享出硫，正反應(yīng)速率加快C．平衡時，其他條件不變，升高溫度可提高的轉(zhuǎn)化率D．其它條件不變，使用不同催化劑，該反應(yīng)的平衡常數(shù)不變D【解析】本題主要考查外界條件對化學(xué)平衡的影響，同時考查考生應(yīng)用基礎(chǔ)知識解決簡單化學(xué)問題的能力。因反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等，平衡前容器內(nèi)壓強(qiáng)逐漸變小，A項錯誤；硫為固體，減少其量不影響化學(xué)反應(yīng)速率，B項錯誤；升溫，平衡左移，SO2的轉(zhuǎn)化率降低，C項錯誤；只有溫度的改變，才能影響反應(yīng)的平衡常數(shù)，故D項正確。4.［2012·福建理綜化學(xué)卷12］一定條件下，溶液的酸堿性對TiO2光催化燃料R降解反應(yīng)的影響如右圖所示。下列判斷判斷正確的是A．在0-50min之間，pH=2和pH=7時R的降解百分率相等B．溶液酸性越強(qiáng)，R的降解速率越小C．R的起始濃度越小，降解速率越大D．在20-25min之間，pH=10時R的平均降解速率為0.04mol·L—1·min—1A解析：從圖像中可以讀出pH＝2時，曲線下降是最快的，說明溶液的酸性越強(qiáng)，降解速率越大，所以B項錯誤。一般來說，反應(yīng)物的濃度越大，反應(yīng)速率越大，R的起始濃度越小，其降解的速率越小，C項錯誤。D項中可計算出其速率為0.04×10—4mol·L—1·min—1，D項錯誤。A項中R都是完全降解，降解百分率都是100%。這題是選擇題的創(chuàng)新點，題給信息量大，考查學(xué)生能力全面，尤其是讀圖能力要求較高。其中D項要注意橫坐標(biāo)的數(shù)量級，不太細(xì)心的同學(xué)要吃虧。5.［2012·重慶理綜化學(xué)卷13］在一個不導(dǎo)熱的密閉反應(yīng)器中，只發(fā)生兩個反應(yīng)：a(g)+b(g)2c(g)△H1<0；x(g)+3y(g)2z(g)△H2>0進(jìn)行相關(guān)操作且達(dá)到平衡后（忽略體積改變所做的功），下列敘述錯誤的是A.等壓時，通入惰性氣體，c的物質(zhì)的量不變B.等壓時，通入z氣體，反應(yīng)器中溫度升高C.等容時，通入惰性氣體，各反應(yīng)速率不變D.等容時，通入z氣體，y的物質(zhì)的量濃度增大C6.［2012·四川理綜化學(xué)卷12］在體積恒定的密閉容器中，一定量的SO2與1.100molO2在催化劑作用下加熱到600℃2SO2+O2AUTOTEXT<=>2SO3；△H＜0。當(dāng)氣體的物質(zhì)的量減少0.315mol時反應(yīng)達(dá)到平衡，在相同的溫度下測得氣體壓強(qiáng)為反應(yīng)前的82.5%。下列有關(guān)敘述正確的是當(dāng)SO3的生成速率與SO2的消耗速率相等時反應(yīng)達(dá)到平衡降低溫度，正反應(yīng)速率減小程度比逆反應(yīng)速率減小程度大將平衡混合氣體通入過量BaCl2溶液中，得到沉淀的質(zhì)量為161.980g達(dá)到平衡時，SO2的轉(zhuǎn)化率是90%D【解析】本題考查化學(xué)反應(yīng)速率、平衡及計算。SO3的生成速率和SO2的消耗速率都是正反應(yīng)速率，兩者始終相等，不能說明已達(dá)平衡，A錯；由于正反應(yīng)是放熱的，所以降溫時平衡右移，正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，即正反應(yīng)速率較小程度小于逆反應(yīng)速率，B錯；根據(jù)化學(xué)方程式知：生成的SO3的物質(zhì)的量是氣體總物質(zhì)的量減小量的2倍，即0.63mol，SO2不與BaCl2反應(yīng)，則生成硫酸鋇為0.63mol，得到146.79g，C錯；根據(jù)平衡前后的壓強(qiáng)比知反應(yīng)前氣體的總物質(zhì)的量減小0.315g，即減小1-82.5%=17.5%，所以反應(yīng)前氣體總物質(zhì)的量為1.8mol，O2為1.1mol，則SO2為0.7mol.消耗的SO2的物質(zhì)的量等于生成的SO3的物質(zhì)的量，即0.63mol，轉(zhuǎn)化率為0.63mol/0.7mol=90%，D正確。7.［2012·天津理綜化學(xué)卷6］已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)；ΔH＝－197kJ·mol－1。向同溫、同體積的三個密閉容器中分別充入氣體：(甲)2molSO2和1molO2；(乙)1molSO2和0.5molO2；(丙)2molSO3。恒溫、恒容下反應(yīng)達(dá)平衡時，下列關(guān)系一定正確的是 （）A．容器內(nèi)壓強(qiáng)P：P甲＝P丙>2P乙B．SO3的質(zhì)量m：m甲＝m丙>2mC．c(SO2)與c(O2)之比k：k甲＝k丙>k乙D.反應(yīng)放出或吸收熱量的數(shù)值Q：Q甲＝G丙>2Q乙答案：B考查化學(xué)平衡中等效平衡知識。考查的知識點有些單一。等溫等容時反應(yīng)前后氣體體積變化的反應(yīng)規(guī)律：將起始投料量按化學(xué)計量系數(shù)之比換算成同一半邊的物質(zhì)，其物質(zhì)的量與對應(yīng)組分的起始投料量相等，則建立的化學(xué)平衡是等效的，簡稱“等量等效”。這種情況下的等效平衡中的“等效”指平衡體系中的各種性質(zhì)(各對應(yīng)物的濃度、體積分?jǐn)?shù)、轉(zhuǎn)化率、物質(zhì)的量)是完全相同的。類似于數(shù)學(xué)中的全等三角形，也可叫“全等平衡”。甲和乙容器內(nèi)的平衡是完全相同的平衡（等同平衡），各物理參數(shù)除熱量都相同。甲和乙的比較可用下圖處理幫助理解P甲＜2P乙，m甲>2m乙，K甲＜K乙，Q乙=197-Q甲，Q甲不等于Q乙所以選B8.［2012·全國大綱理綜化學(xué)卷8］合成氨所需的氫氣可用煤和水作原料經(jīng)多步反應(yīng)制得，其中的一步反應(yīng)為CO（g）+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H＜0反應(yīng)達(dá)到平衡后，為提高CO的轉(zhuǎn)化率，下列措施中正確的是A增加壓強(qiáng)B降低溫度C增大CO的濃度D更換催化劑B【解析】CO（g）+H2O(g)CO2(g)+H2(g)是一個氣體總體積不發(fā)生改變的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡不移動，CO的轉(zhuǎn)化率不變，A錯誤；反應(yīng)式放熱反應(yīng)，降低溫度平衡向放熱方向移動，B正確；增大CO的濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動，CO的轉(zhuǎn)化率降低，C錯誤；催化劑對化學(xué)平衡沒有影響，D錯誤?！究键c】反應(yīng)條件對化學(xué)平衡的影響改變溫度：升高溫度，化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動。降低溫度，化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方向移動。②改變濃度：若Qc＜Kc，化學(xué)平衡正向（向右）移動。若Qc＞Kc，化學(xué)平衡逆向（向左）移動。③改變壓強(qiáng)：若Qp＜Kp，化學(xué)平衡正向（向右）移動。若Qp＞Kp，化學(xué)平衡逆向（向左）移動?！军c評】：本題屬于基本理論中化學(xué)平衡問題，主要考查學(xué)生對平衡移動等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度；題目推陳出新，難度適中，貌似簡單，實則有一定的陷阱，對概念的內(nèi)涵和外延理解不深刻的考生容易出現(xiàn)失誤，非常符合高考選拔人才的要求。9.［2012·海南化學(xué)卷15］(9分)已知A(g)+B(g)C(g)+D(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系如下：|溫度/℃70090083010001200平衡常數(shù)1.71.11.00.60.4回答下列問題：(1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=，△H0（填“<”“>”“=”)；(2)830℃時，向一個5L的密閉容器中充入0.20mol的A和0.80mol的B，如反應(yīng)初始6s內(nèi)A的平均反應(yīng)速率v(A)=0．003mol·L-1·s-1。，則6s時c(A)=mol·L-1，C的物質(zhì)的量為mol；若反應(yīng)經(jīng)一段時間后，達(dá)到平衡時A的轉(zhuǎn)化率為，如果這時向該密閉容器中再充入1mol氬氣，平衡時A的轉(zhuǎn)化率為；(3)判斷該反應(yīng)是否達(dá)到平衡的依據(jù)為(填正確選項前的字母)：a．壓強(qiáng)不隨時間改變b.氣體的密度不隨時間改變c.c(A)不隨時問改變d.單位時間里生成c和D的物質(zhì)的量相等(4)1200℃時反應(yīng)C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常數(shù)的值為?！敬鸢浮?1)eq\f(c(C)c(D),c(A)c(B))<(2)0.022mol·L-10.09mol80%80%(3)c(4)2.5【解析】(1)因反應(yīng)中的物質(zhì)都是氣體，據(jù)平衡常數(shù)的定義可知其K=eq\f(c(C)c(D),c(A)c(B))；由表中數(shù)據(jù)可知，溫度升高，K值減小，說明升高溫度向吸熱的逆反應(yīng)方向移動，故正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，即ΔH<0。(2)υ(A)=0.003mol·L-1·s-1，則6s后A減少的濃度c(A)=υ(A)t=0.018mol·L-1，故剩余的A的濃度為eq\f(0.2mol,5L)-0.018mol·L-1=0.022mol·L-1；A減少的物質(zhì)的量為0.018mol·L-1×5L=0.09mol，根據(jù)方程式的系數(shù)關(guān)系，生成的C的物質(zhì)的量也為0.09mol。設(shè)830℃達(dá)平衡時，轉(zhuǎn)化的A的濃度為xA(g)+B(g)C(g)+D(g)起始濃度(mol·L－1)0.040.1600轉(zhuǎn)化濃度(mol·L－1)xxxx平衡濃度(mol·L－1)0.04－x0.16－xxx有：eq\f(x×x,(0.04－x)×(0.16－x))=1，解得x=0.032，故A的轉(zhuǎn)化率α(A)＝eq\f(0.032mol·L－1,0.04mol·L－1)×100%＝80%；由于容器的體積是固定的，通入氬氣后各組分的濃度不變，反應(yīng)速率不改變，平衡不移動。

(3)由于該反應(yīng)是氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，容器中壓強(qiáng)、氣體的密度都永遠(yuǎn)不變，故a、b錯；c(A)隨反應(yīng)的進(jìn)行要減小，故c可以；不論是否達(dá)平衡，單位時間里生成C和D的物質(zhì)的量永遠(yuǎn)相等，故d錯。(4)反應(yīng)“C(g)+D(g)A(g)+B(g)”與“A(g)+B(g)C(g)+D(g)”互為逆反應(yīng)，平衡常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系，故1200℃時，C(g)+D(g)A(g)+B(g)的K=eq\f(1,0.4)=2.5。10.［2012·海南化學(xué)卷20-II］【答案】(1)液化、分餾與C反應(yīng)后除去CO2C+H2OCO+H2、CH4+H2OCO+3H(2)合成塔N2+3H22NH3(3)冷卻塔n高溫氣體由冷卻塔的上端進(jìn)入，冷卻水應(yīng)從下端進(jìn)入，逆向冷卻效果好(4)將液氨和未反應(yīng)的原料分離(5)13.8【解析】(1)利用空氣中氮氣的沸點比氧氣的沸點低，先將空氣加壓降溫變成液態(tài)，然后再加熱，使氮氣首先從液態(tài)空氣中蒸發(fā)出來，留下的就是液態(tài)氧氣。故分離方法是液化和分餾。另一種方法是將空氣與C反應(yīng)后除去CO2。采用煤和天然氣制備H2的方程式為：C+H2OCO+H2、CH4+H2OCO+3H2。(2)合成氨的設(shè)備為合成塔；發(fā)生的反應(yīng)是N2+3H22NH3。(3)冷凝分離氨氣的設(shè)備為冷卻塔；為了增強(qiáng)冷卻效果，冷卻水應(yīng)從下端進(jìn)入，逆向冷卻效果好。(4)設(shè)備c是分離器，能將液氨和未反應(yīng)的原料分離。(5)設(shè)CO、H2O的起始濃度分別為x、y，且CO的轉(zhuǎn)化率為90%，則：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)起始濃度(mol·L－1)xy00轉(zhuǎn)化濃度(mol·L－1)0.9x0.9x0.9x0.9x平衡濃度(mol·L－1)0.1xy－0.9x0.9x0.9xK＝＝eq\f(0.9x·0.9x,0.1x(y－0.9x))=0.627，得：eq\f(y,x)=13.8，只要增加H2O量，就可提高CO的轉(zhuǎn)化率。11.［2012·福建理綜化學(xué)卷23］（1）元素M的離子與NH4+所含電子數(shù)和質(zhì)子數(shù)均相同，則M的原子結(jié)構(gòu)示意圖為（2）硫酸鋁溶液與過量氨水反應(yīng)的離子方程式為。（3）能證明Na2SO3溶液中存在SO32—+H2OHSO3—+OH—水解平衡的事實是（填序號）。滴入酚酞溶液變紅，再加入H2SO4溶液紅色退去滴入酚酞溶液變紅，再加入氯水后紅色退去滴入酚酞溶液變紅，再加入BaCl2溶液后產(chǎn)生沉淀且紅色退去（4）元素X、Y在周期表中位于同一主族，化合物Cu2X和Cu2Y可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化（其中D是纖維素水解的最終產(chǎn)物）：①非金屬XY(填“＞”或“＜”)②Cu2Y與過量濃硝酸反應(yīng)有紅棕色氣體生成，化學(xué)方程式為。（5）在恒容絕熱（不與外界交換能量）條件下進(jìn)行2A(g)+B（g）2C（g）+D（s）反應(yīng)，按下表數(shù)據(jù)投料，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，測得體系壓強(qiáng)升高，簡述該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的變化關(guān)系：。物質(zhì)ABCD起始投料/mol2120解析：（1）銨根離子中含有10個電子，11個質(zhì)子，與之相同的單核離子為鈉離子，則M的原子結(jié)構(gòu)示意圖為（2）硫酸鋁溶液與過量氨水反應(yīng)的離子方程式為：Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH4+（3）選C，ABC三個選項描述都是正確的，但要說明亞硫酸鈉顯堿性是亞硫酸離子水解造成的，存在水解平衡這一事實。比如說向氫氧化鈉這樣的堿溶液中加入酚酞后變紅，用AB兩項中的試劑都可褪色，但用C中的試劑就不行。選擇試劑最好是中性，并與亞硫酸根離子反應(yīng)，使水解平衡移動，這樣一比較C可以充分說明亞硫酸鈉顯堿性是亞硫酸離子水解造成的。（4）先推斷元素，懸濁液與D的溶液（葡萄糖溶液）生成磚紅色沉淀是氧化亞銅，則Y為O元素，X，Y同主族，則X為S元素。問題就很好回答，非金屬性X＜Y，Cu2O與濃硝酸反應(yīng)生成紅棕色的氣體NO2，利用氧化還原反應(yīng)原理并配平可寫出方程式：Cu2O+6HNO3（濃）=2Cu(NO3)2+2NO2↑+3H2O（5）在恒容絕熱的情況下，反應(yīng)達(dá)到平衡后，體系壓強(qiáng)升高，可推知氣體體積變大，說明反應(yīng)是向左移（注意D為固態(tài)）。另外壓強(qiáng)與溫度成正比，壓強(qiáng)升高，溫度升高，如果正反應(yīng)是放熱的情況下，則是升高溫度，平衡向左移，符合題目情況。因此推出正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，那平衡常數(shù)與溫度成反比。23題考查得都是主干知識，只是覺得拼盤得太明顯，5個小問各不相干，獨立成題，是否可用10電子,18電子微粒把它們串起來，比如Na+，Al3+，O2—，S2—。其中第4問涉及有機(jī)化學(xué)知識，把知識很好的揉合在一起，第3問，第5問要求思維推理能力較高。12.［2012·福建理綜化學(xué)卷24］（1）電鍍是，鍍件與電源的極連接。（2）化學(xué)鍍的原理是利用化學(xué)反應(yīng)生成金屬單質(zhì)沉淀在鍍件表面形成的鍍層。①若用銅鹽進(jìn)行化學(xué)鍍銅，應(yīng)選用（填“氧化劑”或“還原劑”）與之反應(yīng)。②某化學(xué)鍍銅的反應(yīng)速率隨鍍液pH變化如右圖所示。該鍍銅過程中，鍍液pH控制在12.5左右。據(jù)圖中信息，給出使反應(yīng)停止的方法：（3）酸浸法制取硫酸銅的流程示意圖如下：①步驟（i）中Cu2(OH)2CO3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。②步驟（ii）所加試劑起調(diào)節(jié)pH作用的離子是(填離子符號)。③在步驟（iii）發(fā)生的反應(yīng)中，1molMnO2轉(zhuǎn)移2個mol電子，該反應(yīng)的離子方程式為。④步驟（iv）除去雜質(zhì)的化學(xué)方程式可表示為過濾后母液的pH=2.0，c（）=amol·L—1，c（）=bmol·L—1，c（）=dmol·L—1，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=（用含a、b、d的代數(shù)式表示）。解析：（1）電鍍池中，鍍件就是待鍍金屬，作陰極，與電源的負(fù)極相連；鍍層金屬為陽極，與電源正極相連。（2）①要把銅從銅鹽中置換銅出來，比如用鐵就可以，鐵是作還原劑的，所以加入還原劑，②根據(jù)圖示信息，pH=8—9之間，反應(yīng)速率為0，所以要使反應(yīng)停止，調(diào)節(jié)溶液的pH至8—9之間，可見讀圖信息的重要性。(3)①堿式碳酸銅與硫酸反應(yīng)的方程式直接寫，用觀察法配平。Cu2(OH)2CO3+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+3H2O②題目要求調(diào)高PH，銨根離子顯酸性，碳酸氫根離子顯堿性，則起作用的離子是碳酸氫根離子。③依題意亞鐵離子變成了鐵離子，1molMnO2轉(zhuǎn)移電子2mol，則錳元素從+4變成+2價，溶液是顯酸性的，方程式經(jīng)過觀察可要補(bǔ)上氫離子，綜合上述分析可寫出離子方程式為：MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O④氫離子濃度為10-2，依據(jù)K的表達(dá)式馬上就可寫出來K=。24題沒有了復(fù)雜的工藝的流程，這個信號在質(zhì)檢題中已經(jīng)給出，沒有在流程上設(shè)置障礙，問題設(shè)計平實，難度不大。平衡常數(shù)計算簡單，只要代入即可，沒有復(fù)雜的數(shù)學(xué)變換，降低了難度。對圖中信息的獲取要求較高。13.［2012·浙江理綜化學(xué)卷27］(15分)物質(zhì)(t-BuNO)2在正庚烷溶劑中發(fā)生如下反應(yīng)：(t-BuNO)22(t-BuNO)。（1）當(dāng)(t-BuNO)2的起始濃度（c0）為0.50mol·L-1時，實驗測得20℃時的平衡轉(zhuǎn)化率（α）是65%。列式計算20℃時上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。（2）一定溫度下，隨著(t-BuNO)2的起始濃度增大，其平衡轉(zhuǎn)化率（填“增大”、“不變”或“減小”）。已知20℃時該反應(yīng)在CCl4溶劑中的平衡常數(shù)為1.9，若將反應(yīng)溶劑正庚烷改成CCl4，并保持(t-BuNO)2起始濃度相同，則它在CCl4溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率（填“大于”、“等于”或“小于”）其在正庚烷溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率。（3）實驗測得該反應(yīng)的ΔH=50.5kJ·mol-1，活化能Ea=90.4kJ·mol-1。下列能量關(guān)系圖合理的是。（4）該反應(yīng)的ΔS0（填“＞”、“＜”或“＝”）。在（填“較高”或“較低”）溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。（5）隨著該反應(yīng)的進(jìn)行，溶液的顏色不斷變化，分析溶液顏色與反應(yīng)物（或生成物）濃度的關(guān)系（即比色分析），可以確定該化學(xué)反應(yīng)的速率。用于比色分析的儀器是。A．pH計 B．元素分析儀 C．分光光度計 D．原子吸收光譜儀（6）通過比色分析得到30℃時(t-BuNO)2濃度隨時間的變化關(guān)系如下圖所示，請在同一圖中繪出t-BuNO濃度隨時間的變化曲線。解析：（1）物質(zhì)t-BuNO)2是2-甲基2-亞硝基丙烷二聚體。在正庚烷溶劑中會部分分解為t-BuNO（2-甲基2-亞硝基丙烷），反應(yīng)：(t-BuNO)22(t-BuNO)。對于這種物質(zhì)沒有學(xué)過，用這樣的形式來表示的反應(yīng)也沒有見到過，很陌生，這就給解題增加了理解上的難度。其實這就是一個普通的分解反應(yīng)，一個可逆反應(yīng)，只要按常規(guī)的化學(xué)平衡三段式方法解題就可求得20℃時平衡常數(shù)。(t-BuNO)22(t-BuNO)c00.50c轉(zhuǎn)-x-2xc平0.5-x2x已知20℃時(t-BuNO)2的平衡轉(zhuǎn)化率α=解得X=0.325mol·L-1由于分解反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物各只有一種，因此也可以用下列方法來求平衡常數(shù)：已知20℃時(t-BuNO)2的平衡轉(zhuǎn)化率α=65%，則(t-BuNO)22(t-BuNO)平衡時：C0(1-α)2c0α平衡常數(shù)（2）一定溫度下，隨著(t-BuNO)2的起始濃度增大，即增加反應(yīng)物(t-BuNO)2的濃度，雖然平衡向正反應(yīng)方向移動，但由于(t-BuNO)2的起始濃度增大，其平衡轉(zhuǎn)化率是減小的。保持溫度20℃不變，保持(t-BuNO)2起始濃度相同，平衡轉(zhuǎn)化率越小，K值越小。已知該反應(yīng)在CCl4溶劑中的平衡常數(shù)為1.9，則(t-BuNO)2它在CCl4溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率小于其在正庚烷溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率。（3）由實驗測得該反應(yīng)的ΔH=50.5kJ·mol-1，可知該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，則反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量?？膳懦芰筷P(guān)系圖B和C，又依據(jù)活化能Ea=90.4kJ·mol-1，Ea－ΔH<50.5kJ·mol-1,能量關(guān)系圖A中,Ea－ΔH.>50.5kJ·mol-1,Ea與ΔH的比例不對。而能量關(guān)系圖D是合理的。（4）由于該反應(yīng)是一個分解反應(yīng)，所以是一個混亂度增加（熵增）的反應(yīng)，ΔS＞0；而該反應(yīng)又是一個吸熱反應(yīng)，ΔH＞0，所以該反應(yīng)應(yīng)在較高溫度下有利于自發(fā)進(jìn)行。（5）現(xiàn)代化學(xué)分析中，常借助一些儀器來分析化學(xué)物質(zhì)的組成，用元素分析儀確定物質(zhì)中是否含有C、H、O、N、S、Cl、Br等元素；用紅外光譜儀確定物質(zhì)中是否存在某些有機(jī)原子團(tuán)；用原子吸收光譜儀確定物質(zhì)中含有哪些金屬元素；用用于比色分析的分光光度計測定溶液顏色深淺，分析溶液顏色與反應(yīng)物（或生成物）濃度的關(guān)系（即比色分析），從而可以確定該化學(xué)反應(yīng)的速率；pH計是測定溶液pH的儀器。（6）在圖中繪出t-BuNO濃度隨時間的變化曲線：先從圖中30℃時(t-BuNO)2濃度隨時間的變化關(guān)系曲線上，分別查得1min、3min、4.5min、8min等時刻時(t-BuNO)2的濃度，然后按(t-BuNO)22(t-BuNO)c00.050c轉(zhuǎn)-x-2xc某時刻0.5-x2x求出1min、3min、4.5min、8min等時(t-BuNO)的濃度，最在圖上找出相應(yīng)的點，連成平滑曲線即可（見答案）。答案：(15分)（1） （2）減小小于 （3）D （4）＞較高 （5）C （6）14.［2012·重慶理綜化學(xué)卷29］（14分）尿素[CO(NH2)2]是首個由無機(jī)物人工合成的有機(jī)物。（1）工業(yè)上尿素CO2和NH3，在一定條件下合成，其反應(yīng)方程式為。（2）當(dāng)氨碳比的轉(zhuǎn)化率隨時間的變化關(guān)系如題29圖1所示。①A點的逆反應(yīng)速率v逆（CO2）點的正反應(yīng)速率為V正（CO2）（填“大于”、“小于”或“等于”）②NH3的平衡轉(zhuǎn)化率為。（3）人工腎臟可用間接電化學(xué)方法除去代謝產(chǎn)物中的尿素，原理如圖29圖2。①電源的負(fù)極為（填“A”或“B”）。②陽極室中發(fā)生的反應(yīng)依次為、。③電解結(jié)束后，陰極室溶液的pH與電解前相比將；若兩極共收集到氣體13.44L（標(biāo)準(zhǔn)狀況），則除去的尿素為g（忽略氣體的溶解）。29.【答案】（1）2NH3+CO2CO(NH3)2+H2O（2）=1\*GB3①小于=2\*GB3②30％（3）=1\*GB3①B=2\*GB3②2Cl-—2e-=Cl2↑，CO(NH3)2+3Cl2+H2O=N2+CO2+6HCl=3\*GB3③不變；7.2

【考點】化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、電化學(xué)等知識

15.［2012·廣東理綜化學(xué)卷31］（16分）碘在科研與生活中有重要應(yīng)用。某興趣小組用0.50mol·L-1KI、0.2％淀粉溶液、0.20mol·L-1K2S2O8、0.10mol·L-1Na2S2O3等試劑，探究反應(yīng)條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。已知：向KI、Na2S2O3與淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液，當(dāng)溶液中的__________耗盡后，溶液顏色將由無色變成為藍(lán)色。為確保能觀察到藍(lán)色，S2O32—與S2O82—初始的物質(zhì)的量需滿足的關(guān)系為：n（S2O32—）：n（S2O82—）_______。Na2S2O3，<2為探討反應(yīng)物濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響，設(shè)計的實驗方案如下表：表中Vx=__2__mL，理由是___________________。保證反應(yīng)物K2S2O8濃度改變，而其他的不變，才到達(dá)實驗?zāi)康?。已知某條件下，濃度c（S2O82—）～反應(yīng)時間t的變化曲線如圖13，若保持其他條件不變，請在答題卡坐標(biāo)圖中，分別畫出降低反應(yīng)溫度和加入催化劑時c（S2O82—）～t的變化曲線示意圖（進(jìn)行相應(yīng)的標(biāo)注）碘也可用作心臟起搏器電源—鋰碘電池的材料。該電池反應(yīng)為：2Li（s）+I2（s）=2LiI（s）△H已知：4Li（s）+O2（g）=2Li2O（s）△H14LiI（s）+O2（g）=2I2（s）+2Li2O（s）△H2則電池反應(yīng)的△H=_______________；碘電極作為該電池的___________極。(△H1-△H2)/2;負(fù)極16.［2012·廣東理綜化學(xué)卷32］（17分）難溶性雜鹵石（K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O）屬于“呆礦”，在水中存在如下平衡為能充分利用鉀資源，用飽和Ca（OH）2溶液溶浸雜鹵石制備硫酸鉀，工藝流程如下：（1）濾渣主要成分有和以及未溶雜鹵石。Ca（OH）2Mg（OH）2（2）用化學(xué)平衡移動原理解釋Ca（OH）2溶液能溶解雜鹵石浸出K+的原因：。氫氧根與鎂離子結(jié)合，使平衡向右移動，K+變多。（3）“除雜”環(huán)節(jié)中，先加入溶液，經(jīng)攪拌等操作后，過濾，再加入溶液調(diào)濾液PH至中性。K2CO3H2SO4（4）不同溫度下，K+的浸出濃度與溶浸時間的關(guān)系是圖14，由圖可得，隨著溫度升高，①②①在同一時間K+的浸出濃度大。②反應(yīng)的速率加快，平衡時溶浸時間短。（5）有人以可溶性碳酸鹽為溶浸劑，則溶浸過程中會發(fā)生：已知298K時，Ksp(CaCO3)=2.80×10—9，Ksp(CaSO4)=4.90×10—5，求此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K（計算結(jié)果保留三位有效數(shù)字）。K=1.75×10417.［2012·山東理綜化學(xué)卷29］(16分)偏二甲肼與N2O4是常用的火箭推進(jìn)劑，二者發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng):(CH3)2NNH2(l)+2N2O4(1)=2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(g)(I) (1)反應(yīng)(I)中氧化劑是。 (2)火箭殘骸中常現(xiàn)紅棕色氣體，原因為：N2O4(g)2NO2(g)(Ⅱ)當(dāng)溫度升高時，氣體顏色變深，則反應(yīng)(Ⅱ)為(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。(3)一定溫度下，反應(yīng)(II)的焓變?yōu)椤鱄?，F(xiàn)將1molN2O4充入一恒壓密閉容器中，下列示意圖正確且能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是。00ta氣體密度0tb△H/KJ?mol?10tdN2O4轉(zhuǎn)化率0tcv(正)NO2N2O4 若在相同沮度下,上述反應(yīng)改在體積為IL的恒容密閉容器中進(jìn)行，平衡常數(shù)(填“增大”“不變”或“減小”)，反應(yīng)3s后NO2的物質(zhì)的量為0.6mol，則0~3s的平均反應(yīng)速率v(N2O4)=mol·L－1·s－1?！窘馕觥浚?）反應(yīng)（Ⅰ）中N2O4中N由＋4價變?yōu)?價，作為氧化劑。（2）溫度升高時，氣體顏色加深，說明平衡向逆反應(yīng)方向移動，則逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。（3）該反應(yīng)由正方向開始進(jìn)行，氣體分子數(shù)逐漸增大，而壓強(qiáng)保持不變，則容器體積增大，氣體密度減小，達(dá)平衡時保持不變，a對；該反應(yīng)的△H始終保持不變，不能說明達(dá)到平衡狀態(tài)，b錯；該反應(yīng)由正方向開始進(jìn)行，N2O4逐漸減小，恒壓過程中容器體積增大，N2O4濃度減小，v正逐漸減小，達(dá)平衡時保持不變，c錯；該反應(yīng)由正方向開始進(jìn)行，N2O4轉(zhuǎn)化率逐漸增大，達(dá)平衡時保持不變，d對。平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度保持不變，平衡常數(shù)不變。v(N2O4)=v(NO2)=×＝0.1mol/（L·s）。（4）NH4NO3溶液由于NH4＋水解溶液顯酸性，滴加氨水后溶液由酸性變?yōu)橹行?，水的電離平衡向逆反應(yīng)方向移動。Kb＝EQ\f(c(NH4＋)?c(OH－),c(NH3·H2O))，而c(OH－)＝10－7mol/L，則c(NH4＋)＝200c(NH3·H2O)，故n(NH4＋)＝200n(NH3·H2O)，根據(jù)電荷守恒，n(NH4＋)＝n(NO3－)，則溶液中n(NH4＋)＋n(NH3·H2O)＝a＋，根據(jù)物料守恒，滴加氨水的濃度為（a＋EQ\f(a,200)－a）mol÷bL＝EQ\f(a,200b)mol/L。答案：(1)N2O4(2)吸熱(3)a，d；不變；0.1(4)NH4＋+H2OAUTOTEXT<=>NH3?H2O+H＋；逆向EQ\f(a,200b)17.［2012·天津理綜化學(xué)卷10］（14分）金屬鎢用途廣泛，主要用于制造硬質(zhì)或耐高溫的合金，以及燈泡的燈絲。高溫下，在密閉容器中用H2還原WO3可得到金屬鎢，其總反應(yīng)為：WO3(s)+3H2(g)W(s)+3H2O(g)請回答下列問題：⑴上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為___________________________。⑵某溫度下反應(yīng)達(dá)平衡時，H2與水蒸氣的體積比為2:3，則H2的平衡轉(zhuǎn)化率為_____________________；隨溫度的升高，H2與水蒸氣的體積比減小，則該反應(yīng)為反應(yīng)（填“吸熱”或“放熱”）。⑶上述總反應(yīng)過程大致分為三個階段，各階段主要成分與溫度的關(guān)系如下表所示：溫度25℃~550℃~600主要成份WO3W2O5WO2W第一階段反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________；580℃時，固體物質(zhì)的主要成分為________；假設(shè)WO3完全轉(zhuǎn)化為W，則三個階段消耗H2物質(zhì)的量之比為____________________________________⑷已知：溫度過高時，WO2(s)轉(zhuǎn)變?yōu)閃O2(g)；WO2(s)+2H2(g)W(s)+2H2O(g)；ΔH＝+66.0kJ·mol－1WO2(g)+2H2W(s)+2H2O(g)；ΔH＝－137.9kJ·mol－1則WO2(s)WO2(g)的ΔH＝______________________。⑸鎢絲燈管中的W在使用過程中緩慢揮發(fā)，使燈絲變細(xì)，加入I2可延長燈管的使用壽命，其工作原理為：W(s)+2I2(g)WI4(g)。下列說法正確的有________________。a．燈管內(nèi)的I2可循環(huán)使用b．WI4在燈絲上分解，產(chǎn)生的W又沉積在燈絲上c．WI4在燈管壁上分解，使燈管的壽命延長d．溫度升高時，WI4的分解速率加快，W和I2的化合速率減慢該題考查化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式、化學(xué)平衡的移動原理、反應(yīng)熱的計算、轉(zhuǎn)化率計算。根據(jù)反應(yīng)方程，注意的是WO3和W都是固體，不寫入平衡常數(shù)表達(dá)式。所以達(dá)平衡時H2與水蒸氣的體積比2:3，消耗的H2體積為3，所以H2的平衡轉(zhuǎn)化率為3/(2+3)=60%。溫度升高，H2與水蒸氣的體積比減小說明平衡向右移動，正反應(yīng)吸熱。第一階段的方程：2WO3+H2=W2O5+H2O，第二階段方程：W2O5+H2=2WO2+H2O第三階段方程：WO2+2H2=W+2H2O所以三個階段消耗H2的物質(zhì)量之比為1:1:4利用蓋斯定律可計算△H=+203.9KJ.mol-1.根據(jù)可逆反應(yīng)原理I2可以循環(huán)使用，WI4是在燈絲上分解，生成的W沉積在燈絲上，選a、b。18.［2012·北京理綜化學(xué)卷26］(12分)用生產(chǎn)某些含氯有機(jī)物時會產(chǎn)生副產(chǎn)物HC1。利用反應(yīng)A，可實現(xiàn)氯的循環(huán)利用。反應(yīng)A:已知:Ⅰ反應(yīng)A中，4molHCI被氧化，放出115.6kJ的熱量。Ⅱ的電子式是_______________.②反應(yīng)A的熱化學(xué)方程式是_______________。③斷開1molH—O鍵與斷開1molH—Cl鍵所需能量相差約為__________KJ，中H—O鍵比HCl中H—Cl鍵（填“強(qiáng)”或“若”）_______________。（2）對于反應(yīng)A，下圖是4種投料比[n（HCl）：，分別為1：1、2：1、4：1、6：1、]下，反應(yīng)溫度對HCl平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線。①曲線b對應(yīng)的投料比是______________.②當(dāng)曲線b,c,d對應(yīng)的投料比達(dá)到相同的HCI平衡轉(zhuǎn)化率時，對應(yīng)的反應(yīng)溫度與投料比的關(guān)系是_________________.⑧投料比為2:1、溫度為400℃時，平衡混合氣中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)是_______________.【答案】⑴①(1分)②4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)△H=—115.6kJ/mol(2分)③32(2分)強(qiáng)(2分)⑵①4:1(1分)②投料比越高，對應(yīng)的反應(yīng)溫度越低(2分)③30.8%(2分)【解析】解析：（１）由題給條件可知，4molHCl被氧化，放出熱量為115.6KJ，可知?H=—115.6KJ/mol；由?H=—（生成物鍵能之和—反應(yīng)物鍵能之和）可得，E（H—O）—E（H—Cl）=〔115.6+（498—（２×２４３））/4=31.9，鍵能越大化學(xué)鍵越穩(wěn)定越強(qiáng)，所以水中的H—O鍵比氯化氫中H—Cl強(qiáng)。（2）在其他條件不變時，O2的量越大，HCl的轉(zhuǎn)化率越大，由此可確定a為6:1，b為4:1，c為2:1，d為1:1；由圖可知，當(dāng)HCl的轉(zhuǎn)化率相同時，溫度由低到高的順序是bcd，由此可確定溫度與投料比的關(guān)系是：投料比越高溫度越高；由圖可讀出投料比2:1，溫度400℃n（起）2100△n1.60.40.80.8n（平）0.40.6